JPH06223363A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 この発明は、磁性層用塗料の分散性が良好で
製造が容易であると共に、ＲＦ出力、クロマＳ／Ｎ等の
電気的特性および走行耐久性に優れた磁気録媒体を提供
することを目的とする。 【構成】 前記目的を達成するためのこの発明は、非磁
性支持体上に磁性層を少なくとも１層有してなり、前記
磁性層が、その粒子表面を金属変性したＦｅＯ_x （１．
３４≦ｘ≦１．４１）磁性粉末と、平均一次粒子径が４
０ｍμ以上であるカーボンブラック（１）と、平均一次
粒子径が２５〜４０ｍμ、ｐＨが７．０以下、吸油量が
１００（ｍｌ／１００ｍｇ）以上であるカーボンブラッ
ク（２）とを含有することを特徴とする磁気記録媒体で
ある。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、磁気記録媒体に関
し、更に詳しくは、ＲＦ出力、クロマＳ／Ｎ等の電磁変
換特性及び走行耐久性に優れる磁気録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術と発明が解決しようとする課題】従来か
ら、カーボンブラックは、帯電防止、遮光性向上等を図
る目的で磁気記録媒体における磁性層に添加されてい
る。磁性層にカーボンブラックを添加する場合には、そ
の平均一次粒子径が問題となる。というのも、前記カー
ボンブラックの平均一次粒子径が小さい場合には、磁気
記録媒体における磁性層の表面が平滑となるものの、ヘ
ッドと磁性層との摩擦抵抗が大きくなるので走行性が劣
化する。逆に、大きい場合には、分散性が悪く磁性層の
表面が粗れた状態になり、摩擦抵抗が小さくなるので走
行性は良好になるものの電磁変換特性が劣化するという
問題があるからである。

【０００３】このため、単層の磁性層を有する磁気記録
媒体において、磁性層の表面状態を改善する目的で、様
々な平均一次粒子径を有するカーボンブラックを組合せ
て磁性層中に添加させる試みが、例えば特公昭５４−９
０４１号、特公昭５３−２０２０３号、特開昭５８−２
１８０３９号のそれぞれの公報において行なわれてい
る。

【０００４】ところが、磁性層の表面状態を好ましくし
うるカーボンブラックの平均一次粒子径またはその組合
せを単に見つけただけでは、好ましい磁性層を形成する
ことはできず、また、磁気記録媒体の電磁変換特性を向
上させることはできない。というのも、磁性層は、一般
に磁性層用塗料を塗布することに形成されるが、その磁
性層用塗料の粘度あるいは流動性には、カーボンブラッ
クの吸油量、ｐＨ等の性質が大きな影響を与える。更
に、磁気記録媒体における電磁変換特性の向上には、磁
性粉末の種類が大きな影響を与えるからである。したが
って、カーボンブラックを用いる場合、その平均一次粒
子径だけではなく、その吸油量、ｐＨをも考慮する必要
がある。また、磁性粉末を如何に選択するかも磁気記録
媒体の性能向上に重要な問題となる。

【０００５】一方、マグネタイト磁性粉末は、帯電防
止、遮光性、電磁変換特性等の向上に効果があることが
一般に知られている。磁気記録媒体に、かかるマグネタ
イト磁性粉末を用いると、マグネタイト磁性粉末はその
透過率が低いので、カーボンブラックの添加量を少なく
することができる。この場合、カーボンブラックの影響
が少ないので、磁気記録媒体における磁性層の表面は平
滑化し、電磁変換特性は向上する。しかしその反面、磁
性層表面の摩擦抵抗が強くなり、走行耐久性が悪くなる
傾向がある。そこで、マグネタイト磁性粉末とカーボン
ブラックとを組合せて併用することにより、両粒子の有
する良好な特性を磁気記録媒体に反映させることが考え
られる。

【０００６】しかしながら、その組合せは難しく、単に
併用しただけではその良好な特性が得られるものではな
い。例えば、吸油量が１００（ｍｌ／１００ｇ）以上で
も、ｐＨが７．０よりも高いカーボンブラックを用いた
場合、磁性層用塗料の分散性が十分でなく、また流動性
が悪いという問題があった。

【０００７】この発明者らが鋭意検討した結果、マグネ
タイト磁性粉末を含有する磁性層用塗料に、特定の平均
一次粒子径を有するカーボンブラックを添加することに
より、マグネタイト磁性粉末の良好な特性を喪失するこ
となく、磁性層表面を適度な粗さにすると共に摩擦抵抗
を低くし、磁気記録媒体の走行耐久性を向上させること
ができる。また、特定のｐＨおよび吸油量を有する他の
カーボンブラックを磁性層用塗料に添加することによ
り、磁性層用塗料の流動性を改善し、充分に分散された
磁性層用塗料を得ることができる。ということを見出
し、この発明に到達した。

【０００８】この発明は、上記問題点を解決し、ＲＦ出
力、クロマＳ／Ｎ等の電磁変換特性及び走行耐久性に優
れる磁気録媒体を提供することを目的とする。

【０００９】

【前記課題を解決するための手段】前記課題を解決する
ための前記請求項１に記載の発明は、非磁性支持体上に
磁性層を少なくとも１層有してなり、前記磁性層が、そ
の粒子表面を金属変性したＦｅＯ_x （１．３４≦ｘ≦
１．４１）磁性粉末と、平均一次粒子径が４０ｍμ以上
であるカーボンブラック（１）と、平均一次粒子径が２
５〜４０ｍμ、ｐＨが７．０以下、吸油量が１００（ｍ
ｌ／１００ｍｇ）以上であるカーボンブラック（２）と
を含有することを特徴とする磁気記録媒体である。

【００１０】以下、この発明の磁気記録媒体につき説明
する。

【００１１】この発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体
（１）上に磁性粉末及びカーボンブラックを含有する磁
性層（２）を少なくとも１層、また必要に応じてその他
の層（３）を有してなる。

【００１２】（１）非磁性支持体 前記非磁性支持体を形成する材料としては、例えば、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナ
フタレート等のポリエステル類、ポリプロピレン等のポ
リオレフィン類、セルローストリアセテート、セルロー
スダイアセテート等のセルロース誘導体、ポリアミド、
ポリカーボネート等のプラスチックなどを挙げることが
できる。

【００１３】前記非磁性支持体の形態としては、特に制
限はなく、主にテープ状、フィルム状、シート状、カー
ド状、ディスク状、ドラム状などがある。

【００１４】前記非磁性支持体の厚みとしては特に制約
はないが、例えばフィルム状やシート状の場合は通常３
〜１００μｍであり、好ましくは４〜５０μｍであり、
ディスクやカード状の場合は３０μｍ〜１０ｍｍ程度で
あり、ドラム状の場合はレコーダー等に応じて適宜に選
択される。

【００１５】なお、この非磁性支持体は単層構造のもの
であっても多層構造のものであってもよい。また、この
非磁性支持体は、例えば、コロナ放電処理等の表面処理
を施されたものであってもよい。

【００１６】また、非磁性支持体上の上記磁性層が設け
られていない面（裏面）には、磁気記録媒体の走行性の
向上、帯電防止及び転写防止などを目的として、バック
コート層を設けるのが好ましく、また磁性層と非磁性支
持体との間には、下引き層を設けることもできる。

【００１７】（２）磁性層 前記磁性層は、非磁性支持体上に少なくとも１層形成さ
れる。なお、必要に応じて磁性層は、複数の層で形成す
ることもできる。

【００１８】前記磁性層は、磁性粉末（Ａ）およびカー
ボンブラック（Ｂ）を含有する。更に、バインダー
（Ｃ）および各種添加成分（Ｄ）を含有することができ
る。

【００１９】Ａ．磁性粉末 この発明の磁気記録媒体における磁性層は、強磁性粉末
である、粒子表面を金属変性したＦｅＯ_x （１．３４≦
ｘ≦１．４１）磁性粉末を必須成分として含有する。前
記Ｘが前記範囲にあると、遮光性と電磁変換特性の良好
な磁気記録媒体が得られる。前記Ｘが１．４１を越える
と、磁性粉末自体の遮光性が低下し、ＶＴＲデッキの規
定透過率になるようカーボンブラックを多量に含有しな
ければならず、かえって分散性の低下を招くことがあ
る。一方、１．３４未満であると、磁性粉末中のＦｅ²⁺
が過剰になり、やはり分散性の低下を招くことがあるの
でいずれも好ましくない。

【００２０】この発明に用いるＦｅＯ_x （１．３４≦ｘ
≦１．４１）磁性粉末は、その抗磁力（Ｈｃ）が通常５
００〜９００ Ｏё、好ましくは６００〜８００ Ｏё
である。前記Ｈｃがこの範囲にあると、低周波域の特性
（特にカラー出力など）が向上する。

【００２１】また、前記ＦｅＯ_x （１．３４≦ｘ≦１．
４１）磁性粉末は、そのＢＥＴ値が通常３０〜４５ｍ²
／ｇであることが好ましい。ＢＥＴ値がこの範囲にある
と、高密度記録が可能であってＳ／Ｎ比等に優れた媒体
を容易に実現することができる。

【００２２】更に、この発明に用いるＦｅＯ_x （１．３
４≦ｘ≦１．４１）磁性粉末は、その軸比が、通常８〜
１５であり、特に１０〜１５であることが好ましい。前
記軸比が前記範囲にあると、特に配向性および充填性に
優れた出力の高い磁気記録媒体を得ることができる。

【００２３】前記ＦｅＯ_x （１．３４≦ｘ≦１．４１）
磁性粉末の含有量としては、通常、磁性層用塗料に対し
１５〜３５重量％であり、好ましくは２０〜３０重量％
であり、特に好ましくは２０〜２５重量％である。前記
含有量が３５重量％を越えると、相対的に磁性粉末以外
の素材が少なくなるのでテープ物性が悪化し、磁性層が
剥れ易かったり、摩擦が高くなることがあるので好まし
くなく、一方、１５重量％未満であると、テープ自体の
磁気力が減少し、電磁変換特性が劣化することがあるの
で好ましくない。

【００２４】また他に、磁性層は磁性粉末として必要に
応じて、公知の強磁性粉末を含有することもできる。そ
の代表例としては、下記の強磁性金属粉末、γ−Ｆｅ₂
Ｏ₃、Ｃｏ含有γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ｃｏ被着γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃
、Ｆｅ₃ Ｏ₄ 、Ｃｏ含有Ｆｅ₃ Ｏ₄ 、Ｃｏ被着Ｆｅ₃
Ｏ₄ 、Ｃｏ含有磁性ＦｅＯ_x （３／２＞Ｘ＞４／３）、
ＣｒＯ₂ 等の酸化物磁性体、バリウムフェライト等の六
方晶フェライトおよび窒化鉄などがある。これらの中で
も、この発明に好ましいのは、強磁性金属粉末である。

【００２５】即ち、磁性粉末の中でも以下に挙げる強磁
性金属粉末を用いると、磁気記録媒体は高い記録密度を
達成することができ、その結果、優れた電磁変換特性が
得られる。前記強磁性金属粉末の具体例としては、Ｆ
ｅ、Ｎｉ、Ｃｏを初め、Ｆｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃ
ａ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ
−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ系、
Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｍｎ
系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｓ
ｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ系、Ｆｅ
−Ｎｉ−Ｍｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ系、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚ
ｎ系、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐ系、Ｃｏ−Ｎｉ系等、Ｆ
ｅ、Ｎｉ、Ｃｏ等を主成分とするメタル磁性粉末などが
挙げることができる。

【００２６】これらの中では、Ｆｅ系金属粉末が電気特
性に優れており、また耐蝕性および分散性の点で特に好
ましいのは、Ｆｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃａ系、Ｆｅ
−Ａｌ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃ
ｏ系、Ｆｅ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ｎｉ
−Ｓｉ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎ
ｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｍｎ系およびＦｅ−Ｎｉ−Ｃｏ系等の
Ｆｅ系金属粉末である。

【００２７】更に、この発明にとって好ましい強磁性金
属粉末は、少なくともＦｅ原子とＡｌ原子とを含有し、
Ｆｅ原子とＡｌ原子との含有量比が原子数比でＦｅ：Ａ
ｌ＝１００：１〜１００：２０であり、かつ強磁性金属
粉末ＥＳＣＡによる分析深度で１００Å以下の表面域に
存在するＦｅ原子とＡｌ原子との含有量比が原子数比で
Ｆｅ：Ａｌ＝３０：７０〜７０：３０である構造を有す
るものである。

【００２８】あるいは、Ｆｅ原子とＮｉ原子とＡｌ原子
とＳｉ原子とを含有すると共に、Ｚｎ原子とＭｎ原子と
の少なくとも一方を含有し、Ｆｅ原子の含有量が９０原
子％以上、Ｎｉ原子の含有量が１原子％以上で１０原子
％未満、Ａｌ原子の含有量が０．１原子％以上で５原子
％未満、Ｓｉ原子の含有量が０．１原子％以上で５原子
％未満、Ｚｎ原子の含有量および／またはＭｎ原子の含
有量（ただし、Ｚｎ原子とＭｎ原子との両方を含有する
場合はこの合計量）が０．１原子％以上で５原子％未満
であり、そして強磁性金属粉末ＥＳＣＡによる分析深度
で１００Å以下の表面域に存在するＦｅ原子とＮｉ原子
とＡｌ原子とＳｉ原子とＺｎ原子および／または原子の
含有量比が原子数比でＦｅ：Ｎｉ：Ａｌ：Ｓｉ：（Ｚｎ
および／またはＭｎ）＝１００：（４以下）：（１０〜
６０）：（１０〜７０）：（２０〜８０）である構造を
有する強磁性金属粉末である。

【００２９】また、この発明において磁気記録媒体の記
録の高密度化のためには、ＢＥＴ法による比表面積が４
５ｍ² ／ｇ以上の強磁性金属粉末を用いることが好まし
い。ここにいう比表面積とは、ＢＥＴ法により測定した
値から単位グラム当たりの表面積を平方メートルで表わ
したものである。前記ＢＥＴ法による比表面積の測定方
法については、「粉体の測定」（Ｊ．Ｍ．Ｄａｌｌａｖ
ａｌｌ，Ｃｌｙｄｅｏｒｒ Ｊｒ共著、牟田その他訳；
産業図書社刊）に詳しく述べられており、また「化学便
覧」応用編、ｐ１１７０〜１１７１（日本化学会編；丸
善（株））昭和４１年４月３０日発行）にも記載されて
いる。

【００３０】その一例を挙げると、まず、粉末試料を１
０５℃前後で１３分間加熱処理しながら脱気して吸着物
質を除去し、その後、試料を測定装置に導入して窒素の
初期圧力を０．５ｋｇ／ｍ² に設定し、この窒素により
液体窒素温度（−１０５℃）で１０分間かけて吸着測定
を行なう。測定装置はカウンターソープ［湯浅アイオニ
クス（株）製）を使用する。

【００３１】一方、この発明においては、磁性粉末の保
磁力（Ｈｃ）に好ましい条件が存在する。即ち、この発
明に用いる磁性粉末のＨｃは、６００ Ｏё以上である
ことが好ましい。この条件を備えると、磁気記録媒体の
短波長領域におけるＲＦ出力が向上するからである。

【００３２】これらの磁性粉末の含有量としては、磁性
層の固形分に対し、通常６０〜９０重量部であり、好ま
しくは７０〜８０重量部である。

【００３３】Ｂ．カーボンブラック 前記磁性層は、カーボンブラック（１）およびカーボン
ブラック（２）の２種類のカーボンブラックを含有す
る。

【００３４】この発明において、カーボンブラック
（１）とは、その平均一次粒子径が４０ｍμ以上である
カーボンブラックのことをいう。また、カーボンブラッ
ク（２）とは、その平均一次粒子径が２５〜４０ｍμ、
ｐＨが７．０以下、吸油量が１００（ｍｌ／１００ｍ
ｇ）よりも大きいカーボンブラックのことをいう。

【００３５】（カーボンブラック（１））この発明にお
いては、カーボンブラック（１）は磁性層の表面を適度
な粗さにすることを目的として用いられる。これによ
り、磁性層の摩擦抵抗は小さくなり、走行耐久性は向上
するのである。

【００３６】前記カーボンブラック（１）の平均一次粒
子径は、通常４０ｍμ以上であり、好ましくは４０〜８
０ｍμであり、特に好ましくは４０〜６０ｍμである。
前記平均一次粒子径が４０ｍμよりも小さいと、磁気記
録媒体の走行耐久性が劣化することがあるので好ましく
ない。

【００３７】前記カーボンブラック（１）としては、例
えばコロンビアン・カーボン日本社のラーベン５００
（平均一次粒子径５６ｍμ）、ラーベン４５０（平均一
次粒子径６２ｍμ）、ラーベン４２０（平均一次粒子径
６８ｍμ）、キャボット社製のバルカン（Ｃａｂｏｔ
Ｖｕｌｃａｎ）ブラックパールズ２８０（平均一次粒子
径４１ｍμ）、三菱化成工業（株）製の＃２５（平均一
次粒子径４７ｍμ）、電気化学工業（株）製のＫＺ３０
０（平均一次粒子径４０ｍμ）等のカーボンブラックを
挙げることができる。これらの中でも、三菱化成工業
（株）製の＃２５（平均一次粒子径４７ｍμ）および電
気化学工業（株）製のＫＺ３００（平均一次粒子径４０
ｍμ）が好ましい。

【００３８】前記カーボンブラック（１）の含有量とし
ては、通常、磁性層用塗料に対し０．１〜１０重量％で
あり、好ましくは０．１〜３重量％であり、特に好まし
くは０．１〜０．５重量％である。前記含有量が３重量
％よりも多いと、磁性層表面が粗れ、電磁変換特性が劣
化することがあるので好ましくない。一方、０．１重量
％よりも少ないと、磁性層の摩擦係数が高くなり、走行
耐久性が劣化することがあるので好ましくない。

【００３９】（カーボンブラック（２））この発明にお
いては、カーボンブラック（２）は磁性層用塗料の分散
性を改善することを目的として用いられる。これによ
り、磁性層用塗料の流動性は良好になる。

【００４０】前記カーボンブラック（２）の平均一次粒
子径は、通常２５〜４０ｍμであり、好ましくは１０〜
４０ｍμであり、特に好ましくは２５〜３５ｍμであ
る。

【００４１】前記平均一次粒子径が４０ｍμよりも大き
いと、磁性層の表面が粗れ、電磁変換特性が劣化するこ
とがあるので好ましくない。一方、２５ｍμよりも小さ
いと、分散が難しくなり、磁性層の中で凝集状になり、
電磁変換特性を劣化させることがあるので好ましくな
い。

【００４２】また、カーボンブラック（２）は、そのｐ
Ｈが７．０以下であり、好ましくは５．０〜７．０であ
り、特に好ましくは６．０〜７．０である。前記ｐＨが
７．０以下であるときは、吸油量が１００（ｍｌ／１０
０ｍｇ）未満であると不都合が生じることがある。

【００４３】更に、カーボンブラック（２）は、その吸
油量が１００〜５００（ｍｌ／１００ｇ）であり、好ま
しくは１０５〜４００（ｍｌ／１００ｇ）であり、特に
好ましくは１１０〜３００（ｍｌ／１００ｇ）である。
前記吸油量が１００（ｍｌ／１００ｇ）以上であるとき
は、ｐＨが７．０を越えると不都合が生じることがあ
る。

【００４４】かかるカーボンブラック（２）としては、
例えば米国キャボット社製のＶＵＬＣＡＮ ＸＣ７２Ｒ
（平均一次粒子径；３０ｍμ、吸油量１８８ｍｌ／１０
０ｇ、ｐＨ；５．０）、ＭＯＮＡＲＣＨ １０００（平
均一次粒子径；１６. ０ｍμ、吸油量１０５ｍｌ／１０
０ｇ、ｐＨ；２．５）、 また、コロンビアン・カ−ボン
社製のＲＯＹＡＬ ＳＰＥＣＴＲＡ（平均一次粒子径；
１０. ０ｍμ、吸油量２２０ｍｌ／１００ｇ、ｐＨ；
４．０）、ＮＥＯ ＳＰＥＣＴＲＡ ＭＡＲＫＩＩ（平
均一次粒子径；１３．０ｍμ、吸油量２１０ｍｌ／１０
０ｇ、ｐＨ；３．０）、ＮＥＯ ＳＰＥＣＴＲＡ ＡＧ
（平均一次粒子径；１３．０ｍμ、吸油量１６５ｍｌ／
１００ｇ、ｐＨ；３．０）、ＳＵＰＥＲＢＡ（平均一次
粒子径；１５．０ｍμ、吸油量１４０ｍｌ／１００ｇ、
ｐＨ；３．２）、 ＮＥＯ ＳＰＥＣＴＲＡ ＭＡＲＫ
IV（平均一次粒子径；１６．０ｍμ、吸油量１２５ｍｌ
／１００ｇ、ｐＨ；４．５）、 ＲＡＶＥＮ３５００（平
均一次粒子径；１６．０ｍμ、吸油量１０５ｍｌ／１０
０ｇ、ｐＨ；２．５）、 三菱化成工業（株）製の＃３７
５０（平均一次粒子径；２８ｍμ、吸油量２００ｍｌ／
１００ｇ、ｐＨ；７．０）を挙げることができる。

【００４５】前記カ−ボンブラック（２）の含有量は、
後述するバインダー１００重量部に対して通常５〜４０
０重量部であり、好ましくは１０〜３５０重量部であ
り、特に好ましくは、２５〜２００重量部である。前記
含有量が４００重量部よりも多いと、相対的に磁性層中
の磁性粉末が減少し、電磁変換特性が劣化することがあ
るので好ましくない。一方、５重量部よりも少ないと、
磁性層の遮光性、帯電防止性が悪くなり、磁気記録媒体
としての機能が低下することがあるので好ましくない。

【００４６】Ｃ．バインダー この発明において磁性層に用いるバインダーとしては、
官能基を導入して変性した樹脂、特に変性塩化ビニル樹
脂、変性ポリウレタン系樹脂（ウレタンエラストマーも
この範疇に含める）、変性ポリエステル樹脂を好ましく
挙げることができる。

【００４７】前記官能基としては、例えば、−ＳＯ₃
Ｍ、−ＯＳＯ₂ Ｍ、−ＣＯＯＭおよび下記の（化１）で
示される官能基などが好ましい。

【００４８】

【化１】

【００４９】（ただし、式中Ｍは水素原子又はリチウ
ム、ナトリウム等のアルカリ金属であり、Ｍ¹ およびＭ
² はそれぞれ水素原子、リチウム、カリウム、ナトリウ
ム、アルキル基のいずれかであり、Ｍ¹ とＭ² とは同一
であっても相違していてもよい。） 変性樹脂がこのような官能基を含有していると、変性樹
脂と磁性粉末とのなじみが向上し、磁性粉末の分散性は
更に改良されるばかりか、その凝集も防止されるので塗
工液の安定性が一層向上し、ひいては高域から低域まで
の周波数特性がバランスよく向上し、電磁変換特性に加
えて磁気記録媒体の耐久性も向上する。

【００５０】前記変性樹脂は一種単独で使用することが
できるし、またニ種以上を併用することもできる。後者
の場合、変性ポリウレタン樹脂と変性塩化ビニル樹脂と
の併用が好ましい。

【００５１】前記変性樹脂は、塩化ビニル系樹脂、ポリ
ウレタン樹脂又はポリエステル樹脂と分子中に陰性官能
基および塩素を有する化合物、例えば、Cl−CH₂ CH₂SO₃
M 、Cl−CH₂CH₂OSO₂M 、Cl−CH₂COOM 、下記の（化２）
で示される化合物などとを脱塩酸反応により縮合させて
製造することができる。

【００５２】

【化２】

【００５３】なお、この発明では、従来から磁気記録媒
体の分野で知られている熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、
反応型樹脂、電子線照射硬化型樹脂、若しくはこれらの
混合物を用いることができるし、またはこれらを前記変
性樹脂と併用することもできる。後者の場合、この発明
の目的に好ましいのは、前記変性樹脂と塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体との併用である。

【００５４】上記熱可塑性樹脂としては、例えば塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデ
ン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、
アクリル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、アク
リル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル
酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エ
ステル−エチレン共重合体、ポリ弗化ビニル、塩化ビニ
リデン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル
−ブタジエン共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブ
チラール、セルロース誘導体（セルロースアセテートブ
チレート）、セルロースダイアセテート、セルロースト
リアセテート、セルロースプロピオネート、ニトロセル
ロース等）、スチレンブタジエン共重合体、ポリエステ
ル樹脂、クロロビニルエーテルアクリル酸エステル共重
合体、アミノ樹脂および合成ゴム系の熱可塑性樹脂など
を挙げることができる。これらは一種単独で使用しても
よいし、二種以上を組合せて使用してもよい。

【００５５】前記熱硬化性樹脂または反応型樹脂として
は、例えばフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタ
ン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹
脂、シリコーン樹脂、アクリル系反応樹脂、高分子量ポ
リエステル樹脂とイソシアネートプレポリマーとの混合
物、メタクリル酸塩共重合体とジイソシアネートプレポ
リマーとの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、および
ポリアミン樹脂などが挙げられる。これらは一種単独で
使用してもよいし、二種以上を組合せて使用してもよ
い。

【００５６】前記電子線照射硬化型樹脂としては、例え
ば、無水マレイン酸タイプ、ウレタンアクリルタイプ、
エポキシアクリルタイプ、ポリエステルアクリルタイ
プ、ポリエーテルアクリルタイプ、ポリウレタンアクリ
ルタイプ、ポリアミドアクリルタイプ等の不飽和プレポ
リマー；エーテルアクリルタイプ、ウレタンアクリルタ
イプ、エポキシアクリルタイプ、燐酸エステルアクリル
タイプ、アリールタイプおよびハイドロカーボンタイプ
等の多官能モノマーなどが挙げられる。これらは一種単
独で使用してもよいし、二種以上を組合せて使用しても
よい。

【００５７】前記磁性層における前記バインダーの配合
量は、前記ＦｅＯ_x （１．３４≦ｘ≦１．４１）磁性粉
末１００重量部に対し、通常１〜２００重量部であり、
好ましくは１〜５０重量部である。前記バインダーの配
合量が前記範囲よりも多いと、結果的にＦｅＯ_x （１．
３４≦ｘ≦１．４１）磁性粉末の配合量が少なくなり、
磁気記録媒体の記録密度が低下することがあり、また配
合量が前記範囲よりも少ないと、磁性層の強度が低下
し、磁気記録媒体の走行耐久性が低くなることがある。

【００５８】Ｄ．各種添加成分 この発明においては、その目的を害しない限り必要に応
じて、磁性層は、例えば硬化剤、潤滑剤、分散剤、非磁
性研磨剤粒子、導電性粉末、界面活性剤、帯電防止剤な
どの各種添加成分を含有することができる。

【００５９】前記硬化剤としては、芳香族または脂肪族
ポリイソシアネートを前記バインダーと併用することが
できる。

【００６０】前記芳香族ポリイソシアネートとしては、
例えばトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）およびこれ
と活性水素化合物との付加体などがあり、平均分子量１
００〜３，０００の範囲のものが好ましい。

【００６１】前記脂肪族ポリイソシアネートとしては、
例えばヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）お
よびこれと活性水素化合物との付加体などがあり、平均
分子量１００〜３０００の範囲のものが好ましく、更に
非脂環式のポリイソシアネートおよびこれと活性水素化
合物との付加体が好ましい。

【００６２】前記芳香族または脂肪族ポリイソシアネー
トの添加量は、前記結合剤に対して重量比で通常１／２
０〜７／１０、好ましくは１／１０〜１／２である。

【００６３】前記潤滑剤としては、脂肪酸あるいは脂肪
酸エステルを挙げることができる。前記脂肪酸の添加量
は磁性粉末に対し０．２〜１０重量％が好ましく、０．
５〜５重量％がより好ましい。前記添加量が０．２重量
％未満であると、走行性が低下し易く、一方、１０重量
％を超えると、脂肪酸が磁性層の表面にしみ出したり、
出力低下が生じ易くなる。

【００６４】前記脂肪酸エステルの添加量は磁性粉末に
対して０．２〜１０重量％が好ましく、０．５〜５重量
％がより好ましい。前記添加量が０．２重量％未満であ
ると、スチル耐久性が劣化し易くなることがあり、一
方、１０重量％を超えると、脂肪酸エステルが磁性層の
表面にしみ出したり、出力低下が生じ易くなることがあ
る。

【００６５】前記脂肪酸と脂肪酸エステルとを併用して
潤滑効果をより高めたい場合には、脂肪酸と脂肪酸エス
テルとの比は重量比で１０：９０〜９０：１０が好まし
い。

【００６６】前記脂肪酸としては一塩基酸であっても二
塩基酸であってもよく、炭素数は６〜３０が好ましく、
１２〜２２の範囲がより好ましい。前記脂肪酸の具体例
としては、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウ
リン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、
イソステアリン酸、リノレン酸、オレイン酸、エライジ
ン酸、ベヘン酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、オクタン
ジカルボン酸などを挙げることができる。

【００６７】前記潤滑剤としては、例えば、シリコーン
オイル、グラファイト、二硫化モリブデン、炭素原子数
が１２〜２０程度の一塩基性脂肪酸（例えば、ステアリ
ン酸）と炭素原子数が３〜２６程度の一価のアルコール
とからなる脂肪酸エステルなどを挙げることができる。

【００６８】前記脂肪酸エステルの具体例としては、オ
レイルオレート、イソセチルステアレート、ジオレイル
マレート、ブチルステアレート、ブチルパルミテート、
ブチルミリステート、オクチルミリステート、オクチル
パルミテート、ペンチルステアレート、ペンチルパルミ
テート、イソブチルオレエート、ステアリルステアレー
ト、ラウリルオレエート、オクチルオレエート、イソブ
チルオレエート、エチルオレエート、イソトリデシルオ
レエート、２−エチルヘキシルステアレート、２−エチ
ルヘキシルパルミテート、イソプロピルパルミテート、
イソプロピルミリステート、ブチルラウレート、セチル
−２−エチルヘキサレート、ジオレイルアジペート、ジ
エチルアジペート、ジイソブチルアジペート、ジイソデ
シルアジペート、オレイルステアレート、２−エチルヘ
キシルミリステート、イソペンチルパルミテート、イソ
ペンチルステアレート、ジエチレングリコール−モノ−
ブチルエーテルパルミテート、ジエチレングリコール−
モノ−ブチルエーテルパルミテートなどを挙げることが
できる。

【００６９】これらの脂肪酸または脂肪酸エステルはそ
れぞれ一種の使用に限らず二種以上を組合せて用いるこ
とができる。

【００７０】前記分散剤としては、カプリル酸、カプリ
ン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、オレイン酸などの炭素数１２〜１８の脂肪
酸；これらのアルカリ金属の塩またはアルカリ土類金属
の塩あるいはこれらのアミド；ポリアルキレンオキサイ
ドアルキルリン酸エステル；レシチン；トリアルキルポ
リオレフィンオキシ第四アンモニウム塩；カルボキシル
基およびスルホン酸基を有するアゾ系化合物などを挙げ
ることができる。

【００７１】これらの分散剤は、通常、強磁性粉末に対
して０．５〜５重量％の範囲で用いられる。

【００７２】前記非磁性研磨材粒子としては、例えば、
アルミナ｛α−Ａｌ₂ Ｏ₃ （コランダム）等｝、人造コ
ランダム、溶融アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、ダ
イヤモンド、人造ダイヤモンド、ザクロ石、エメリー
（主成分：コランダムと磁鉄鉱）などを挙げることがで
きる。

【００７３】この非磁性研磨材粒子の含有量は、強磁性
粉末に対して２０重量部以下とするのが好ましく、また
その平均粒径は０．５μｍ以下が好ましく、０．４μｍ
以下が更に好ましい。

【００７４】この発明においては、例えば、前記潤滑剤
および非磁性研磨材粒子を特にその他の層に含有させれ
ば、ヘッドとの接触特性（すべり走行性、耐摩耗性等）
を著しく改善することができる。

【００７５】前記導電性粉末としては、例えばカーボン
ブラック、グラファイト、銀粉、ニッケル粉等が挙げら
れ、前記界面活性剤としては天然系、ノニオン系、アニ
オン系、カチオン系、両性の界面活性剤を挙げることが
できる。

【００７６】前記導電性粉末の含有量は、磁性粉末に対
して１０重量部以下とするのが好ましく、またその平均
粒径は４０ｍμ以下が好ましく、２５ｍμ以下が更に好
ましい。

【００７７】また、導電性粉末や界面活性剤を、特に磁
性層に適宜含有させることにより表面電気抵抗を有効に
下げることができ、帯電電荷の放電によるノイズの発生
や塵埃の付着によるドロップアウトの発生を防止するこ
とができる。

【００７８】前記帯電防止剤としては、カーボンブラッ
ク、グラファイト等の導電性粉末；第四級アミン等のカ
チオン界面活性剤；スルホン酸、硫酸、リン酸、リン酸
エステル、カルボン酸等の酸基を含むアニオン界面活性
剤；アミノスルホン酸等の両性界面活性剤；サポニン等
の天然界面活性剤などを挙げることができる。上述した
帯電防止剤は、通常バインダーに対して０．０１〜４０
重量％の範囲で添加される。

【００７９】なお、上述した磁性層の厚みは、０．１〜
４．０μｍであることが好ましく、更には０．１〜２．
５μｍであることが好ましい。前記磁性層は、１層形成
しても、あるいは２層以上形成してもよい。

【００８０】（３）その他の層 この発明においては、その目的を害しない限り必要に応
じて、その他の層を磁性層と非磁性支持体との間に設け
ることができる。その他の層は、磁性粉末を含有する磁
性層であっても、非磁性粉末を含有する非磁性層であっ
てもよい。その他の層も、基本的に前記磁性層のところ
で述べたのと同じ種類および配合量のバインダー、各種
添加成分、それ自体公知の非磁性粉末等を含有すること
ができる。

【００８１】その他の層中に含まれるバインダーとして
は、特に、磁性層中に含まれるバインダーと同じ種類で
あるのが好ましい。そして、そのバインダーとしては、
スルホン酸基を有するポリウレタン樹脂が好ましい。

【００８２】更に、このその他の層には、脂肪酸が磁性
層に含まれない場合には脂肪酸が含有されていることが
必要である。脂肪酸の種類については、前記磁性層のと
ころで述べたのと同様である。

【００８３】なお、その他の層にも、発明の目的を阻害
しない限りにおいて、適宜、磁性層のところで述べたの
と同様の種類、配合量の潤滑剤、非磁性研磨剤粒子、導
電性粉末、界面活性剤など各種添加成分を含有させるこ
とができる。

【００８４】その他の層の厚みとしては、通常０，１〜
２．０μｍであり、好ましくは０．１〜１．５μｍであ
る。その他の層は、１層形成しても、あるいは２層以上
形成してもよい。

【００８５】−−磁気記録媒体の製造−− この発明の磁気記録媒体は、その製造方法に特に制限は
なく、公知の磁気記録媒体の製造方法に準じて製造する
ことができる。例えば、一般的には磁性粉末、バインダ
ー等の磁性層形成成分を溶媒に混練し分散して磁性層用
塗料を調製した後、この磁性層用塗料を非磁性支持体の
表面に塗布する。

【００８６】前記溶媒としては、例えばアセトン、メチ
ルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン
（ＭＩＢＫ）、シクロヘキサノン等のケトン系：メタノ
ール、エタノール、プロパノール等のアルコール系、酢
酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、乳
酸エチル、エチレングリコールモノアセテート等のエス
テル系：ジエチレングリコールジメチルエーテル、２−
エトキシエタノール、テトラヒドロフラン、ジオキサン
等のエーテル系：ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳
香族炭化水素：メチレンクロライド、エチレンクロライ
ド四塩化炭素クロロホルム、エチレンクロルヒドリン、
ジクロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素などを用いる
ことができる。

【００８７】磁性層用塗料の調製に際しては、前記磁性
粉末、カーボンブラック、バインダーおよび各種添加成
分を、同時にまたは個々に混練機に投入する。例えば、
分散剤を含む溶液中に前記磁性粉末を加え、所定時間混
練りした後、残りの各成分を加えて、更に混練を続けて
磁性層用塗料とする。磁性層形成成分の混練分散にあた
っては、各種の混練機を使用することができる。

【００８８】この混練機としては、例えば加圧ニーダ
ー、連続ニーダー、ディゾルバー、二本ロールミル、三
本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、サイドグライ
ンダー、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、高
速度衝撃ミル、ディスパーニーダー、高速ミキサー、ホ
モジナイザー、超音波分散機などが挙げられる。

【００８９】塗布方式としては、特に制限はなく、公知
の方式を適宜採用することができる。

【００９０】磁性層用塗料の塗布方法としては、例えば
グラビアコーティング法、ナイフコーティング法、ワイ
ヤーバーコーティング法、ドクターブレードコーティン
グ法、リバースロールコーティング法、ディップコーテ
ング法、エアーナイフコーテング法、カレンダーコーテ
ィング法、スキーズコーティング法、キスコーティング
法、およびファンティンコーテング法、エクストルージ
ョン方式の押し出しコーターによる方法などがある。

【００９１】磁性層用塗料を非磁性支持体の表面に塗布
した後は、一般に、未乾燥の状態にある塗膜に磁場配向
処理を施し、更にスーパーカレンダーロールなどを用い
て表面平滑化処理を施し、ついで所望の形状に裁断する
ことによって、磁気記録媒体を得ることができる。

【００９２】この発明の磁気記録媒体は、電磁変換特性
に優れており、遮光性も消去特性も良好であり、しかも
ブルーミングやヘッド汚れも効果的に防止されている。

【００９３】

【実施例】以下、この発明の実施例について説明する。
以下に示す成分、割合および操作順序はこの発明の範囲
から逸脱しない範囲において種々変更しうる。なお、実
施例における「部」は全て「重量部」である。

【００９４】（実施例１〜９および比較例１〜６）下記
の組成物の各成分をニーダー・サンドミルを用いて混練
分散して磁性層用塗料を調製した。

【００９５】 ｛磁性層用塗料｝ Ｃｏ−γ−ＦｅＯ_x ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１００部 （Ｈｃ：７００ Ｏё、ＢＥＴ：３０〜３５ｍ² ／ｇ） カーボンブラック（１）・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．５部 カーボンブラック（２）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１０部 α−アルミナ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・５部 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール系共重合体・・・・・１０部 （ＵＣＣ社製：ＶＡＧＨ） ポリウレタン樹脂（固形分）・・・・・・・・・・・・・・・・・１０部 （日本ポリウレタン（株）製：Ｎ−３１３２） ミリスチン酸・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１．５部 ステアリン酸・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１．５部 ブチルステアレート・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１．０部 コロネートＬ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・２部 シクロヘキサノン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１００部 メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１００部 トルエン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１００部。

【００９６】表１に示した、強磁性粉末並びにカーボン
ブラック−１および−２を含有する上述の磁性層用塗料
を用いて、厚みが１４．５μｍのポリエチレンテレフタ
レートフィルム上に塗布した後、塗膜が未乾燥であるう
ちに磁場配向処理を行ない、続いて乾燥を施してから、
カレンダーで表面平滑化処理を行ない、磁性層を形成し
た。

【００９７】こうして得られた原反磁気テープをスリッ
トして、１／２インチ幅のビデオ用磁気記録媒体を作成
した。この磁気記録媒体につき、以下の評価試験を行っ
た。その結果を表２に示した。

【００９８】《評価試験》 ＜動摩擦係数＞；テープ走行性試験機ＴＢＴ−３００Ｄ
（横浜システム研究所（株）製）を用い、２５℃の環境
下、クロムメッキステンレス４ピンにテープを１８０°
巻き付け、テープスピード３．３ｃｍ／ｓｅｃ、入口テ
ンション２０ｇで測定し、次式にてμ_k を算出した。

【００９９】μ_k ＝（１／π）ｌｎ（ｘ／２０） （ただし、ｘは、出口テンション（ｇ）である。） ＜電気特性（ｄＢ） ＲＦ出力＞；ＲＦ測定用のＶＴＲ
デッキとしてＨＲ−Ｓ６０００（日本ビクター（株）
製）を用い、４ＭＨｚでの１００％ホワイト信号のＲＦ
出力を測定した。測定値は、リファレンステープに対す
る値である。

【０１００】＜クロマＳ／Ｎ＞；カラービデオノイズメ
ーター（シバソク（株）製：９２５Ｄ／１）を用い、Ｈ
Ｒ−Ｓ６０００（日本ビクター（株）製）のＶＴＲデッ
キを用い、周波数６２９ＫＨｚにおけるＶＨＳ−ＳＧ
（コニカ（株）製）に対する値（ｄＢ）を求めた。

【０１０１】＜走行耐久性＞；ビデオデッキＨＲ−Ｓ６
０００（日本ビクター（株）製）を用い、温度４０℃、
湿度８０％の環境下で、テープの全長繰返し走行を１０
０時間行ない、エッジダメージについて次の２段階に評
価した。

【０１０２】○：エッジダメージの発生なし ×：テープの全長に渡ってエッジダメージが発生した。

【０１０３】＜分散時塗料粘度＞；分散終了時点での塗
料をブルックフィールド社製Ｂ型粘度計でローターＮ
ｏ．ＲＤ−５にて２０ｒｐｍの回転数で１分間撹拌した
後の測定値を２００倍した値を分散時塗料粘度とした。

【０１０４】

【表１】

【０１０５】

【表２】

【０１０６】

【発明の効果】この発明によると、磁性層表面の摩擦係
数を適切な値にするので走行耐久性を向上させることが
でき、また、磁性層用塗料の分散性を良好にするので磁
性層用塗料製造工程の安定化を図ることができると共
に、ＲＦ出力、クロマＳ／Ｎ等の電気的特性に優れた磁
気録媒体を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 福島 清人 東京都中央区日本橋一丁目13番１号 ティ ーディーケイ株式会社内 (72)発明者 飯島 定史 東京都中央区日本橋一丁目13番１号 ティ ーディーケイ株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性支持体上に磁性層を少なくとも１
   層有してなり、前記磁性層が、その粒子表面を金属変性
   したＦｅＯ_x （１．３４≦ｘ≦１．４１）磁性粉末と、
   平均一次粒子径が４０ｍμ以上であるカーボンブラック
   （１）と、平均一次粒子径が２５〜４０ｍμ、ｐＨが
   ７．０以下、吸油量が１００（ｍｌ／１００ｍｇ）以上
   であるカーボンブラック（２）とを含有することを特徴
   とする磁気記録媒体。