JPH06220302A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents
難燃性樹脂組成物Info
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- JPH06220302A JPH06220302A JP2750393A JP2750393A JPH06220302A JP H06220302 A JPH06220302 A JP H06220302A JP 2750393 A JP2750393 A JP 2750393A JP 2750393 A JP2750393 A JP 2750393A JP H06220302 A JPH06220302 A JP H06220302A
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-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K1/00—Printed circuits
- H05K1/02—Details
- H05K1/03—Use of materials for the substrate
- H05K1/0313—Organic insulating material
- H05K1/0353—Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement
- H05K1/0373—Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement containing additives, e.g. fillers
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 （Ａ）メラミン変性フェノールホルムアルデ
ヒド樹脂30〜80重量％、（Ｂ）ＣＤＰなどのリン酸エス
テル10〜50重量％および（Ｃ）ポリリン酸アンモニウム
などのリン酸アンモニウム 2〜30重量％を含有してなる
ことを特徴とする難燃性樹脂組成物である。 【効果】 本発明の難燃性樹脂組成物は、ハロゲン系難
燃剤を含有しないにもかかわらず難燃性の基準を満た
し、環境安全性に優れており、紙・フェノール樹脂銅張
積層板用に好適なものである。
ヒド樹脂30〜80重量％、（Ｂ）ＣＤＰなどのリン酸エス
テル10〜50重量％および（Ｃ）ポリリン酸アンモニウム
などのリン酸アンモニウム 2〜30重量％を含有してなる
ことを特徴とする難燃性樹脂組成物である。 【効果】 本発明の難燃性樹脂組成物は、ハロゲン系難
燃剤を含有しないにもかかわらず難燃性の基準を満た
し、環境安全性に優れており、紙・フェノール樹脂銅張
積層板用に好適なものである。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン系難燃剤を使
用しない、環境安全性に優れた積層用の難燃性樹脂組成
物に関する。
用しない、環境安全性に優れた積層用の難燃性樹脂組成
物に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年の電子機器の発達は目覚ましく、ま
た多様化しており、そこに使用されている電子部品材料
についても種々の厳しい条件が課せられるようになって
きている。ＴＶ、ＶＴＲ等に使用される紙・フェノール
樹脂銅張積層板に対しても、安全性の面から難燃性の問
題がクローズアップされ、フェノール樹脂を難燃化する
ことが行われている。この難燃化は複合系の元素で行わ
れており、現在、Ｂr −Ｐ−Ｎ系が主体となっている。
た多様化しており、そこに使用されている電子部品材料
についても種々の厳しい条件が課せられるようになって
きている。ＴＶ、ＶＴＲ等に使用される紙・フェノール
樹脂銅張積層板に対しても、安全性の面から難燃性の問
題がクローズアップされ、フェノール樹脂を難燃化する
ことが行われている。この難燃化は複合系の元素で行わ
れており、現在、Ｂr −Ｐ−Ｎ系が主体となっている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、この難燃化の
主元素となっているハロゲンは、燃焼時にハロゲン化水
素やハロゲンガスを発生する。このハロゲン系ガスは有
毒であるため、人体への安全性の面から、これらのガス
を発生しない難燃化が望まれていた。
主元素となっているハロゲンは、燃焼時にハロゲン化水
素やハロゲンガスを発生する。このハロゲン系ガスは有
毒であるため、人体への安全性の面から、これらのガス
を発生しない難燃化が望まれていた。
【０００４】本発明は、上記の事情に鑑みてなされたも
ので、ハロゲン系難燃剤を含まずに難燃性の基準を満た
し、環境安全性に優れた紙・フェノール樹脂銅張積層板
用の難燃性樹脂組成物を提供しようとするものである。
ので、ハロゲン系難燃剤を含まずに難燃性の基準を満た
し、環境安全性に優れた紙・フェノール樹脂銅張積層板
用の難燃性樹脂組成物を提供しようとするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記の目的を
達成しようと鋭意研究を重ねた結果、難燃化をＮ−Ｐ系
とした後述の組成物が上記の目的を達成できることを見
いだし、本発明を完成したものである。
達成しようと鋭意研究を重ねた結果、難燃化をＮ−Ｐ系
とした後述の組成物が上記の目的を達成できることを見
いだし、本発明を完成したものである。
【０００６】即ち、本発明は、（Ａ）メラミン変性フェ
ノールホルムアルデヒド樹脂30〜80重量％、（Ｂ）リン
酸エステル10〜50重量％および（Ｃ）リン酸アンモニウ
ム 2〜30重量％を含有してなることを特徴とする難燃性
樹脂組成物である。
ノールホルムアルデヒド樹脂30〜80重量％、（Ｂ）リン
酸エステル10〜50重量％および（Ｃ）リン酸アンモニウ
ム 2〜30重量％を含有してなることを特徴とする難燃性
樹脂組成物である。
【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。
【０００８】本発明に用いる（Ａ）メラミン変性フェノ
ールホルムアルデヒド樹脂としては、例えばフェノー
ル、クレゾール、キシレノール、ブチルフェノール、ノ
ニルフェノールのようなフェノール類と、メラミン、ベ
ンゾグアナミン、アセトグアナミナン、ホルムグアナミ
ンのようなメラミン類およびホルムアルデヒドの共縮合
物、前記の共縮合物と、フェノールホルムアルデヒ
ド縮合物すなわち一般のフェノール樹脂との混合物、
フェノールホルムアルデヒド縮合物とメラミンホルムア
ルデヒド縮合物との混合物をいい、これらを桐油、異性
化アマニ油等で変性したもの等が含まれる。これらのメ
ラミン変性フェノールホルムアルデヒド樹脂において
は、メラミン類の配合割合、すなわち、変性の度合いが
窒素含有率の多少につながり、これが難燃性や積層板と
しての諸特性に大きく影響する。十分な難燃性を示し、
積層板に求められる種々の特性を満足させるために、メ
ラミン変性フェノールホルムアルデヒド樹脂における窒
素含有率は 2〜30重量％であることが望ましい。メラミ
ン変性フェノールホルムアルデヒド樹脂の配合割合は、
全体の組成物［（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）］に対して30〜
80重量％含有することが望ましい。
ールホルムアルデヒド樹脂としては、例えばフェノー
ル、クレゾール、キシレノール、ブチルフェノール、ノ
ニルフェノールのようなフェノール類と、メラミン、ベ
ンゾグアナミン、アセトグアナミナン、ホルムグアナミ
ンのようなメラミン類およびホルムアルデヒドの共縮合
物、前記の共縮合物と、フェノールホルムアルデヒ
ド縮合物すなわち一般のフェノール樹脂との混合物、
フェノールホルムアルデヒド縮合物とメラミンホルムア
ルデヒド縮合物との混合物をいい、これらを桐油、異性
化アマニ油等で変性したもの等が含まれる。これらのメ
ラミン変性フェノールホルムアルデヒド樹脂において
は、メラミン類の配合割合、すなわち、変性の度合いが
窒素含有率の多少につながり、これが難燃性や積層板と
しての諸特性に大きく影響する。十分な難燃性を示し、
積層板に求められる種々の特性を満足させるために、メ
ラミン変性フェノールホルムアルデヒド樹脂における窒
素含有率は 2〜30重量％であることが望ましい。メラミ
ン変性フェノールホルムアルデヒド樹脂の配合割合は、
全体の組成物［（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）］に対して30〜
80重量％含有することが望ましい。
【０００９】本発明に使用する（Ｂ）リン酸エステルと
しては、次の一般式で示されるものを使用する。
しては、次の一般式で示されるものを使用する。
【００１０】
【化１】 （但し、式中Ｒ1 ，Ｒ2 はアルキル基を、m は0 又は1
〜3 の整数を、n は0 又は1 〜2 の整数を、それぞれ表
す） リン酸エステルの具体的な化合物としては、例えば、ト
リフェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェー
ト、トリキシレノールフォスフェート、クレジルジフェ
ニルフォスフェート、キシレノールジフェニルフォスフ
ェート、トリイソプロピルフェニルフォスフェート、ト
リノニルフォスフェート、ノニルフェニルジフェニルフ
ォスフェート等が挙げられ、これらは単独または 2種以
上混合して使用することができる。このリン酸エステル
の配合割合は、組成物［（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）］に対
して10〜50重量％含有するように配合することが望まし
い。配合量が10重量％未満では組成物の難燃性や積層板
としたときの打抜加工性、切断加工性等が不十分とな
り、また、50重量％を超えると電気特性や層間接合力或
いは耐溶剤性等が低下しいずれの場合も好ましくない。
〜3 の整数を、n は0 又は1 〜2 の整数を、それぞれ表
す） リン酸エステルの具体的な化合物としては、例えば、ト
リフェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェー
ト、トリキシレノールフォスフェート、クレジルジフェ
ニルフォスフェート、キシレノールジフェニルフォスフ
ェート、トリイソプロピルフェニルフォスフェート、ト
リノニルフォスフェート、ノニルフェニルジフェニルフ
ォスフェート等が挙げられ、これらは単独または 2種以
上混合して使用することができる。このリン酸エステル
の配合割合は、組成物［（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）］に対
して10〜50重量％含有するように配合することが望まし
い。配合量が10重量％未満では組成物の難燃性や積層板
としたときの打抜加工性、切断加工性等が不十分とな
り、また、50重量％を超えると電気特性や層間接合力或
いは耐溶剤性等が低下しいずれの場合も好ましくない。
【００１１】本発明に用いる（Ｃ）リン酸アンモニウム
としては、具体的な化合物として例えばリン酸一アンモ
ニウム、リン酸二アンモニウム、リン酸三アンモニウ
ム、ポリリン酸アンモニウム等が挙げられ、これらは単
独または 2種以上混合して使用することができる。リン
酸アンモニウムの配合は、半田耐熱性、引き剥がし強さ
等を低下させることなく、難燃性の効果を高めるために
行うものである。リン酸アンモニウムの配合割合は、組
成物［（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）］に対して 2〜30重量％
含有することが望ましい。配合量が 2重量％未満では難
燃性の向上に効果なく、また、30重量％を超えると半田
耐熱性等が低下し好ましくない。
としては、具体的な化合物として例えばリン酸一アンモ
ニウム、リン酸二アンモニウム、リン酸三アンモニウ
ム、ポリリン酸アンモニウム等が挙げられ、これらは単
独または 2種以上混合して使用することができる。リン
酸アンモニウムの配合は、半田耐熱性、引き剥がし強さ
等を低下させることなく、難燃性の効果を高めるために
行うものである。リン酸アンモニウムの配合割合は、組
成物［（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）］に対して 2〜30重量％
含有することが望ましい。配合量が 2重量％未満では難
燃性の向上に効果なく、また、30重量％を超えると半田
耐熱性等が低下し好ましくない。
【００１２】本発明の難燃性樹脂組成物はメラミン変性
フェノールホルムアルデヒド樹脂、リン酸エステルおよ
びリン酸アンモニウムを必須成分とするが、本発明の目
的に反しない限度において他の成分を添加配合すること
ができる。
フェノールホルムアルデヒド樹脂、リン酸エステルおよ
びリン酸アンモニウムを必須成分とするが、本発明の目
的に反しない限度において他の成分を添加配合すること
ができる。
【００１３】本発明の難燃性樹脂組成物は、上述した各
成分を混合して容易に製造することができるが、これら
を有機溶剤に溶解希釈したものを、クラフト紙等に含浸
させて加工紙をつくりこれを複数枚積層した後、加熱加
圧一体に成形することによって、ハロゲンを含まずに難
燃性を達成し、かつ諸特性の優れた銅張積層板を得るこ
とができた。
成分を混合して容易に製造することができるが、これら
を有機溶剤に溶解希釈したものを、クラフト紙等に含浸
させて加工紙をつくりこれを複数枚積層した後、加熱加
圧一体に成形することによって、ハロゲンを含まずに難
燃性を達成し、かつ諸特性の優れた銅張積層板を得るこ
とができた。
【００１４】
【作用】本発明の難燃性樹脂組成物は、メラミン変性フ
ェノールホルムアルデヒド樹脂、リン酸エステルおよび
リン酸アンモニウムのそれぞれ特定量を必須成分とした
ことによって、ハロゲン難燃剤を用いることなく、難燃
性、半田耐熱性、引剥がし強さの優れた組成物を得るこ
とができた。
ェノールホルムアルデヒド樹脂、リン酸エステルおよび
リン酸アンモニウムのそれぞれ特定量を必須成分とした
ことによって、ハロゲン難燃剤を用いることなく、難燃
性、半田耐熱性、引剥がし強さの優れた組成物を得るこ
とができた。
【００１５】
【実施例】本発明を実施例によって具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例によって限定されるもので
はない。
が、本発明はこれらの実施例によって限定されるもので
はない。
【００１６】実施例１ コンデンサ付き四つ口フラスコに、メラミン 126g 、37
％ホルマリン 243g を仕込み、トリエチルアミンを添加
して pＨ9 に調節した後、攪拌しつつ90℃に加熱して、
この温度で30分間反応させた。次いで、これにフェノー
ル 188g と37％ホルマリン 308g を加え、環流反応で2
時間反応させた後、減圧脱水し、メタノールで希釈して
樹脂固形分55％、粘度 1.9ポイズ（25℃）、ゲル化時間
1分45秒（ 150℃）の均一なメラミン変性フェノールホ
ルムアルデヒド樹脂の溶液を得た。
％ホルマリン 243g を仕込み、トリエチルアミンを添加
して pＨ9 に調節した後、攪拌しつつ90℃に加熱して、
この温度で30分間反応させた。次いで、これにフェノー
ル 188g と37％ホルマリン 308g を加え、環流反応で2
時間反応させた後、減圧脱水し、メタノールで希釈して
樹脂固形分55％、粘度 1.9ポイズ（25℃）、ゲル化時間
1分45秒（ 150℃）の均一なメラミン変性フェノールホ
ルムアルデヒド樹脂の溶液を得た。
【００１７】この溶液に、その樹脂分に対して20重量％
のクレジルジフェニルフォスフェート（以下単にＣＤＰ
という）と、5 重量％のポリリン酸アンモニウムを添加
混合し、ゲル化時間 3分30秒（150 ℃）の難燃性樹脂組
成物溶液を製造した。
のクレジルジフェニルフォスフェート（以下単にＣＤＰ
という）と、5 重量％のポリリン酸アンモニウムを添加
混合し、ゲル化時間 3分30秒（150 ℃）の難燃性樹脂組
成物溶液を製造した。
【００１８】実施例２ コンデンサ付き四つ口フラスコに、ベンゾグアナミン 1
87g 、フェノール 113g 、37％ホルマリン 349g を仕込
み、モノエチルアミンを添加して pＨ6 に調節した後、
攪拌しつつ加熱して 4時間反応させた。次いでこれを減
圧脱水し、メタノールで希釈して樹脂固形分55％、粘度
1.5ポイズ（25℃）の均一なメラミン変性フェノールホ
ルムアルデヒド樹脂の溶液を得た。
87g 、フェノール 113g 、37％ホルマリン 349g を仕込
み、モノエチルアミンを添加して pＨ6 に調節した後、
攪拌しつつ加熱して 4時間反応させた。次いでこれを減
圧脱水し、メタノールで希釈して樹脂固形分55％、粘度
1.5ポイズ（25℃）の均一なメラミン変性フェノールホ
ルムアルデヒド樹脂の溶液を得た。
【００１９】この溶液に、その樹脂分に対して25重量％
のＣＤＰと、5 重量％のポリリン酸アンモニウムを添加
混合し、ゲル化時間 4分（150 ℃）の難燃性樹脂組成物
溶液を製造した。
のＣＤＰと、5 重量％のポリリン酸アンモニウムを添加
混合し、ゲル化時間 4分（150 ℃）の難燃性樹脂組成物
溶液を製造した。
【００２０】比較例１ 実施例１で得られたメラミン変性フェノールホルムアル
デヒド樹脂の溶液に、10重量％のＣＤＰと25重量％のピ
ロガードＳＲ−９９０（第一工業製薬社製、臭素系難燃
剤、商品名）を添加混合し、ゲル化時間 3分（150 ℃）
の難燃性樹脂組成物溶液を製造した。
デヒド樹脂の溶液に、10重量％のＣＤＰと25重量％のピ
ロガードＳＲ−９９０（第一工業製薬社製、臭素系難燃
剤、商品名）を添加混合し、ゲル化時間 3分（150 ℃）
の難燃性樹脂組成物溶液を製造した。
【００２１】比較例２ 実施例１で得られたメラミン変性フェノールホルムアル
デヒド樹脂の溶液に、55重量％のＣＤＰと5 重量％のポ
リリン酸アンモニウムを添加混合し、ゲル化時間 4分30
秒（150 ℃）の難燃性樹脂組成物溶液を製造した。
デヒド樹脂の溶液に、55重量％のＣＤＰと5 重量％のポ
リリン酸アンモニウムを添加混合し、ゲル化時間 4分30
秒（150 ℃）の難燃性樹脂組成物溶液を製造した。
【００２２】比較例３ 実施例１で得られたメラミン変性フェノールホルムアル
デヒド樹脂の溶液に、10重量％のＣＤＰと 5重量％のポ
リリン酸アンモニウムを添加混合し、ゲル化時間 2分
（150 ℃）の難燃性樹脂組成物溶液を製造した。
デヒド樹脂の溶液に、10重量％のＣＤＰと 5重量％のポ
リリン酸アンモニウムを添加混合し、ゲル化時間 2分
（150 ℃）の難燃性樹脂組成物溶液を製造した。
【００２３】実施例１〜２および比較例１〜３で製造し
た難燃性樹脂組成物溶液を、いずれも10ミルスのクラフ
ト紙に含浸塗布し、樹脂含浸量50重量％、レジンフロー
8％の加工紙を得た。この加工紙 8枚と接着剤付銅箔 1
枚を重ね合わせ、170 ℃，100 kg／cm2 の加熱加圧条件
で75分間成形し、厚さ 1.6mmの銅張積層板を製造した。
これらの銅張積層板について耐燃性、引剥がし強さ、半
田耐熱性、打抜加工性、ハロゲンガス発生の有無の試験
を行ったのでその結果を表１に示した。本発明の効果を
確認することができた。
た難燃性樹脂組成物溶液を、いずれも10ミルスのクラフ
ト紙に含浸塗布し、樹脂含浸量50重量％、レジンフロー
8％の加工紙を得た。この加工紙 8枚と接着剤付銅箔 1
枚を重ね合わせ、170 ℃，100 kg／cm2 の加熱加圧条件
で75分間成形し、厚さ 1.6mmの銅張積層板を製造した。
これらの銅張積層板について耐燃性、引剥がし強さ、半
田耐熱性、打抜加工性、ハロゲンガス発生の有無の試験
を行ったのでその結果を表１に示した。本発明の効果を
確認することができた。
【００２４】
【表１】 ＊1 ：試験金型の 1.78 ピッチＩＣ間におけるクラック
発生臨界温度及び打抜き穴仕上りの判定による。
発生臨界温度及び打抜き穴仕上りの判定による。
【００２５】
【発明の効果】以上の説明および表１から明らかなよう
に、本発明の難燃性樹脂組成物は、ハロゲン系難燃剤を
含有しないにもかかわらず難燃性の基準を満たし、環境
安全性に優れており、紙・フェノール樹脂銅張積層板用
に好適なものである。
に、本発明の難燃性樹脂組成物は、ハロゲン系難燃剤を
含有しないにもかかわらず難燃性の基準を満たし、環境
安全性に優れており、紙・フェノール樹脂銅張積層板用
に好適なものである。
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）メラミン変性フェノールホルムア
ルデヒド樹脂30〜80重量％、（Ｂ）リン酸エステル10〜
50重量％および（Ｃ）リン酸アンモニウム 2〜30重量％
を含有してなることを特徴とする難燃性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2750393A JPH06220302A (ja) | 1993-01-22 | 1993-01-22 | 難燃性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2750393A JPH06220302A (ja) | 1993-01-22 | 1993-01-22 | 難燃性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06220302A true JPH06220302A (ja) | 1994-08-09 |
Family
ID=12222949
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2750393A Pending JPH06220302A (ja) | 1993-01-22 | 1993-01-22 | 難燃性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06220302A (ja) |
-
1993
- 1993-01-22 JP JP2750393A patent/JPH06220302A/ja active Pending
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