JPH07242795A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents
難燃性樹脂組成物Info
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- JPH07242795A JPH07242795A JP5996094A JP5996094A JPH07242795A JP H07242795 A JPH07242795 A JP H07242795A JP 5996094 A JP5996094 A JP 5996094A JP 5996094 A JP5996094 A JP 5996094A JP H07242795 A JPH07242795 A JP H07242795A
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- Japan
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- flame
- resin
- melamine
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-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K1/00—Printed circuits
- H05K1/02—Details
- H05K1/03—Use of materials for the substrate
- H05K1/0313—Organic insulating material
- H05K1/0353—Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement
Abstract
(57)【要約】
【構成】 （Ａ）メラミン変性フェノールホルムアルデ
ヒド樹脂30〜80重量％、（Ｂ）クレジルジフェニルフォ
スフェートなどのリン酸エステル10〜50重量％および
（Ｃ）オルガノシロキサノールなどで変性したシリコー
ン変性メラミン樹脂10〜50重量％を含有してなることを
特徴とする難燃性樹脂組成物である。 【効果】 本発明の難燃性樹脂組成物は、ハロゲン系難
燃剤を含有しないにもかかわらず難燃性の基準を満た
し、環境安全性に優れており、紙・フェノール樹脂銅張
積層板用に好適なものである。
ヒド樹脂30〜80重量％、（Ｂ）クレジルジフェニルフォ
スフェートなどのリン酸エステル10〜50重量％および
（Ｃ）オルガノシロキサノールなどで変性したシリコー
ン変性メラミン樹脂10〜50重量％を含有してなることを
特徴とする難燃性樹脂組成物である。 【効果】 本発明の難燃性樹脂組成物は、ハロゲン系難
燃剤を含有しないにもかかわらず難燃性の基準を満た
し、環境安全性に優れており、紙・フェノール樹脂銅張
積層板用に好適なものである。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン系難燃剤を使
用しないですむ、環境安全性に優れた積層用の難燃性樹
脂組成物に関する。
用しないですむ、環境安全性に優れた積層用の難燃性樹
脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年の電子機器の発達は目覚ましく、ま
た多様化しており、そこに使用されている電子部品材料
についても種々の厳しい条件が課せられるようになって
きている。ＴＶ、ＶＴＲ等に使用される紙・フェノール
銅張積層板に対しても、安全性の面から難燃性の問題が
クローズアップされ、フェノール樹脂を難燃化すること
が行われている。この難燃化は複合系の元素で行われて
おり、現在、Ｂr −Ｐ−Ｎ系が主体となっている。
た多様化しており、そこに使用されている電子部品材料
についても種々の厳しい条件が課せられるようになって
きている。ＴＶ、ＶＴＲ等に使用される紙・フェノール
銅張積層板に対しても、安全性の面から難燃性の問題が
クローズアップされ、フェノール樹脂を難燃化すること
が行われている。この難燃化は複合系の元素で行われて
おり、現在、Ｂr −Ｐ−Ｎ系が主体となっている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、この難燃化の
主元素となっているハロゲンは、燃焼時にハロゲン化水
素やハロゲンガスを発生する。このハロゲン系ガスは有
毒であるため、人体への安全性の面から、これらのガス
を発生しない難燃化が望まれていた。
主元素となっているハロゲンは、燃焼時にハロゲン化水
素やハロゲンガスを発生する。このハロゲン系ガスは有
毒であるため、人体への安全性の面から、これらのガス
を発生しない難燃化が望まれていた。
【０００４】本発明は、上記の事情に鑑みてなされたも
ので、ハロゲン系難燃剤を含まずに難燃性の基準を満た
し、環境安全性に優れた紙・フェノール樹脂銅張積層板
用の難燃性樹脂組成物を提供しようとするものである。
ので、ハロゲン系難燃剤を含まずに難燃性の基準を満た
し、環境安全性に優れた紙・フェノール樹脂銅張積層板
用の難燃性樹脂組成物を提供しようとするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記の目的を
達成しようと鋭意研究を重ねた結果、難燃化をＮ−Ｐ系
とした後述の組成物が上記の目的を達成できることを見
いだし、本発明を完成したものである。
達成しようと鋭意研究を重ねた結果、難燃化をＮ−Ｐ系
とした後述の組成物が上記の目的を達成できることを見
いだし、本発明を完成したものである。
【０００６】即ち、本発明は、（Ａ）メラミン変性フェ
ノールホルムアルデヒド樹脂30〜80重量％、（Ｂ）リン
酸エステル10〜50重量％および（Ｃ）シリコーン変性メ
ラミン樹脂10〜50重量％を含有してなることを特徴とす
る難燃性樹脂組成物である。
ノールホルムアルデヒド樹脂30〜80重量％、（Ｂ）リン
酸エステル10〜50重量％および（Ｃ）シリコーン変性メ
ラミン樹脂10〜50重量％を含有してなることを特徴とす
る難燃性樹脂組成物である。
【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。
【０００８】本発明に用いる（Ａ）メラミン変性フェノ
ールホルムアルデヒド樹脂としては、例えばフェノー
ル、クレゾール、キシレノール、ブチルフェノール、ノ
ニルフェノールのようなフェノール類と、メラミン、ベ
ンゾグアナミン、アセトグアナミン、ホルムグアナミン
のようなメラミン類およびホルムアルデヒドの共縮合
物、前記の共縮合物と、フェノールホルムアルデヒ
ド縮合物すなわち一般のフェノール樹脂との混合物、
フェノールホルムアルデヒド縮合物とメラミンホルムア
ルデヒド縮合物との混合物をいい、これらを桐油、異性
化アマニ油等で変性したもの等が含まれる。これらのメ
ラミン変性フェノールホルムアルデヒド樹脂において
は、メラミン類の配合割合、すなわち、変性の度合いが
窒素含有率の多少につながり、これが難燃性や積層板と
しての諸特性に大きく影響する。十分な難燃性を示し、
積層板に求められる種々の特性を満足させるために、メ
ラミン変性フェノールホルムアルデヒド樹脂における窒
素含有率は 2〜30重量％であることが望ましい。メラミ
ン変性フェノールホルムアルデヒド樹脂の配合割合は、
全体の組成物［（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）］に対して30〜
80重量％含有することが望ましい。配合量が30重量％未
満では難燃性が不十分となり、また、80重量％を超える
と電気的特性が低下するのでいずれの場合も好ましくな
い。
ールホルムアルデヒド樹脂としては、例えばフェノー
ル、クレゾール、キシレノール、ブチルフェノール、ノ
ニルフェノールのようなフェノール類と、メラミン、ベ
ンゾグアナミン、アセトグアナミン、ホルムグアナミン
のようなメラミン類およびホルムアルデヒドの共縮合
物、前記の共縮合物と、フェノールホルムアルデヒ
ド縮合物すなわち一般のフェノール樹脂との混合物、
フェノールホルムアルデヒド縮合物とメラミンホルムア
ルデヒド縮合物との混合物をいい、これらを桐油、異性
化アマニ油等で変性したもの等が含まれる。これらのメ
ラミン変性フェノールホルムアルデヒド樹脂において
は、メラミン類の配合割合、すなわち、変性の度合いが
窒素含有率の多少につながり、これが難燃性や積層板と
しての諸特性に大きく影響する。十分な難燃性を示し、
積層板に求められる種々の特性を満足させるために、メ
ラミン変性フェノールホルムアルデヒド樹脂における窒
素含有率は 2〜30重量％であることが望ましい。メラミ
ン変性フェノールホルムアルデヒド樹脂の配合割合は、
全体の組成物［（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）］に対して30〜
80重量％含有することが望ましい。配合量が30重量％未
満では難燃性が不十分となり、また、80重量％を超える
と電気的特性が低下するのでいずれの場合も好ましくな
い。
【０００９】本発明に使用する（Ｂ）リン酸エステルと
しては、次の一般式で示されるものを使用する。
しては、次の一般式で示されるものを使用する。
【００１０】
【化１】 （但し、式中Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 はそれぞれＣ1 〜Ｃ20の
アルキル基を表す） リン酸エステルの具体的な化合物としては、例えばトリ
フェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェー
ト、トリキシレノールフォスフェート、クレジルジフェ
ニルフォスフェート、キシレノールジフェニルフォスフ
ェート、トリイソプロピルフェニルフォスフェート、ト
リノニルフォスフェート、ノニルフェニルジフェニルフ
ォスフェート等が挙げられ、これらは単独または 2種以
上混合して使用することができる。このリン酸エステル
の配合割合は、組成物［（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）］に対
して10〜50重量％含有するように配合することが望まし
い。配合量が10重量％未満では組成物の難燃性や積層板
としたときの打抜加工性、切断加工性等が不十分とな
り、また、50重量％を超えると電気特性や層間結合力或
いは耐溶剤性等が低下しいずれの場合も好ましくない。
アルキル基を表す） リン酸エステルの具体的な化合物としては、例えばトリ
フェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェー
ト、トリキシレノールフォスフェート、クレジルジフェ
ニルフォスフェート、キシレノールジフェニルフォスフ
ェート、トリイソプロピルフェニルフォスフェート、ト
リノニルフォスフェート、ノニルフェニルジフェニルフ
ォスフェート等が挙げられ、これらは単独または 2種以
上混合して使用することができる。このリン酸エステル
の配合割合は、組成物［（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）］に対
して10〜50重量％含有するように配合することが望まし
い。配合量が10重量％未満では組成物の難燃性や積層板
としたときの打抜加工性、切断加工性等が不十分とな
り、また、50重量％を超えると電気特性や層間結合力或
いは耐溶剤性等が低下しいずれの場合も好ましくない。
【００１１】本発明に用いる（Ｃ）シリコーン変性メラ
ミン樹脂としては、メラミン類とシリコーンを共縮合し
て得られる樹脂である。ここで用いるメラミン類として
は、メラミンとアルデヒドを縮合させてメチロール基を
含有するメラミン樹脂、同じくメチロール基を含有する
ベンゾグアナミン樹脂、そのメチロール基をブタノール
でエーテル化したブチル化メラミン樹脂、同じくブチル
化ベンゾグアナミン樹脂等が挙げられ、これらは単独又
は 2種以上混合して使用することができる。また、シリ
コーンとしては、ケイ素原子に結合する水酸基を含有す
るオルガノシロキサノール、ケイ素原子に結合するアル
コキシ基を含有するオルガノアルコキシシラン（又はシ
ロキサン）が挙げられ、これらは単独又は 2種以上混合
して使用することができる。そのオルガノ基は、メチル
基のみであってもよいが、メチル基と共にフェニル基を
含むものであることが特に耐熱性向上のために好まし
い。
ミン樹脂としては、メラミン類とシリコーンを共縮合し
て得られる樹脂である。ここで用いるメラミン類として
は、メラミンとアルデヒドを縮合させてメチロール基を
含有するメラミン樹脂、同じくメチロール基を含有する
ベンゾグアナミン樹脂、そのメチロール基をブタノール
でエーテル化したブチル化メラミン樹脂、同じくブチル
化ベンゾグアナミン樹脂等が挙げられ、これらは単独又
は 2種以上混合して使用することができる。また、シリ
コーンとしては、ケイ素原子に結合する水酸基を含有す
るオルガノシロキサノール、ケイ素原子に結合するアル
コキシ基を含有するオルガノアルコキシシラン（又はシ
ロキサン）が挙げられ、これらは単独又は 2種以上混合
して使用することができる。そのオルガノ基は、メチル
基のみであってもよいが、メチル基と共にフェニル基を
含むものであることが特に耐熱性向上のために好まし
い。
【００１２】メラミン類とシリコーンの反応は、トルエ
ン等の溶媒中で反応温度 100〜120℃で行い、次式のよ
うに共縮合する。
ン等の溶媒中で反応温度 100〜120℃で行い、次式のよ
うに共縮合する。
【００１３】
【化２】 シリコーン変性メラミン樹脂の配合割合は、組成物
［（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）］に対して10〜50重量％含有
することが望ましい。配合量が10重量％未満では組成物
の特に難燃性の向上に効果なく、また、50重量％を超え
ると積層板にしたときの打抜加工性が不十分となり、い
ずれの場合も好ましくない。
［（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）］に対して10〜50重量％含有
することが望ましい。配合量が10重量％未満では組成物
の特に難燃性の向上に効果なく、また、50重量％を超え
ると積層板にしたときの打抜加工性が不十分となり、い
ずれの場合も好ましくない。
【００１４】本発明の難燃性樹脂組成物はメラミン変性
フェノールホルムアルデヒド樹脂、リン酸エステルおよ
びシリコーン変性メラミン樹脂を必須成分とするが、本
発明の目的に反しない限度において他の成分を添加配合
することができる。
フェノールホルムアルデヒド樹脂、リン酸エステルおよ
びシリコーン変性メラミン樹脂を必須成分とするが、本
発明の目的に反しない限度において他の成分を添加配合
することができる。
【００１５】本発明の難燃性樹脂組成物は、上述した各
成分を混合して容易に製造することができるが、これら
を有機溶剤に溶解希釈したものをクラフト紙等に含浸さ
せて加工紙をつくりこれを複数枚積層した後、加熱加圧
一体に成形することにより、ハロゲンを含まずに難燃性
を達成し、かつ諸特性の優れた銅張積層板を得ることが
できた。
成分を混合して容易に製造することができるが、これら
を有機溶剤に溶解希釈したものをクラフト紙等に含浸さ
せて加工紙をつくりこれを複数枚積層した後、加熱加圧
一体に成形することにより、ハロゲンを含まずに難燃性
を達成し、かつ諸特性の優れた銅張積層板を得ることが
できた。
【００１６】
【作用】本発明の難燃性樹脂組成物は、メラミン変性フ
ェノールホルムアルデヒド樹脂、リン酸エステルおよび
シリコーン変性メラミン樹脂のそれぞれ特定量を必須成
分としたことによって、ハロゲン難燃剤を用いることな
く、難燃性、半田耐熱性、引剥がし強さの優れた組成物
を得ることができた。
ェノールホルムアルデヒド樹脂、リン酸エステルおよび
シリコーン変性メラミン樹脂のそれぞれ特定量を必須成
分としたことによって、ハロゲン難燃剤を用いることな
く、難燃性、半田耐熱性、引剥がし強さの優れた組成物
を得ることができた。
【００１７】
【実施例】本発明を実施例によって具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例によって限定されるもので
はない。 ［シリコーン変性メラミン樹脂の製造（樹脂−１）］コ
ンデンサ付き四つ口フラスコにブチル化メラミン 600
g、次の化学式を有するオルガノシロキサノール1400g
が、本発明はこれらの実施例によって限定されるもので
はない。 ［シリコーン変性メラミン樹脂の製造（樹脂−１）］コ
ンデンサ付き四つ口フラスコにブチル化メラミン 600
g、次の化学式を有するオルガノシロキサノール1400g
【００１８】
【化３】 をトルエン還流中120 ℃で 2時間反応させてシリコーン
変性メラミン樹脂を製造した。
変性メラミン樹脂を製造した。
【００１９】実施例１ コンデンサ付四つ口フラスコに、メラミン 126g 、37％
ホルマリン 243g を仕込み、トリエチルアミンを添加し
て pＨ9 に調節した後、攪拌しつつ90℃に加熱して、こ
の温度で30分間反応させた。次いで、これにフェノール
188g と37％ホルマリン 308 gを加え、還流反応で 2時
間反応させた後、減圧脱水し、メタノールで希釈して樹
脂固形分55％、粘度 1.9ポアズ（25℃）、ゲル化時間 1
分45秒（150 ℃）の均一なメラミン変性フェノールホル
ムアルデヒド樹脂の溶液を得た。
ホルマリン 243g を仕込み、トリエチルアミンを添加し
て pＨ9 に調節した後、攪拌しつつ90℃に加熱して、こ
の温度で30分間反応させた。次いで、これにフェノール
188g と37％ホルマリン 308 gを加え、還流反応で 2時
間反応させた後、減圧脱水し、メタノールで希釈して樹
脂固形分55％、粘度 1.9ポアズ（25℃）、ゲル化時間 1
分45秒（150 ℃）の均一なメラミン変性フェノールホル
ムアルデヒド樹脂の溶液を得た。
【００２０】この溶液に、その樹脂分に対して20重量％
のクレジルジフェニルフォスフェート（以下単にＣＤＰ
という）と、15重量％の上記で製造したシリコーン変性
メラミン樹脂を添加混合し、ゲル化時間 3分30秒（150
℃）の難燃性樹脂組成物溶液を製造した。
のクレジルジフェニルフォスフェート（以下単にＣＤＰ
という）と、15重量％の上記で製造したシリコーン変性
メラミン樹脂を添加混合し、ゲル化時間 3分30秒（150
℃）の難燃性樹脂組成物溶液を製造した。
【００２１】実施例２ コンデンサ付四つ口フラスコに、ベンゾグアナミン 187
g 、フェノール 113g、37％ホルマリン 349g を仕込
み、モノエチルアミンを添加して pＨ6 に調節した後、
攪拌しつつ 4時間反応させた。次いでこれを減圧脱水
し、メタノールで希釈して樹脂固形分55％、粘度 1.5ポ
アズ（25℃）の均一なメラミン変性フェノールホルムア
ルデヒド樹脂の溶液を得た。
g 、フェノール 113g、37％ホルマリン 349g を仕込
み、モノエチルアミンを添加して pＨ6 に調節した後、
攪拌しつつ 4時間反応させた。次いでこれを減圧脱水
し、メタノールで希釈して樹脂固形分55％、粘度 1.5ポ
アズ（25℃）の均一なメラミン変性フェノールホルムア
ルデヒド樹脂の溶液を得た。
【００２２】この溶液に、その樹脂分に対して25重量％
のＣＤＰと、前記の15重量％のシリコーン変性メラミン
樹脂を添加混合し、ゲル化時間 4分（150 ℃）の難燃性
樹脂組成物溶液を製造した。
のＣＤＰと、前記の15重量％のシリコーン変性メラミン
樹脂を添加混合し、ゲル化時間 4分（150 ℃）の難燃性
樹脂組成物溶液を製造した。
【００２３】比較例１ 実施例１で得られたメラミン変性フェノールホルムアル
デヒド樹脂の溶液に、10重量％のＣＤＰと25重量％のピ
ロガードＳＲ−９１０（第一工業製薬社製、臭素系難燃
剤、商品名）を添加混合し、ゲル化時間 3分（150 ℃）
の難燃性樹脂組成物溶液を製造した。
デヒド樹脂の溶液に、10重量％のＣＤＰと25重量％のピ
ロガードＳＲ−９１０（第一工業製薬社製、臭素系難燃
剤、商品名）を添加混合し、ゲル化時間 3分（150 ℃）
の難燃性樹脂組成物溶液を製造した。
【００２４】比較例２ 実施例１で得られたメラミン変性フェノールホルムアル
デヒド樹脂の溶液に、55重量％のＣＤＰと15重量％のシ
リコーン変性メラミン樹脂を添加混合し、ゲル化時間 4
分30秒（150 ℃）の難燃性樹脂組成物溶液を製造した。
デヒド樹脂の溶液に、55重量％のＣＤＰと15重量％のシ
リコーン変性メラミン樹脂を添加混合し、ゲル化時間 4
分30秒（150 ℃）の難燃性樹脂組成物溶液を製造した。
【００２５】比較例３ 実施例１で得られたメラミン変性フェノールホルムアル
デヒド樹脂の溶液に、10重量％のＣＤＰと15重量％のシ
リコーン変性メラミン樹脂を添加混合し、ゲル化時間 2
分（150 ℃）の難燃性樹脂組成物溶液を製造した。
デヒド樹脂の溶液に、10重量％のＣＤＰと15重量％のシ
リコーン変性メラミン樹脂を添加混合し、ゲル化時間 2
分（150 ℃）の難燃性樹脂組成物溶液を製造した。
【００２６】実施例１〜２および比較例１〜３で製造し
た難燃性樹脂組成物溶液を、いずれも10ミルスのクラフ
ト紙に含浸塗布し、樹脂含浸量50重量％、レジンフロー
8％の加工紙を得た。この加工紙 8枚と接着剤付銅箔 1
枚を重ね合わせ、170 ℃，100 kg／cm2 の加熱加圧条件
で75分間成形し、厚さ 1.6mmの銅張積層板を製造した。
これらの銅張積層板について耐燃性、引剥がし強さ、半
田耐熱性、打抜加工性、ハロゲンガス発生の有無の試験
を行ったのでその結果を表１に示した。本発明の効果を
確認することができた。
た難燃性樹脂組成物溶液を、いずれも10ミルスのクラフ
ト紙に含浸塗布し、樹脂含浸量50重量％、レジンフロー
8％の加工紙を得た。この加工紙 8枚と接着剤付銅箔 1
枚を重ね合わせ、170 ℃，100 kg／cm2 の加熱加圧条件
で75分間成形し、厚さ 1.6mmの銅張積層板を製造した。
これらの銅張積層板について耐燃性、引剥がし強さ、半
田耐熱性、打抜加工性、ハロゲンガス発生の有無の試験
を行ったのでその結果を表１に示した。本発明の効果を
確認することができた。
【００２７】
【表１】 ＊1 ：試験金型の 1.78 ピッチＩＣ間におけるクラック
発生臨界温度及び打抜き穴仕上がりの判定による。
発生臨界温度及び打抜き穴仕上がりの判定による。
【００２８】
【発明の効果】以上の説明および表１から明らかなよう
に、本発明の難燃性樹脂組成物は、ハロゲン系難燃剤を
含有しないにもかかわらず難燃性の基準を満たし、環境
安全性に優れており、紙・フェノール樹脂銅張積層板用
に好適なものである。
に、本発明の難燃性樹脂組成物は、ハロゲン系難燃剤を
含有しないにもかかわらず難燃性の基準を満たし、環境
安全性に優れており、紙・フェノール樹脂銅張積層板用
に好適なものである。
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）メラミン変性フェノールホルムア
ルデヒド樹脂30〜80重量％、（Ｂ）リン酸エステル10〜
50重量％および（Ｃ）シリコーン変性メラミン樹脂10〜
50重量％を含有してなることを特徴とする難燃性樹脂組
成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5996094A JPH07242795A (ja) | 1994-03-05 | 1994-03-05 | 難燃性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5996094A JPH07242795A (ja) | 1994-03-05 | 1994-03-05 | 難燃性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07242795A true JPH07242795A (ja) | 1995-09-19 |
Family
ID=13128243
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5996094A Pending JPH07242795A (ja) | 1994-03-05 | 1994-03-05 | 難燃性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07242795A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102014002483A1 (de) * | 2014-02-20 | 2015-08-20 | Aluminium Féron GmbH & Co. KG | Schichtstoff und Verfahren zu dessen Herstellung |
-
1994
- 1994-03-05 JP JP5996094A patent/JPH07242795A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102014002483A1 (de) * | 2014-02-20 | 2015-08-20 | Aluminium Féron GmbH & Co. KG | Schichtstoff und Verfahren zu dessen Herstellung |
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