JPH06228166A

JPH06228166A - シリルイソシアヌレートの製造法

Info

Publication number: JPH06228166A
Application number: JP5178476A
Authority: JP
Inventors: Enrico J Pepe; エンリコ・ジエイムズ・ペペ; Shiu-Chin Huang Su; シウ−チン・フアング・ス; Scot M Turner; スコツト・マーシー・ターナー
Original assignee: Union Carbide Chemicals and Plastics Technology LLC
Current assignee: Union Carbide Chemicals and Plastics Technology LLC
Priority date: 1992-08-20
Filing date: 1993-06-28
Publication date: 1994-08-16
Anticipated expiration: 2014-10-18
Also published as: JPH1067788A; DE69311023T2; JP2963309B2; EP0583581A1; DE69311023D1; JP2916442B2; US5218133A; EP0583581B1

Abstract

(57)【要約】【構成】本発明はシリル有機カルバメート又はシリル
イソシアヌレートの製造法を与え、その方法は塩基性触
媒の存在下でアミノシランをジアルキルカーボネート、
ジアリールカーボネート又はそれらの混合物と反応させ
てシリル有機カルバメートを得、場合により塩基性触媒
及び残留アミノシランを中和剤で中和し、クラッキング
触媒を加えて減圧下で加熱し、シリルイソシアヌレート
を得るか、あるいはシリル有機カルバメートをクラッキ
ング触媒及び三量化触媒の存在下の減圧下でカルバメー
トの解離に十分な温度に加熱してシリルイソシアヌレー
トを得る段階を含む。【効果】着色の少ないイソシアヌレートを高収率で、
毒性材料を取り扱う必要なく製造することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の背景】

【０００２】

【発明の分野】本発明はシリルイソシアヌレート及びシ
リル有機カルバメートの製造法に関する。さらに特定す
ると本発明は１,３,５−トリス［（トリアルコキシシリ
ル）アルキル］イソシアヌレートの製造法に関する。シ
リルイソシアヌレートは、自然加硫可能有機シロキサン
及びシラン修飾ポリマーの接着のための加速剤又は促進
剤として、繊維処理に適した有機シロキサン組成物のた
めの添加剤として、及び自動車塗料において用途があ
る。シリル有機カルバメートは、繊維ガラスのためのカ
ップリング剤として、及び撥水性を与える薬剤として用
途がある。

【０００３】

【先行技術】米国特許第３,５１７,００１号は、白金、
ロジウムなどの触媒の存在下で種々のヒドロシランをア
リル基に付加することによるトリアリルイソシアヌレー
トのヒドロシレーションにつき記載している。しかし、
イソシアヌール酸の環が付加反応の阻害剤として作用す
るので、この方法は大量の触媒を使う。付加反応はアリ
ル基の異性化のために不完全であり、従って主にモノ−
及びジ−付加物が製造される。トリ−付加物、すなわち
トリシリル化イソシアヌレート生成物は、低収率で得ら
れ、単離が困難である。

【０００４】米国特許第３,５９８,８５２号は、ハロ有
機シラン中間体をジメチルホルムアミドなどの高沸点極
性溶媒の存在下で金属シアナートと反応させる、シリル
イソシアヌレートの製造法につき記載している。続いて
極性溶媒を真空ストリッピングにより除去する。しかし
溶媒は毒性であり、除去が困難である。

【０００５】米国特許第４,８８０,９２７号は、アルカ
リ金属ヒドロキシド又はアルコキシドなどの強塩基性触
媒の存在下でシリルイソシアナートを熱処理又は加熱
し、環化して三量体を形成するシリルイソシアヌレート
の製造法につき記載している。しかしこの方法を用いて
シリル有機イソシアヌレートを製造する場合、毒性のイ
ソシアナートの単離が必要であり、強く着色した生成物
を生ずる。

【０００６】簡単で、着色の少ない所望の生成物を高収
率で与え、ホスゲン及びイソシアナート中間体などの毒
性材料の取り扱いを避けることができるシリルイソシア
ヌレートの製造法及びシリル有機カルバメートの製造法
が継続して必要とされている。

【０００７】

【発明の概略】かくしてシリルイソシアヌレートを製造
する２つの方法及びシリル有機カルバメートを製造する
方法を示す本発明により、上記の要求を満たすことがで
きる。アミノシランを塩基性触媒の存在下でジアルキル
カーボネート、ジアリールカーボネート又はそれらの混
合物と反応させる段階を含むシリル有機カルバメートの
製造法を示し、その方法を後文で方法［Ａ］と呼ぶ。

【０００８】シリルイソシアヌレートを製造する１つの
方法は、（１）アミノシランを塩基性触媒の存在下でジ
アルキルカーボネート、ジアリールカーボネート又はそ
れらの混合物と反応させ；（２）中和剤を用いて塩基性
触媒及び残留アミノシランを中和し；（３）クラッキン
グ触媒を加え、減圧下で加熱してシリルイソシアヌレー
トを得る段階を含み、この方法を後文で方法［Ｂ］と呼
ぶ。方法［Ｂ］では、１種類か又はそれ以上の以下の成
分：クラッキング触媒、中和塩及び残留アミノシランが
三量化触媒として作用する。方法［Ｂ］の好ましい具体
化の場合、塩基性触媒の塩基度すべてが不活性化され、
残留アミノシランの少なくとも５０％が中和剤と反応し
て所望の最終生成物の粘度及び純度に悪影響を与える副
反応を最小にするように中和剤を用いる。

【０００９】さらにシリルイソシアヌレートの製造の他
の方法は、クラッキング触媒及び三量化触媒の存在下及
び減圧下にてシリル有機カルバメートを、カルバメート
の解離に十分な温度に加熱する段階を含み、この方法を
後文で方法［Ｃ］と呼ぶ。

【００１０】本発明の方法において、シリル有機カルバ
メート及びシリルイソシアヌレートは以下の略化学反応
式に従って得られる：

【００１１】

【化１】

【００１２】＊＝クラッキング及び／又は三量化触媒上記の略化学反応式において、式ＩＩＩはシリル有機カ
ルバメートであり、式ＩＶはシリルイソシアヌレートで
ある。式ＩＩＩ及びＩＶの両方において、Ｒは炭素数が
２−１１、好ましくは３−５の二価の炭化水素基であ
り、Ｒ¹は（ｉ）炭素数が１−８のアルキル−又はハロゲン化アル
キル基；（ｉｉ）環炭素数が少なくとも６のアリール基；（ｉｉｉ）アラルキル基；から成る群より選ばれ、Ｘは（ｉ）アルコキシ基、（ｉ
ｉ）トリアルキルシロキシ基及び（ｉｉｉ）アルコキシ
置換アルコキシ基から成る群より選ばれる加水分解可能
な基であり、ａは両端を含む０−３の範囲の整数であ
る。

【００１３】さらにシリル有機カルバメートの場合の式
ＩＩＩにおいて、Ｒ²は（ｉ）炭素数が１−８のアルキ
ル及び（ｉｉ）炭素数が６−８のアリールから成る群よ
り選ばれる一価の炭化水素基である。

【００１４】式ＩＩＩ及びＩＶにおいて、Ｘは（ｉ）式
Ｒ⁵Ｏ−を有するアルコキシ基；（ｉｉ）式−ＯＳｉＲ⁵
₃を有するトリアルキルシロキシ基；及び（ｉｉｉ）式
（−ＯＲ⁵（ＯＲ⁵）_nを有するアルコキシ−置換アルコ
キシ基から成る群より選ばれる加水分解可能な基である
ことが好ましく、ここで各Ｒ⁵は同一又は異なり直鎖状
又は分枝鎖状、置換又は非置換であり、炭素数が１−８
の一価の炭化水素であり；ｎは両端を含む１−３の範囲
の整数である。

【００１５】方法［Ａ］の場合、アミノシラン（式Ｉ）
を強塩基性触媒の存在下でジアルキル−及び／又はジア
リールカーボネート（式ＩＩ）と反応させ、シリル有機
カルバメート（式ＩＩＩ）、アルコール副生成物及び用
いた場合は過剰のカーボネートを含む反応混合物を形成
する。アルコール及び過剰のカーボネートが存在する場
合、必要なら当該技術における熟練者に周知の方法によ
り混合物から除去することができる。そのような除去法
には、例えば減圧下又は周囲圧力下におけるストリッピ
ング又は蒸留が含まれる。必要なら目的及び最終用途に
依存して、塩基性触媒を本文に記載する中和により反応
系から除去することができる。

【００１６】方法［Ｂ］の場合、アミノシラン（式Ｉ）
を強塩基性触媒の存在下でジアルキル−及び／又はジア
リールカーボネート（式ＩＩ）と反応させ、シリル有機
カルバメート（式ＩＩＩ）を形成する。続いて塩基性触
媒及び残留アミノシランがあればそれを中和剤で中和
し、弱塩基又は塩を形成する。中和の後、好ましくは弱
塩基性クラッキング触媒を反応混合物に加え、減圧下で
熱を加えてシリルイソシアヌレート（式ＩＶ）を得る。
必要なら、中和の後に当該技術における熟練者に周知の
方法により中和塩を除去することができる。アルコール
副生成物及び使用した場合は過剰のカーボネートを、ク
ラッキング触媒の添加の前又は後に（すなわちクラッキ
ングが起こる前に）除去する。この方法ではクラッキン
グ触媒、中和塩及び／又は残留アミノシランが三量化触
媒として作用する。

【００１７】本発明の方法［Ｃ］の場合、シリル有機カ
ルバメート（式ＩＩＩ）をクラッキング触媒及び弱塩基
性三量化触媒の存在下で減圧下にてカルバメートの解離
に十分な温度に加熱し、シリルイソシアヌレート（式Ｉ
Ｖ）を製造する。熱分解とも言われる解離は、シリル有
機カルバメートの１個又はそれ以上の結合が切れ、シリ
ル有機イソシアナート及びアルコール副生成物が形成さ
れることを意味する。一般にシリル有機カルバメート
は、それを減圧下で加熱還流することにより分解する。
そのようなクラッキングの間にアルコールが分離し、ド
ライアイストラップなどのトラップ中に捕獲すること
ができる。三量化触媒の存在下では、シリル有機イソシ
アナートがその場で３量化し、シリルイソシアヌレート
を形成すると思われる。従ってシリル有機イソシアナー
トは単離されない。解離が起こるのに適した温度範囲は
約１４０℃−４００℃であり、圧力範囲は約１−５００
ｍｍ／Ｈｇである。

【００１８】アミノシラン本発明の方法［Ａ］及び［Ｂ］で用いられるアミノシラ
ンは、式

【００１９】

【化２】ＮＨ₂ＲＳｉＸ_(3-a)Ｒ¹ _a により記載され、式中Ｒは、炭素数が２−１１、好まし
くは３−５の二価の炭化水素基であり、Ｒ¹は、（ｉ）炭素数が１−８のアルキル−又はハロゲン化アル
キル−基、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ブチル、ヘキシル、シクロプロピルなど；（ｉｉ）環炭素数が少なくとも６のアリール基、例えば
フェニル、ナフチル、トリルなど；（ｉｉｉ）アラルキル基、例えばベンジル、フェニルエ
チルなどから成る群より選ばれ、Ｘは、（ｉ）アルコキシ基（Ｒ
⁵Ｏ−）、（ｉｉ）トリアルキルシリルオキシ基（−Ｏ
ＳｉＲ⁵ ₃）及び（ｉｉｉ）アルコキシ−置換アルコキシ
基（−ＯＲ⁵（ＯＲ⁵）_n）から成る群より選ばれる加水
分解可能な基であり、ここでｎは両端を含む１−３の範
囲の数であり、各Ｒ⁵は同一又は異なり直鎖状又は分枝
鎖状、置換あるいは非置換であり、炭素数が１−８の一
価炭化水素であり、ａは両端を含む０−３の範囲の整数
である。

【００２０】そのようなアミノシランの例は：ガンマ−アミノプロピルトリメトキシシランガンマ−アミノプロピルトリエチキシシランガンマ−アミノプロピルメチルジエチキシシランガンマ−アミノプロピルメチルジメトキシシランガンマ−アミノプロピルエチルジエトキシシランガンマ−アミノプロピルフェニルジエトキシシランガンマ−アミノプロピルフェニルジメトキシシランデルタ−アミノブチルトリメトキシシランデルタ−アミノブチルトリエトキシシランデルタ−アミノブチルメチルジエトキシシランデルタ−アミノブチルメチルジメトキシシランデルタ−アミノブチルエチルジエトキシシランデルタ−アミノブチルエチルジメトキシシランデルタ−アミノブチルフェニルジエトキシシランデルタ−アミノブチルフェニルジメトキシシランベータ−アミノイソプロピルトリメトキシシランガンマ−アミノプロピルトリプロポキシシランガンマ−アミノプロピルトリブトキシシランガンマ−アミノプロピルフェニルメチル−ｎ−プロポキ
シシランガンマ−アミノプロピルメチルジブトキシシランガンマ−アミノプロピル−トリス（メトキシエトキシエ
トキシ）シランガンマ−アミノプロピルジメチルエトキシシランガンマ−アミノプロピルジエチルメチルシランガンマ−アミノプロピル−トリス（トリメチルシロキ
シ）シラン ω−アミノウンデシルトリメトキシシランデルタ−アミノブチルジメチルメトキシシランデルタ−アミノ（３−メチルブチル）メチルジメトキシ
シランデルタ−アミノ（３−メチルブチル）メチルジエトキシ
シランデルタ−アミノ（３−メチルブチル）トリメトキシシラ
ンである。

【００２１】好ましいアミノシランは、ガンマ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン；ガンマ−アミノプロピル
トリエトキシシラン；ガンマ−アミノプロピルメチルジ
メトキシシラン及びガンマ−アミノプロピルメチルジエ
トキシシランである。

【００２２】本発明の方法［Ａ］及び［Ｂ］で有用なア
ミノシランは商業的に容易に入手でき、その製造は当該
技術における熟練者に周知である。一般にアミノシラン
は、ロジウム又はルテニウム触媒の存在下でアリルアミ
ンをＳｉＨ−含有化合物と反応させることにより製造す
ることができる。そのような製造は、例えば米国特許第
４,８８８,４３６号；第４,８９７,５０１号；第４,９
２１,９８８号及び第４,９２７,９５３号に開示されて
いる。

【００２３】有機カーボネート本発明の方法［Ａ］及び［Ｂ］において式Ｉのアミノシ
ランは、ジアルキルカーボネート、ジアリールカーボネ
ート又はそれらの混合物と反応させる。本発明の方法
［Ａ］及び［Ｂ］の出発材料として用いるのに適したカ
ーボネートは、式ＩＩ

【００２４】

【化３】により記載され、式中各Ｒ²は同一又は異なり、（ｉ）
炭素数が１−８のアルキル基、好ましくは炭素数が１−
４のアルキル基及び（ｉｉ）炭素数が６−８のアリール
基から成る群より選ばれる一価の炭化水素基である。

【００２５】本発明の方法［Ａ］及び［Ｂ］で有用なカ
ーボネートの例は、ジメチルカーボネート；ジエチルカ
ーボネート；ジプロピルカーボネート；ジブチルカーボ
ネート；ジイソブチルカーボネート；ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルカーボネート；ジイソペンチルカーボネート；ジイ
ソプロピルカーボネート；エチルメチルカーボネート；
エチル−２−ブトキシエチルカーボネート；ビス−（２
−クロロエチル）カーボネート；ジフェニルカーボネー
ト；ビス（ｏ−ｍ−クロロフェニル）カーボネート：ビ
ス（ｏ−ｐ−クロロフェニル）カーボネート；ビス（ジ
クロロフェニル）カーボネート；ビス（トリクロロフェ
ニル）カーボネート；ビス（ｏ−，ｍ−，ｐ−トリル）
カーボネートなどである。このようなカーボネートの異
性体及び混合物も本発明の方法［Ａ］及び［Ｂ］で適し
ているとして含まれる。本発明の方法［Ａ］及び［Ｂ］
で用いるのに最も適したカーボネートはジメチルカーボ
ネート；ジエチルカーボネート及びジプロピルカーボネ
ートである。さらにジアルキルピロカーボネートなどの
ジアルキルカーボネートを本発明の方法［Ａ］及び
［Ｂ］で用いることができる。ジアルキルピロカーボネ
ートの例には、例えばジメチルピロカーボネート、ジエ
チルピロカーボネート及びジ−ｔ−ブチルピロカーボネ
ートが含まれる。しかし方法［Ａ］及び［Ｂ］でピロカ
ーボネートを用いることができるが、それらは高価なの
で一般に好ましくない。

【００２６】本発明の方法［Ａ］及び［Ｂ］で用いられ
るカーボネートは、ＡｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏｍｐａｎｙ及びＰＰＧＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉ
ｎｃ．などの多様な供給者から容易に商業的に入手でき
る。

【００２７】アミノシランと有機カーボネートの反応
は、化学量論量の反応物を用いて行うことができる。し
かしアミノシラン１モル当たり好ましくは約０．０５−
１モル過剰の有機カーボネートを反応で用いることがで
きる。アミノシラン１モル当たり約０．１−０．４モル
過剰の有機カーボネートの使用が最も好ましい。

【００２８】塩基性触媒方法［Ａ］及び［Ｂ］におけるアミノシランと有機カー
ボネートの反応は、塩基性触媒の不在下で行うことがで
きる。しかし反応は強塩基性触媒の存在下で行うのが好
ましい。塩基性触媒は、式

【００２９】

【化４】ＭＯＲ³ のアルカリ金属アルコキシド触媒であり、式中Ｒ³はメ
チル、エチル、プロピル及びブチルから成る群より選ば
れる炭素数が１−５の一価炭化水素基であり；Ｍはアル
カリ金属、例えばリチウム、ナトリウム、カリウム、セ
シウムなどである。Ｍはナトリウム又はカリウムが好ま
しい。

【００３０】本発明の方法［Ａ］及び［Ｂ］で用いるの
に適した塩基性触媒の例には、ナトリウムメトキシド、
ナトリウムエトキシド、ナトリウムプロポキシド、ナト
リウムｔｅｒｔ−ブトキシド、カリウムメトキシド、カ
リウムエトキシド、カリウムプロポキシド、カリウムｔ
ｅｒｔ−ブトキシドなどが含まれる。ナトリウム及びカ
リウムメトキシド及びエトキシドを本発明の方法［Ａ］
及び［Ｂ］で用いるのが最も好ましい。そのような化合
物は例えばＡｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐ
ａｎｙなどから商業的に容易に入手できる。

【００３１】本発明の方法［Ａ］及び［Ｂ］で用いる塩
基性触媒の量は、反応で用いるアミノシラン及び有機カ
ーボネート１００重量部当たり約０．０１重量部−２重
量部の範囲である。塩基性触媒の量はアミノシラン及び
有機カーボネート１００重量部当たり約０.２−０.６重
量部の範囲が好ましい。

【００３２】アミノシランと有機カーボネートの反応は
穏やかな発熱反応である。典型的にアミノシランと有機
カーボネートは塩基性触媒の存在下で、反応温度が約１
０℃−１２０℃、好ましくは２５℃−８０℃、最も好ま
しくは約２０℃−６０℃の範囲内に保たれるように反応
させる。循環冷水、氷−浴、ドライアイス（ＣＯ₂）浴
を用いて冷却することにより、及び／又は反応物の１つ
又は両方の添加速度を制御することにより、あるいは当
該技術における熟練者に既知の他の手段により温度をこ
の範囲内に保つ。反応がもっと高い温度で行われると、
他のアミン及び水などの望ましくない副生成物が形成す
る。一般に反応は窒素又はアルゴンなどの乾燥（水分を
含まない）不活性気体の雰囲気下の周囲圧力下で行う。
この反応は場合により減圧下で行い、反応温度を制御す
ることができる。

【００３３】中和剤方法［Ａ］及び［Ｂ］においてアミノシランは実質的に
有機カーボネートと反応してシリル有機カルバメート
（式ＩＩＩ）を形成する。ガスクロマトグラフィー又は
全塩基滴定により決定してアミノシランの９７％−９９
％が有機カーボネートと反応するのが好ましい。強塩基
性触媒及び未反応アミノシランは、中和剤を用いて中和
する。

【００３４】方法［Ａ］及び［Ｂ］において適した中和
剤には、無水塩酸、無水リン酸などの無機酸及び氷酢
酸、プロピオン酸、酪酸、ヘキサン酸、オレイン酸、マ
レイン酸、フマル酸、コハク酸などの有機酸が含まれ
る。本発明の方法の場合に最も好ましい酸は有機弱酸、
例えば氷酢酸および無水リン酸、例えば１０５％リン酸
（“過リン酸”）及び１１５％リン酸（“ポリリン
酸”）であり、両者共ＦＭＣＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉ
ａ）から入手できる。

【００３５】方法［Ｂ］の場合この中和は、塩基性触媒
のすべてが中和剤と反応して塩（すなわち中和塩）を形
成し、残留アミノシランの少なくとも約５０％が中和剤
と反応するように行うのが好ましい。アミンの約８０％
−９０％が中和されるのが好ましい。アミンの９２％−
９８％が中和されるのが最も好ましい。過剰の中和剤を
用いることができるが、それはクラッキング触媒及び／
又は三量化触媒を不活性化するので一般に過剰は好まし
くない。

【００３６】方法［Ｂ］の場合中和剤の量は全塩基（塩
基性触媒及び微量の未反応残留アミノシランから）の当
量当たり約０．６５−０．９９５当量の酸の範囲であ
る。中和剤又は酸の量は全塩基の当量当たり約０．８５
−０．９９５当量の酸の範囲が好ましい。中和剤の量は
全塩基の当量当たり約０．９５−０．９９当量の酸の範
囲が最も好ましい。

【００３７】方法［Ｂ］において、場合により中和後に
反応混合物中の中和塩を、当該技術における熟練者に周
知の方法で除去する。通常そのような中和塩は、反応混
合物をさらに冷却することなく、周知の濾過助剤、例え
ばセライト（Ｃｅｌｉｔｅ^R）及び濾紙を用いて加圧又
は真空濾過することにより除去する。典型的にこの濾過
は、窒素又はアルゴンなどの加圧乾燥不活性気体のガス
シール下（ｕｎｄｅｒａｂｌａｎｋｅｔ）で行う。取
り扱いを容易にするために、反応のこの時点で濾過する
ことが望ましい。濾過は、最終生成物であるシリル有機
イソシアヌレートが形成された後に行うこともできる。

【００３８】方法［Ｂ］において、中和の後、及び濾過
を採用する場合は濾過の後に反応混合物をストリッピン
グする。ストリッピングは、中和の後だがクラッキング
触媒の添加の前に行うことができ、クラッキング触媒の
添加の後に行うのが好ましい。ストリッピングは約１−
２００ミリメートルＨｇ（０.１３ｋＰａ−２６.７ｋＰ
ａ）、最も好ましくは約１−１００ミリメートルＨｇ
（０.１３ｋＰａ−１３.３ｋＰａ）の減圧下で行う。ス
トリッピングを行う温度は、約６０℃−１６０℃、好ま
しくは約１２０℃−１５０℃の範囲である。真空ストリ
ッピングなどのストリッピングは、もしあれば過剰の有
機カーボネート及びアルコール副生成物の除去のために
行う。

【００３９】方法［Ｂ］において、ストリッピングの完
了及びクラッキング触媒の添加の後に、シリル有機カル
バメート（式ＩＩＩ）を約５−２００ミリメートルＨｇ
（０.６５ｋＰａ−２６ｋＰａ）、好ましくは約１５−
７５ミリメートルＨｇ（２ｋＰａ−９.８ｋＰａ）の範
囲の減圧下で約１６０℃−２５０℃、好ましくは１９０
℃−２１０℃の範囲の温度に加熱してシリルイソシアヌ
レートを形成する。

【００４０】クラッキング触媒方法［Ｂ］及び［Ｃ］において、シリル有機カルバメー
ト（式ＩＩＩ）を中和の後にクラッキング触媒と接触さ
せる。方法［Ｂ］及び［Ｃ］の場合クラッキング触媒
は、アルコール及びシリル有機イソシアナートへのシリ
ル有機カルバメートの熱的解離を容易にするために加
え、シリル有機カルバメートはその場で三量化してシリ
ルイソシアヌレートを形成すると思われる。この方法で
クラッキング触媒は本発明の方法［Ｂ］及び［Ｃ］にお
ける三量化触媒として作用することができる。しかしナ
トリウムメトキシドなどの強塩基性クラッキング触媒
は、着色及び高粘度生成物を形成する傾向があるのでク
ラッキング及び三量化触媒として好ましくない。

【００４１】本発明の方法［Ｂ］及び［Ｃ］でクラッキ
ング触媒として用いられる化合物は一般に周知であり、
商業的に容易に入手できる。本発明の方法［Ｂ］及び
［Ｃ］でクラッキング触媒として用いるのに適している
のは、式

【００４２】

【化５】Ｍ¹（ＯＲ⁴）_x を有する化合物であり、式中Ｍ¹はアルミニウム、チタ
ン、マグネシウム及びジルコニウムからなる群より選ば
れＲ⁴は同一又は異なり炭素数が１−８の一価炭化水素
基であり、ｘは両端を含む２−４の範囲の整数である。

【００４３】そのようなクラッキング触媒の例は、アル
ミニウムアルコキシド、チタンアルコキシド、マグネシ
ウムアルコキシド及びジルコニウムアルコキシドであ
る。本発明の方法［Ｂ］及び［Ｃ］で用いるのに適した
アルミニウムアルコキシドには、アルミニウムトリメト
キシド、アルミニウムトリエトキシド、アルミニウムト
リイソプロポキシド、アルミニウムトリ−ｓｅｃ−ブト
キシド、アルミニウムトリ−ｔｅｒｔ−ブトキシドなと
が含まれる。

【００４４】本発明の方法［Ｂ］及び［Ｃ］で用いるの
に適したチタンアルコキシドには、チタン（ＩＶ）メト
キシド、チタン（ＩＶ）エトキシド、チタン（ＩＶ）イ
ソプロポキシド、チタン（ＩＶ）ブトキシド、チタン
（ＩＶ）２−エチルヘキソキシドなどが含まれる。

【００４５】本発明の方法［Ｂ］及び［Ｃ］において、
適したジルコニウムアルコキシドには、ジルコニウム
（ＩＶ）エトキシド、ジルコニウム（ＩＶ）プロポキシ
ド、ジルコニウム（ＩＶ）ブトキシド、ジルコニウム
（ＩＶ）イソプロポキシド、ジルコニウム（ＩＶ）ｔｅ
ｒｔ−ブトキシドなどが含まれる。

【００４６】本発明の方法［Ｂ］及び［Ｃ］で用いるの
に適したマグネシウムアルコキシドには、マグネシウム
メトキシド、マグネシウムエトキシド、マグネシウムブ
トキシド、マグネシウムプロポキシド及びマグネシウム
フェノキシドが含まれる。

【００４７】本発明の方法［Ｂ］及び［Ｃ］で用いるの
に好ましいクラッキング触媒はアルミニウムアルコキシ
ドである。最も好ましいクラッキング触媒はアルミニウ
ムトリエトキシドである。

【００４８】別法として、錫−含有化合物を本発明の方
法［Ｂ］及び［Ｃ］におけるクラッキング触媒として用
いることができる。

【００４９】そのような錫−含有化合物の例には有機錫
カルボキシレート、例えばジブチル錫ジラウレート、ジ
ブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ビス（２−エチルヘ
キサノエート）が含まれる。他の有機錫化合物、例えば
ジブチル錫オキシド、ジブチル錫ジメトキシド、ジブチ
ル錫ジブロミド、ジブチル錫ジクロリド、ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル錫ジクロリド、ジメチル錫ジブロミド、ジメチ
ル錫ジクロリド、ジフェニル錫ジクロリド及びオクタン
酸錫も適している。これらの錫−含有化合物の中で好ま
しいのは、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫オキシ
ド、ジブチル錫ジアセテート及びオクタン酸錫である。

【００５０】本発明の方法［Ｂ］及び［Ｃ］で用いられ
るクラッキング触媒の量は、当該技術における熟練者が
容易に決定することができる。一般にクラッキング触媒
の量は、シリル有機カルバメートの合計量に基づいて約
０.０１重量％−０.５重量％、好ましくは約０.０５重
量％−０.２重量％の範囲である。

【００５１】三量化触媒イソシアヌレートを形成する脂肪族及び芳香族イソシア
ナートの三量化のための触媒は、当該技術における熟練
者に既知であり、例えば“ＣａｔａｌｙｓｉｓｉｎＩ
ｓｏｃｙａｎａｔｅＲｅａｃｔｉｏｎｓ”，Ｊ．Ｍａ
ｃｒｏｍｏｌ．Ｓｃｉ．−Ｒｅｖｓ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ
Ｃｊｅｍ．，Ｃ５（１），１０５−１０９（１９７
０）にてＫ．Ｃ．ＦｒｉｓｃｈａｎｄＬ．Ｐ．Ｒｕ
ｍａｏにより開示されている。本発明の方法［Ｂ］及び
［Ｃ］で三量化触媒として用いることができる化合物の
例には、酢酸カルシウム、酢酸カリウム、炭酸ナトリウ
ム、ナトリウムメトキシド、トリエチルアミン、蓚酸、
安息香酸ナトリウム、鉄、カリウム、マグネシウム、水
銀、ニッケル、銅、亜鉛、クロム、アルミニウム、錫、
バナジウム及びチタンの溶解性化合物、トリエチルホス
フィンならびにチタンテトラブチレートが含まれる。

【００５２】本発明の方法［Ｂ］及び［Ｃ］で三量化触
媒として用いることができる化合物は、一般に当該技術
における熟練者に周知である。本文でクラッキング触媒
及びアミノシランとして含まれた化合物も本発明の方法
［Ｂ］及び［Ｃ］で三量化触媒として用いるのに適して
いる。さらに有機酸のアルカリ金属塩、リン酸のアルカ
リ金属塩、ならびに本文に記載のアミノシラン以外のア
ミンを本発明の方法において三量化触媒として用いるこ
とができる。

【００５３】有機酸のアルカリ金属塩の例には、氷酢
酸、プロピオン酸、酪酸、ヘキサン酸、オレイン酸、マ
レイン酸、フマル酸、コハク酸などのナトリウム、カリ
ウム、リチウム及びセシウム塩が含まれる。リン酸のア
ルカリ金属塩の例には、オルトリン酸三ナトリウム、オ
ルトリン酸三カリウムなどのオルトリン酸三アルカリ金
属塩及びオルトリン酸二ナトリウム及びオルトリン酸二
カリウムなどのオルトリン酸二アルカリ金属塩が含まれ
る。三量化触媒として用いるのに適した、本文に記載の
アミノシラン以外のアミンには、例えばＡｋｚｏＣｈ
ｅｍｉｃａｌから入手可能なＮ,Ｎ−ジメチルドデシル
アミン及びＡｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｃａｌからＤａ
ｂｃｏ^Rとして入手可能な１,４−ジアゾビシクロ［２.
２.２］オクタンが含まれる。

【００５４】本発明の方法［Ｃ］で用いられる三量化触
媒の量は重要ではなく、当該技術における熟練者が容易
に決定することができる。一般に三量化触媒の量は、シ
リル有機カルバメートに基づいて約０.００５重量％−
２.０重量％、好ましくは約０.０５重量％−０.５重量
％の範囲である。本発明の方法［Ｂ］及び［Ｃ］の場
合、カルバメートの解離生成物であるシリル有機イソシ
アナートがその場で三量化してシリルイソシアヌレート
を形成する。本発明の方法［Ｂ］及び［Ｃ］の場合、ク
ラッキング触媒の存在下におけるシリル有機カルバメー
トのクラッキングに十分な熱を与え、アルコール副生成
物の除去に十分な真空を与えるが、圧力はシリル有機イ
ソシアナートが除去されないように十分な高さである。

【００５５】他の考慮本発明の方法［Ｂ］で用いられる中和剤の種類及び量、
ならびに最終生成物の最終用途に依存して、必要ならシ
リルイソシアヌレートのｐＨを約５.５−８.５の範囲に
なるように調節する。シリルイソシアヌレートのｐＨを
この範囲内に調節することにより、シリルイソシアヌレ
ートが水分と接触することにより加水分解する傾向が減
少し、より安定で取り扱いの容易な生成物が得られる。

【００５６】場合により、採用するならｐＨ調節の後、
シリルイソシアヌレートを本文に記載の通りに濾過して
異種粒子及び／又は中和塩を除去する。本発明の方法
［Ｂ］により製造されたシリルイソシアヌレートは、通
常粘性の液体であるが、用いる特定のアミノシランによ
っては固体であることもできる。反応過程を通じていか
に有効に酸素を排除又は除去するかに依存して、そのよ
うにして製造されたシリルイソシアヌレートは明琥珀色
（１ＧＶＳ以下）から暗茶色（約８ＧＶＳ）の範囲の色
であることができる。

【００５７】以下の実施例は例示のみを目的として示
し、本発明の制限を強調するものではない。他に特定し
なければすべての部及びパーセンテージは重量による。

【００５８】

【実施例】

実施例１．１,３,５−トリス［３−（トリメトキシシリ
ル）プロピル］イソシアヌレートの製造中間体メチルＮ−３−（トリメトキシシリル）プロピル
カルバメートの製造（段階１）機械的撹拌アセンブリー、温度計及び冷水浴を備えた５
００ｍｌの３つ口丸底パイレックス（Ｐｙｒｅｘ^R）フ
ラスコに取り付けた２５０ｍｌの滴下ロートに３−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン（１７９.３グラム、１.
０モル）を装填した。長さが１フィートで直径が３／４
インチの従来の真空蒸留用のビグルー（Ｖｉｇｒｅａｕ
ｘ^R）カラムも取り付けた。

【００５９】乾燥窒素雰囲気下でＡｌｄｒｉｃｈＣｈ
ｅｍｉｃａｌＣｏ．からの９９％等級のジメチルカー
ボネート（１０８．１グラム、１.２モル）及びナトリ
ウムメトキシド（０.８６グラム、ＡｌｄｒｉｃｈＣ
ｈｅｍｉｃａｌＣｏ．からのメタノール中２５重量％
ナトリウムメトキシド溶液３．５グラムとして０.０１
６モル）をフラスコに加えた。添加の間を通じて反応温
度が２５±５℃の範囲に保たれる速度で３０分かけて３
−アミノプロピルトリメトキシシラン（ＵｎｉｏｎＣ
ａｒｂｉｄｅＡ−１１１０）をすべて加えた。室温に
てさらに３時間後、反応混合物を電気加熱マントルによ
り５０±５℃に約１時間加熱し、反応を完結させた。メ
タノール溶媒及びブロモクレゾールグリーン指示薬（約
１−２滴）中の塩酸水溶液でアリコート試料を滴定する
ことにより、０.１３モル／キログラムの全塩基が示さ
れた。

【００６０】¹³Ｃ、¹Ｈ、²⁹ＳｉＮＭＲ、赤外スペク
トル測定及び電子ビームイオン化モード（ＥＩ）の質量
分析器に連結したガスクロマトグラフィーによる分析
で、約２％の残留アミノシランを含む高純度のメチル
Ｎ−３−（トリメトキシシリル）プロピルカルバメー
ト、ＣＨ₃ＯＣＯＮＨ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃が確
認された。

【００６１】ナトリウムメトキシド、残留アミンの中和
及びカルバメート中間体のイソシアヌレートへの変換
（段階２）続いて段階１で製造されたメチルＮ−トリメトキシシ
リルプロピルカルバメート（２３７グラム、１.０モ
ル）を段階１で用いた過剰のジメチルカーボネート及び
段階１の副生成物として製造されたメタノールと共に、
残留全塩基の９８％と当量の氷酢酸（２.１９グラム、
０.０３６５当量）で処理した。アルミニウムトリエト
キシド（０.２９グラム、０.１重量％、Ａｌｄｒｉｃｈ
ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．から）を加えた。撹拌した
反応混合物をその後２０ｍｍＨｇの圧力で約１５０℃に
加熱し、化学量論量の副生成物メタノール及び過剰のジ
メチルカーボネートをドライアイストラップに除去し
た。清浄なトラップを取り付け、約１６０℃／２０ｍｍ
Ｈｇで開始し、ドライアイストラップ中で化学量論的
メタノールの連続した発生及び収集が観察された。蒸留
設備の冷水コンデンサーが全体的還流条件を保ち、受け
器へのカルバメート中間体の流出を最小にした。３時間
かけて反応器の温度を２００℃に上げ、さらに２時間そ
の温度を保った。冷却し、セライト５２１濾過助剤
（２.９グラム、１重量％、ＡｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉ
ｃａｌＣｏ．）を加え、反応混合物を乾燥窒素を用い
て加圧濾過した。透明で明琥珀色（ＧＣＳ−１）の液体
濾液（２５℃において粘度が４２１センチストークス）
を¹³Ｃ、¹Ｈ ²⁹ＳｉＮＭＲ及び電子ビームイオン化
モード（ＥＩ）の質量分析器に連結したガスクロマトグ
ラフィーにより分析した。

【００６２】生成物を、触媒量の強塩基性ナトリウムメ
トキシドを用いて３−イソシアナートプロピルトリメト
キシシランの精製試料の三量化により（すなわち米国特
許第４，８８０，９２７号に従って）製造した１,３,５
−トリス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］イソ
シアヌレート

【００６３】

【化６】

【００６４】の高純度試料と比較し、同一であることを
見いだした。

【００６５】実施例２．１,３,５−トリス［３−メチル
ジメトキシシリル）プロピル］イソシアヌレートの製造出発アミノ有機シランとして置換した１６３．３グラ
ム、１．０モルの３−アミノプロピルメチルジメトキシ
シランを用いて実施例１の方法を繰り返した。その後反
応混合物を全残留塩基（０.１０モル／キログラム）の
９８モル％で処理した。従って１.６グラム、０.０２６
６モルの氷酢酸及び０．２７グラムのアルミニウムトリ
エトキシドを順に加え、シリル有機カルバメートを２０
０℃で４時間かけて加工し、１,３,５−トリス［３−
（メチルジメトキシシリル）プロピル］−イソシアヌレ
ートを製造した。

【００６６】実施例３．１,３,５−トリス［３−（トリ
メトキシシリル）プロピル］イソシアヌレートの製造３−アミノプロピルトリメトキシシラン（４６３ポン
ド）及び８.３６ポンドのナトリウムメトキシド（メタ
ノール中２６.６重量％）を１００ガロンの反応器に装
填した。ジメチルカーボネートを補助タンクにポンプで
入れた。圧力を５０ｍｍＨｇに５分間保ち、窒素を用い
て真空を破ることにより系を脱酸素した。この脱酸素の
過程を２回繰り返した。

【００６７】反応器のジャケットを十分に冷却して温度
を確実に４５℃以下に保ちながらジメチルカーボネート
を約６ガロン／時間の速度で供給した。４.５時間後、
ジメチルカーボネートの添加が完了した。反応器を５０
℃に加熱し、その温度を２．５時間保った。全塩基分析
（ブロモクレゾールグリーン指示薬を用いてＨＣｌで滴
定）は、０.１５重量％のＮＨ₂、［（ｍｌＨＣｌ）×
（ＨＣｌの規定度）×１.６／（試料の重量）］、又は
０.０９４ミリ−当量塩基／グラム試料を示した。ナト
リウムメトキシド及び残留アミノシランを氷酢酸（１８
００ｍｌ）を用いて中和した。反応器に２すくいのセラ
イト５４５を加えた。反応生成物を加圧濾過器に循環さ
せ、清浄で透明な生成物、メチルＮ−３（トリメトキ
シシリル）プロピルカルバメートを得た。

【００６８】濾過に続いてアルミニウムトリエトキシド
（３４０ｇ、Ａｌｄｒｉｃｈ）を反応器に加えた。系を
前と同様にして脱酸素し、約５０ｍｍＨｇに調節した。
反応器を１００℃に加熱し、メタノール及び過剰のジメ
チルカーボネートが除去されるまでその温度を保った。
その後反応器を徐々に２００℃に３時間加熱した。ガス
クロマトグラフィー（ＧＣ）分析により、未反応カルバ
メートは２．２重量％であることがわかった。反応器の
内容物を冷却し、窒素を用いて系を大気圧に調節した。
その後氷酢酸を反応器に装填した。生成物を容器に移す
前に最終的加圧濾過を行った。

【００６９】実施例４．１,３,５−トリス［３−（トリ
メトキシシリル）プロピル］イソシアヌレートの製造３−アミノプロピルトリメトキシシラン（４６３ポン
ド）及び８.３６ポンドのナトリウムメトキシド（メタ
ノール中２６.６重量％）を１００ガロンの反応器に装
填した。ジメチルカーボネートを補助タンクにポンプで
入れた。圧力を５０ｍｍＨｇに５分間保ち、窒素を用い
て真空を破ることにより系を脱酸素した。この脱酸素の
過程を２回繰り返した。

【００７０】反応器のジャケットを十分に冷却して温度
を確実に４０℃か又はそれ以下に保ちながらジメチルカ
ーボネートを約６ガロン／時間の速度で供給した。３時
間後、温度を３５℃に下げた。４時間後、ジメチルカー
ボネートの添加が完了し、反応器を５０℃に加熱し、そ
の温度を４時間保った。全塩基分析（ブロモクレゾール
グリーン指示薬を用いてＨＣｌで滴定）は、０.２６重
量％のＮＨ₂、［（ｍｌＨＣｌ）×（ＨＣｌの規定度）
×１．６／（試料の重量）］、又は０.１５ミリ−当量
塩基／グラム試料を示した。

【００７１】ナトリウムメトキシド及び残留アミノシラ
ンを氷酢酸（２９３０ｍｌ）を用いて中和した。反応器
に２すくいのセライト５４５を加えた。反応生成物を加
圧濾過器に循環させ、清浄で透明な生成物を得た。

【００７２】濾過に続いてアルミニウムトリエトキシド
（３３６ｇ、Ａｌｄｒｉｃｈ）を反応器に装填した。系
を前と同様にして脱酸素し、約５０ｍｍＨｇに調節し
た。反応器を１００℃に加熱し、メタノール及び過剰の
ジメチルカーボネートが除去されるまでその温度を保っ
た。反応器を１９０℃に加熱し、１９０℃に１時間保
ち、その後１９５℃にさらに１時間、及び最後に２００
℃に約１時間保った。ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）
分析により、未反応カルバメートは４．２重量％である
ことがわかった。系を冷却し、窒素を用いて真空を破っ
た。その後氷酢酸（１１２０ｍｌ）を反応器に装填し
た。反応器に２すくいのセライト５４５を装填し、透明
になるまで１４インチの予備−塗布Ｓｐａｒｋｌｅｒフ
ィルターに循環させることにより最終的濾過を行った。
生成物は５５ガロンのドラムに濾過した。

【００７３】実施例５．１,３,５−トリス［３−（トリ
エトキシシリル）プロピル］イソシアヌレートの製造２２１.４グラム、１.０モルの３−アミノプロピルトリ
エトキシシラン（ＵｎｉｏｎＣａｒｂｉｄｅＡ−１
１００）、１４１.６グラム、１.２モルのジエチルカー
ボネート及び２.２グラムのナトリウムエトキシド（０.
６重量％）を用いて実施例１の方法を繰り返した。全残
留塩基（０.１４モル／ｋｇ）を２.９３グラム（０.０
４８８当量、全残留塩基の９６％）の氷酢酸で処理し
た。その後アルミニウムトリエトキシド、０.３６グラ
ムを加えた。シリル有機カルバメートを２００℃で３時
間かけて加工し、１,３,５−トリス［３−（トリエトキ
シシリル）プロピル］イソシアヌレートを製造した。

【００７４】実施例６．１,３,５−トリス［３−（トリ
エトキシシリル）プロピル］イソシアヌレートの製造３−アミノプロピルトリエトキシシラン（Ｕｎｉｏｎ
ＣａｒｂｉｄｅＡ−１１００）及びジエチルカーボネ
ートを６０℃で反応させる以外は実施例５の方法を繰り
返した。全塩基（０.１５モル／ｋｇ）を２.４４グラム
（０.０５２当量）の１０５％リン酸（ＦＭＣＣｏｒ
ｐｏｒａｔｉｏｎからの過リン酸）を用いて中和し、
１,３,５−トリス［３−（トリエトキシシリル）プロピ
ル］イソシアヌレートを製造した。

【００７５】実施例７．１,３,５−トリス［３−（トリ
エトキシシリル）プロピル］イソシアヌレートの製造全塩基（０.１５モル／ｋｇ）を２.８６グラム（０.０
５３当量）の１１５％リン酸（ＦＭＣＣｏｒｐｏｒａ
ｔｉｏｎからのポリリン酸）で中和する以外は実施例６
の方法を繰り返し、１,３,５−トリス［３−（トリエト
キシシリル）プロピル］イソシアヌレートを製造した。

【００７６】実施例８．１,３,５−トリス［３−（ジメ
チルメトキシシリル）プロピル］イソシアヌレートの製
造１４７.３グラム、１．０モルの３−アミノプロピルジ
メチルメトキシシランを出発アミノ有機シランとして置
換して実施例１の方法を繰り返し、１,３,５−トリス
［３−（ジメチルメトキシシリル）プロピル］イソシア
ヌレートを製造した。

【００７７】実施例９．クラッキング触媒としてアルミ
ニウムトリエトキシド、及び三量化触媒として酢酸カリ
ウムを用いたカルバメートプロピルトリメトキシシラン
のクラッキング／３量化からのイソシアヌレート三量体
の製造磁気撹拌機、温度計、蒸留頭及び窒素ガスシール（ｂｌ
ａｎｋｅｔｉｎｇ）を備えた３つ口丸底パイレックスフ
ラスコに、２４１.６グラムのカルバメートプロピルト
リメトキシシラン、０.２７グラムのアルミニウムトリ
エトキシド（Ａｌｄｒｉｃｈ）及び０.５０グラムの酢
酸カリウム（ＭＣＢＭａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ）を
装填した。混合物を、約４０ｍｍＨｇの真空にて撹拌し
ながら２時間の間に室温から２００℃に加熱した。系を
さらに５時間２００℃に保ち、その後冷却し、分析のた
めに試料を採取した。ガスクロマトグラフィー分析によ
り８３．３重量％のイソシアヌレート（三量体）が明ら
かになった。

【００７８】実施例１０２４４.４グラムのカルバメートプロピルトリメトキシ
シラン、０.２７グラムのアルミニウムトリエトキシ
ド、及び０.５２グラムの酢酸カリウムを装填する以外
は実施例９を繰り返した。混合物を３０分間１６５℃に
加熱し、約４０ｍｍＨｇの真空で撹拌しながら１時間保
った。系を冷却し、分析のために試料を採取した。その
後方法を繰り返した（１６５℃、約４０ｍｍＨｇにて１
時間、冷却及び分析用試料採取）。これに続き、系を約
４０ｍｍＨｇで１８０℃に加熱した。試料を３０分、１
−１／２時間、及び２時間後に採取した。（各試料に関
して冷却及び加熱を繰り返した。）ガスクロマトグラフ
ィー分析により以下が明らかになった：

【００７９】

【表１】試料番号温度温度における時間イソシアヌレートの重量％１１６５℃ １時間２５.３２１６５℃ ２時間３７.４３１８０℃ １／２時間６４.８４１８０℃ １−１／２時間６２.１５１８０℃ ２時間７１.６本発明の主たる特徴及び態様は以下の通りである。

【００８０】１．シリル有機カルバメートの製造法にお
いて、塩基性触媒の存在下でアミノシランをジアルキル
カーボネート、ジアリールカーボネート又はそれらの混
合物と反応させ、シリル有機カルバメートを含む反応混
合物を形成する段階を含むことを特徴とする方法。

【００８１】２．第１項に記載の方法において、アミノ
シランが式

【００８２】

【化７】ＮＨ₂ＲＳｉＸ_(3-a)Ｒ¹ _a を有し、式中Ｒは、炭素数が２−１１の二価の炭化水素
基であり、Ｒ¹は、（ｉ）炭素数が１−８のアルキル−
又はハロゲン化アルキル−基、（ｉｉ）環炭素数が少な
くとも６のアリール基、（ｉｉｉ）アラルキル基、から
成る群より選ばれ、Ｘは、（ｉ）アルコキシ基、（ｉ
ｉ）トリアルキルシリルオキシ基及び（ｉｉｉ）アルコ
キシ−置換アルコキシ基から成る群より選ばれる加水分
解可能な基であり、ａは両端を含む０−３の範囲の整数
であることを特徴とする方法。

【００８３】３．第１項に記載の方法において、ジアル
キルカーボネート及びジアリールカーボネートが式

【００８４】

【化８】を有し、式中各Ｒ²は同一又は異なり（ｉ）炭素数が１
−８のアルキル基及び（ｉｉ）炭素数が６−８のアリー
ル基から成る群より選ばれる一価炭化水素基であること
を特徴とする方法。

【００８５】４．第１項に記載の方法において、シリル
有機カルバメートが式

【００８６】

【化９】を有し、式中Ｒは炭素数が２−１１の二価炭化水素基で
あり、Ｒ¹は一価炭化水素基及びハロゲン化一価炭化水
素基から成る群より選ばれ、Ｘは（ｉ）アルコキシ基、
（ｉｉ）トリアルキルシリルオキシ基、（ｉｉｉ）アル
コキシ−置換アルコキシ基から成る群より選ばれる加水
分解可能な基であり、ａは両端を含む０−３の範囲の整
数であり、Ｒ²は炭素数が１−８のアルキル基であるこ
とを特徴とする方法。

【００８７】５．シリルイソシアヌレートの製造法にお
いて、（１）塩基性触媒の存在下でアミノシランをジア
ルキルカーボネート、ジアリールカーボネート又はそれ
らの混合物と反応させ、反応混合物を形成し、（２）中
和剤で塩基性触媒を中和し、（３）加熱しながらクラッ
キング触媒を加えてシリルイソシアヌレートを得る段階
を含むことを特徴とする方法。

【００８８】６．第５項に記載の方法において、アミノ
シランが式

【００８９】

【化１０】ＮＨ₂ＲＳｉＸ_(3-a)Ｒ¹ _a を有し、式中Ｒは、炭素数が２−１１の二価の炭化水素
基であり、Ｒ¹は、（ｉ）炭素数が１−８のアルキル−
又はハロゲン化アルキル−基、（ｉｉ）環炭素数が少な
くとも６のアリール基、（ｉｉｉ）アラルキル基、から
成る群より選ばれ、Ｘは、（ｉ）アルコキシ基、（ｉ
ｉ）トリアルキルシリルオキシ基及び（ｉｉｉ）アルコ
キシ−置換アルコキシ基から成る群より選ばれる加水分
解可能な基であり、ａは両端を含む０−３の範囲の整数
であることを特徴とする方法。

【００９０】７．第５項に記載の方法において、ジアル
キルカーボネート及びジアリールカーボネートが式

【００９１】

【化１１】を有し、式中各Ｒ²は同一又は異なり（ｉ）炭素数が１
−８のアルキル基及び（ｉｉ）炭素数が６−８のアリー
ル基から成る群より選ばれる一価炭化水素基であること
を特徴とする方法。

【００９２】８．シリルイソシアヌレートの製造法にお
いて、シリル有機カルバメートを（ｉ）クラッキング触
媒及び（ｉｉ）三量化触媒の存在下、減圧下でカルバメ
ートの解離に十分な温度に加熱する段階を含むことを特
徴とする方法。

【００９３】９．第８項に記載の方法において、クラッ
キング触媒が式

【００９４】

【化１２】Ｍ¹（ＯＲ⁴）_x を有し、式中Ｍ¹はアルミニウム、チタン、マグネシウ
ム及びジルコニウムからなる群より選ばれ各Ｒ⁴は同一
又は異なり炭素数が１−８の一価炭化水素基であり、ｘ
は両端を含む２−４の範囲の整数であり、三量化触媒が
アミン、有機弱酸の塩、リン酸の塩及びこれらの混合物
から成る群より選ばれることを特徴とする方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者シウ−チン・フアング・スアメリカ合衆国ニユーヨーク州10520クロトン−オン−ハドソン・バトンロード４ (72)発明者スコツト・マーシー・ターナーアメリカ合衆国オハイオ州45750マリエツタ・ランドルフロード８

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】シリル有機カルバメートの製造法におい
て、塩基性触媒の存在下でアミノシランをジアルキルカ
ーボネート、ジアリールカーボネート又はそれらの混合
物と反応させ、シリル有機カルバメートを含む反応混合
物を形成する段階を含むことを特徴とする方法。
【請求項２】シリルイソシアヌレートの製造法におい
て、（１）塩基性触媒の存在下でアミノシランをジアルキル
カーボネート、ジアリールカーボネート又はそれらの混
合物と反応させ、反応混合物を形成し、（２）中和剤で塩基性触媒を中和し、（３）加熱しながらクラッキング触媒を加えてシリルイ
ソシアヌレートを得る段階を含むことを特徴とする方
法。
【請求項３】シリルイソシアヌレートの製造法におい
て、シリル有機カルバメートを（ｉ）クラッキング触媒
及び（ｉｉ）三量化触媒の存在下、減圧下でカルバメー
トの解離に十分な温度に加熱する段階を含むことを特徴
とする方法。