JPH06211882A - 共沸混合物テトラクロルシラン−トリメチルクロルシランを蒸留により分離する方法 - Google Patents
共沸混合物テトラクロルシラン−トリメチルクロルシランを蒸留により分離する方法Info
- Publication number
- JPH06211882A JPH06211882A JP33705793A JP33705793A JPH06211882A JP H06211882 A JPH06211882 A JP H06211882A JP 33705793 A JP33705793 A JP 33705793A JP 33705793 A JP33705793 A JP 33705793A JP H06211882 A JPH06211882 A JP H06211882A
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- JP
- Japan
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- tetrachlorosilane
- trimethylchlorosilane
- distillation
- mixture
- methyldichlorosilane
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 直接合成の際に異物質が形成されず、従って
精製手段を必要としないような、共沸混合物テトラクロ
ルシラン−トリメチルクロルシランを蒸留により分離す
る方法を提供する。 【構成】 該方法は、蒸留の際にメチルジクロルシラン
を加えることにより、共沸混合物テトラクロルシラン−
トリメチルクロルシランを蒸留により分離する。
精製手段を必要としないような、共沸混合物テトラクロ
ルシラン−トリメチルクロルシランを蒸留により分離す
る方法を提供する。 【構成】 該方法は、蒸留の際にメチルジクロルシラン
を加えることにより、共沸混合物テトラクロルシラン−
トリメチルクロルシランを蒸留により分離する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、共沸混合物テトラクロ
ルシラン−トリメチルクロルシランを蒸留により分離す
る方法に関する。
ルシラン−トリメチルクロルシランを蒸留により分離す
る方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】珪素および塩化メチルから２５０〜３０
０℃で銅触媒を用いてメチルクロルシランを直接合成す
る場合に、主生成物ジメチルジクロルシランおよびほか
の副生成物のほかにテトラクロルシランおよび貴重な生
成物トリメチルクロルシランが生じる。直接合成は、特
に、W.Noll,Chemistry and Technology of Silicones,A
cademic Press,Inc.,Orlando,Florida,1968,Kap.2.2に
記載されている。
０℃で銅触媒を用いてメチルクロルシランを直接合成す
る場合に、主生成物ジメチルジクロルシランおよびほか
の副生成物のほかにテトラクロルシランおよび貴重な生
成物トリメチルクロルシランが生じる。直接合成は、特
に、W.Noll,Chemistry and Technology of Silicones,A
cademic Press,Inc.,Orlando,Florida,1968,Kap.2.2に
記載されている。
【０００３】沸点５６．５℃を有するテトラクロルシラ
ンおよび沸点５７．７℃を有するトリメチルクロルシラ
ンの純粋な形での蒸留による分離は一部分のみ達成され
るにすぎない。残りは沸点５４．７℃のこれらのシラン
とテトラクロルシラン５３．５モル％（５６．７重量％
に相当する）との共沸混合物として生じる。
ンおよび沸点５７．７℃を有するトリメチルクロルシラ
ンの純粋な形での蒸留による分離は一部分のみ達成され
るにすぎない。残りは沸点５４．７℃のこれらのシラン
とテトラクロルシラン５３．５モル％（５６．７重量％
に相当する）との共沸混合物として生じる。
【０００４】共沸混合物を分離するために物理的および
化学的方法が公知である。化学的方法は容易に分離可能
の化合物への変換を利用する。たとえば米国特許第２５
１９９２６号明細書または米国特許第２９４５８７３号
明細書において部分的アルコール分解および加水分解が
記載されている。ＨＦまたはＺｎＦ2を用いたフルオル
シランへの変換はたとえば米国特許第２４４９８１５号
明細書に記載されている。
化学的方法が公知である。化学的方法は容易に分離可能
の化合物への変換を利用する。たとえば米国特許第２５
１９９２６号明細書または米国特許第２９４５８７３号
明細書において部分的アルコール分解および加水分解が
記載されている。ＨＦまたはＺｎＦ2を用いたフルオル
シランへの変換はたとえば米国特許第２４４９８１５号
明細書に記載されている。
【０００５】物理的方法は、Chemical Abstracts 195
4，10055から公知の塩化マグネシウム／ジエチルエーテ
ルでの選択的吸着、米国特許第４４０２７９６号明細書
から公知のスルホランを用いた溶剤抽出および補助物質
を用いた抽出蒸留である。米国特許第２３８８５７５号
明細書において、抽出蒸留のための最も適当な補助物
質、すなわちアセトニトリルおよびアクリルニトリルの
使用が記載されている。
4，10055から公知の塩化マグネシウム／ジエチルエーテ
ルでの選択的吸着、米国特許第４４０２７９６号明細書
から公知のスルホランを用いた溶剤抽出および補助物質
を用いた抽出蒸留である。米国特許第２３８８５７５号
明細書において、抽出蒸留のための最も適当な補助物
質、すなわちアセトニトリルおよびアクリルニトリルの
使用が記載されている。
【０００６】これらの公知方法の欠点は、分離すべき混
合物が直接合成の際に生じない異物質により汚染され、
それにより別の精製工程が必要となることである。
合物が直接合成の際に生じない異物質により汚染され、
それにより別の精製工程が必要となることである。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、前記
の欠点を排除した共沸混合物テトラクロルシラン−トリ
メチルクロルシランを蒸留により分離する方法を提供す
ることであった。
の欠点を排除した共沸混合物テトラクロルシラン−トリ
メチルクロルシランを蒸留により分離する方法を提供す
ることであった。
【０００８】
【課題を解決するための手段】前記課題は、共沸混合物
テトラクロルシラン−トリメチルクロルシランを蒸留に
より分離する方法において、蒸留の際にメチルジクロル
シランを加えることにより解決される。
テトラクロルシラン−トリメチルクロルシランを蒸留に
より分離する方法において、蒸留の際にメチルジクロル
シランを加えることにより解決される。
【０００９】メチルジクロルシランはメチルクロルシラ
ンの直接合成の際に副生成物として生じ、従って異物質
ではない。共沸混合物テトラクロルシラン−トリメチル
クロルシランを分離する際にメチルジクロルシランを加
えた生成物混合物はメチルクロルシラン蒸留からのほか
の生成物混合物と付加的な精製工程を必要とすることな
く合体することができる。このことは留出物および溜り
生成物の引き続く後処理または回収をきわめて簡単にす
る。もう１つの利点は比較的少ない装置の経費である。
ニトリルを用いた抽出蒸留のためには複合蒸留に必要な
カラムに対して付加的に２つの別の共沸混合物後処理の
ための蒸留カラムが必要である。メチルジクロルシラン
を使用すると付加的なカラムが全く必要でないかまたは
１つだけで十分である、それというのも異物質を分離し
なくてよいからである。
ンの直接合成の際に副生成物として生じ、従って異物質
ではない。共沸混合物テトラクロルシラン−トリメチル
クロルシランを分離する際にメチルジクロルシランを加
えた生成物混合物はメチルクロルシラン蒸留からのほか
の生成物混合物と付加的な精製工程を必要とすることな
く合体することができる。このことは留出物および溜り
生成物の引き続く後処理または回収をきわめて簡単にす
る。もう１つの利点は比較的少ない装置の経費である。
ニトリルを用いた抽出蒸留のためには複合蒸留に必要な
カラムに対して付加的に２つの別の共沸混合物後処理の
ための蒸留カラムが必要である。メチルジクロルシラン
を使用すると付加的なカラムが全く必要でないかまたは
１つだけで十分である、それというのも異物質を分離し
なくてよいからである。
【００１０】共沸混合物およびメチルジクロルシランの
全重量に対してメチルジクロルシラン７０〜９８重量
％、特に８０〜９５重量％が存在する場合は、共沸混合
物テトラクロルシラン−トリメチルクロルシランの分離
は特に良好に行われる。
全重量に対してメチルジクロルシラン７０〜９８重量
％、特に８０〜９５重量％が存在する場合は、共沸混合
物テトラクロルシラン−トリメチルクロルシランの分離
は特に良好に行われる。
【００１１】本発明による方法は断続的にまたは有利に
は連続的に実施することができる。
は連続的に実施することができる。
【００１２】本発明による方法は有利には絶対圧０．０
５〜０．３ＭＰａ、特に０．１〜０．２５ＭＰａで実施
する。塔頂温度は有利には２５〜８０℃、特に４０〜７
０℃である。
５〜０．３ＭＰａ、特に０．１〜０．２５ＭＰａで実施
する。塔頂温度は有利には２５〜８０℃、特に４０〜７
０℃である。
【００１３】良好な分離を可能にするために、共沸混合
物を分離するためのカラムの棚段数は有利には５段以
上、特に５０段以上を有する。本発明による方法におい
ては留出物中でトリメチルクロルシランとテトラクロル
シランとの重量比１：６を達成することができる。
物を分離するためのカラムの棚段数は有利には５段以
上、特に５０段以上を有する。本発明による方法におい
ては留出物中でトリメチルクロルシランとテトラクロル
シランとの重量比１：６を達成することができる。
【００１４】付加的に存在する高沸点のシラン、たとえ
ば沸点６６℃のメチルトリクロルシランまたは沸点７０
℃のジメチルジクロルシランまたは炭化水素は邪魔にな
らない。その割合は混合物中で７０重量％までであって
もよい。しかしながらこの場合に炭化水素含量は有利に
は２重量％未満であるべきである。過剰のトリメチルク
ロルシランまたはテトラクロルシランも邪魔にならな
い、それというのも最初に共沸混合物がその後まずトリ
メチルクロルシランまたはテトラクロルシランが沸騰す
るからである。メチルジクロルシランより低い温度で沸
騰するシランおよび炭化水素は有利には前もって分離
し、５％までの低い割合で、そのうち最大で１０％の炭
化水素はもちろん邪魔にならない。これに対して、トリ
メチルクロルシランまたはテトラクロルシランと共沸混
合物を形成する炭化水素、たとえば２−メチルペンタン
および３−メチルペンタンのみが邪魔になる。
ば沸点６６℃のメチルトリクロルシランまたは沸点７０
℃のジメチルジクロルシランまたは炭化水素は邪魔にな
らない。その割合は混合物中で７０重量％までであって
もよい。しかしながらこの場合に炭化水素含量は有利に
は２重量％未満であるべきである。過剰のトリメチルク
ロルシランまたはテトラクロルシランも邪魔にならな
い、それというのも最初に共沸混合物がその後まずトリ
メチルクロルシランまたはテトラクロルシランが沸騰す
るからである。メチルジクロルシランより低い温度で沸
騰するシランおよび炭化水素は有利には前もって分離
し、５％までの低い割合で、そのうち最大で１０％の炭
化水素はもちろん邪魔にならない。これに対して、トリ
メチルクロルシランまたはテトラクロルシランと共沸混
合物を形成する炭化水素、たとえば２−メチルペンタン
および３−メチルペンタンのみが邪魔になる。
【００１５】留出物、テトラクロルシランおよびトリメ
チルクロルシランを有するメチルジクロルシランは蒸留
循環に戻し、かつ適当な位置でそれぞれのシランまたは
シラン混合物を排出することができる。ほかの利用可能
性は留出物の熱分解性珪酸への転化である。
チルクロルシランを有するメチルジクロルシランは蒸留
循環に戻し、かつ適当な位置でそれぞれのシランまたは
シラン混合物を排出することができる。ほかの利用可能
性は留出物の熱分解性珪酸への転化である。
【００１６】テトラクロルシランが少ないかまたは含ま
ない溜り生成物はメチルジクロルシラン、トリメチルク
ロルシランおよび場合によりほかの前記のシランに分離
することができる。場合により少ない量で生じる共沸混
合物は再び蒸留に戻すことができる。
ない溜り生成物はメチルジクロルシラン、トリメチルク
ロルシランおよび場合によりほかの前記のシランに分離
することができる。場合により少ない量で生じる共沸混
合物は再び蒸留に戻すことができる。
【００１７】
【実施例】以下の例においてはほかにことわりのない限
り、 ａ）すべての量の記載は重量に関し、 ｂ）すべて圧力０．１０ＭＰａ（絶対）で実施した。
り、 ａ）すべての量の記載は重量に関し、 ｂ）すべて圧力０．１０ＭＰａ（絶対）で実施した。
【００１８】例１：低い分離効率のカラムでの蒸留 実験蒸留装置内にトリメチルクロルシラン１７５ｇおよ
びテトラクロルシラン１７５ｇからなる混合物を予め入
れ、これから共沸混合物を蒸留した。
びテトラクロルシラン１７５ｇからなる混合物を予め入
れ、これから共沸混合物を蒸留した。
【００１９】メチルジクロルシラン９０％および共沸混
合物１０％（トリメチルクロルシラン４．４％およびテ
トラクロルシラン５．６％）からなる混合物２７７ｇを
５時間以内で連続的に、これらの混合物３９０ｇをすで
に入れておいた、５段の棚段を有する実験蒸留カラムの
蒸留器に計量供給した。塔頂温度４１℃および塔底温度
４６℃で留出物２０５ｇおよび溜り物４６０ｇが得られ
た。塔頂生成物はメチルジクロルシラン９６．７％、テ
トラクロルシラン２．３％およびトリメチルクロルシラ
ン０．８％からなっていた。塔底生成物はメチルジクロ
ルシラン８７％、トリメチルクロルシラン６．９％およ
びテトラクロルシラン６．２％からなっていた。
合物１０％（トリメチルクロルシラン４．４％およびテ
トラクロルシラン５．６％）からなる混合物２７７ｇを
５時間以内で連続的に、これらの混合物３９０ｇをすで
に入れておいた、５段の棚段を有する実験蒸留カラムの
蒸留器に計量供給した。塔頂温度４１℃および塔底温度
４６℃で留出物２０５ｇおよび溜り物４６０ｇが得られ
た。塔頂生成物はメチルジクロルシラン９６．７％、テ
トラクロルシラン２．３％およびトリメチルクロルシラ
ン０．８％からなっていた。塔底生成物はメチルジクロ
ルシラン８７％、トリメチルクロルシラン６．９％およ
びテトラクロルシラン６．２％からなっていた。
【００２０】例２：高い分離効率のカラムでの蒸留 メチルジクロルシラン２６％、トリメチルクロルシラン
１９．７％、テトラクロルシラン１．４％、メチルトリ
クロルシラン４５．４％およびジメチルジクロルシラン
７．５％からなる混合物を使用した。すなわち共沸混合
物割合は全部で２．５％であり、メチルジクロルシラン
／共沸混合物の混合物中のメチルジクロルシランの割合
は９１．３％であった。１２０段目の棚段の留出物は以
下の組成を有した：メチルジクロルシラン７８．３％、
トリメチルクロルシラン３．１％およびテトラクロルシ
ラン１８．６％。連続的に作動するカラムへの流入量は
２５００ｋｇ／時間であり、圧力は０．２１ＭＰａおよ
び１２０段目の棚段の温度は６５．１℃であった。塔底
生成物はテトラクロルシランを含んでいなかった。
１９．７％、テトラクロルシラン１．４％、メチルトリ
クロルシラン４５．４％およびジメチルジクロルシラン
７．５％からなる混合物を使用した。すなわち共沸混合
物割合は全部で２．５％であり、メチルジクロルシラン
／共沸混合物の混合物中のメチルジクロルシランの割合
は９１．３％であった。１２０段目の棚段の留出物は以
下の組成を有した：メチルジクロルシラン７８．３％、
トリメチルクロルシラン３．１％およびテトラクロルシ
ラン１８．６％。連続的に作動するカラムへの流入量は
２５００ｋｇ／時間であり、圧力は０．２１ＭＰａおよ
び１２０段目の棚段の温度は６５．１℃であった。塔底
生成物はテトラクロルシランを含んでいなかった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アントン シナベック ドイツ連邦共和国 ブルクハウゼン モー スブルンナー シュトラーセ 16
Claims (1)
- 【請求項１】 共沸混合物テトラクロルシラン−トリメ
チルクロルシランを蒸留により分離する方法において、
蒸留の際にメチルジクロルシランを加えることを特徴と
する共沸混合物テトラクロルシラン−トリメチルクロル
シランを蒸留により分離する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4300474.1 | 1993-01-11 | ||
| DE4300474 | 1993-01-11 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06211882A true JPH06211882A (ja) | 1994-08-02 |
Family
ID=6477958
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33705793A Pending JPH06211882A (ja) | 1993-01-11 | 1993-12-28 | 共沸混合物テトラクロルシラン−トリメチルクロルシランを蒸留により分離する方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06211882A (ja) |
| CN (1) | CN1092778A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023243466A1 (ja) * | 2022-06-13 | 2023-12-21 | 株式会社トクヤマ | 精製トリクロロシランの製造方法 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110128463A (zh) * | 2019-04-10 | 2019-08-16 | 湖北兴瑞硅材料有限公司 | 一种甲基氯硅烷混合单体的分离提纯工艺及系统 |
| CN112028926B (zh) * | 2019-06-03 | 2024-03-12 | 新特能源股份有限公司 | 脱除有机硅单体共沸物中的四氯化硅的分离装置及分离方法 |
-
1993
- 1993-12-28 JP JP33705793A patent/JPH06211882A/ja active Pending
-
1994
- 1994-01-07 CN CN 94100159 patent/CN1092778A/zh active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023243466A1 (ja) * | 2022-06-13 | 2023-12-21 | 株式会社トクヤマ | 精製トリクロロシランの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1092778A (zh) | 1994-09-28 |
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