JPH06157557A - 環状オルガノヒドロシロキサンの調製方法 - Google Patents
環状オルガノヒドロシロキサンの調製方法Info
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- JPH06157557A JPH06157557A JP5214473A JP21447393A JPH06157557A JP H06157557 A JPH06157557 A JP H06157557A JP 5214473 A JP5214473 A JP 5214473A JP 21447393 A JP21447393 A JP 21447393A JP H06157557 A JPH06157557 A JP H06157557A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
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- C08G77/36—Fractionation
-
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
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- C07F7/21—Cyclic compounds having at least one ring containing silicon, but no carbon in the ring
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本質的に純粋な環状オルガノヒドロシロキサ
ンの調製方法を提供する。 【構成】 本発明の方法は、オルガノヒドロジハロシラ
ンを化学量論的量に近い量の水と接触させて環状オルガ
ノヒドロシロキサンと短鎖の線状オルガノヒドロシロキ
サンを含有する混合物を作ることを含む。この混合物は
環状オルガノヒドロシロキサンと線状オルガノヒドロシ
ロキサンを混合物の他の成分から分離するため蒸留され
る。分離した環状及び線状オルガノヒドロシロキサンを
次いで追加量の水と接触させて、短鎖の線状オルガノヒ
ドロシロキサンを加水分解及び縮合させ、別の蒸留工程
により環状オルガノヒドロシロキサンから容易に分離さ
れるもっと高分子量の線状オルガノヒドロシロキサンに
する。
ンの調製方法を提供する。 【構成】 本発明の方法は、オルガノヒドロジハロシラ
ンを化学量論的量に近い量の水と接触させて環状オルガ
ノヒドロシロキサンと短鎖の線状オルガノヒドロシロキ
サンを含有する混合物を作ることを含む。この混合物は
環状オルガノヒドロシロキサンと線状オルガノヒドロシ
ロキサンを混合物の他の成分から分離するため蒸留され
る。分離した環状及び線状オルガノヒドロシロキサンを
次いで追加量の水と接触させて、短鎖の線状オルガノヒ
ドロシロキサンを加水分解及び縮合させ、別の蒸留工程
により環状オルガノヒドロシロキサンから容易に分離さ
れるもっと高分子量の線状オルガノヒドロシロキサンに
する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は環状オルガノヒドロシロ
キサンの調製方法に関する。この方法は、オルガノヒド
ロジハロシランを化学量論的量に近い量の水と接触させ
て環状オルガノヒドロシロキサンと短鎖の線状オルガノ
ヒドロシロキサンを含有する混合物を作ることを含む。
この混合物は環状オルガノヒドロシロキサンと線状オル
ガノヒドロシロキサンを混合物の他の成分から分離する
ため蒸留される。分離した環状及び線状オルガノヒドロ
シロキサンを次いで追加量の水と接触させて、線状オル
ガノヒドロシロキサンを加水分解及び縮合させ、別の蒸
留工程により環状オルガノヒドロシロキサンから容易に
分離されるもっと高分子量の線状オルガノヒドロシロキ
サンにする。
キサンの調製方法に関する。この方法は、オルガノヒド
ロジハロシランを化学量論的量に近い量の水と接触させ
て環状オルガノヒドロシロキサンと短鎖の線状オルガノ
ヒドロシロキサンを含有する混合物を作ることを含む。
この混合物は環状オルガノヒドロシロキサンと線状オル
ガノヒドロシロキサンを混合物の他の成分から分離する
ため蒸留される。分離した環状及び線状オルガノヒドロ
シロキサンを次いで追加量の水と接触させて、線状オル
ガノヒドロシロキサンを加水分解及び縮合させ、別の蒸
留工程により環状オルガノヒドロシロキサンから容易に
分離されるもっと高分子量の線状オルガノヒドロシロキ
サンにする。
【０００２】本発明は、線状オルガノヒドロシロキサン
が本質的にない環状オルガノヒドロシロキサンを供給す
る。本発明の方法により生成された環状オルガノヒドロ
シロキサンは、例えばポリジメチルシロキサンと反応さ
せてブロックコポリマーを生成させること、また不飽和
ポリエーテルと反応させて界面活性剤、相溶化剤（comp
atibilizing agents）及び安定剤を生成させることがで
きる反応性中間体として有用である。本発明の方法によ
って生成された環状オルガノヒドロシロキサンは、シリ
コーンエラストマーやゲルを生成する他のシロキサンの
ための架橋剤としても有用である。
が本質的にない環状オルガノヒドロシロキサンを供給す
る。本発明の方法により生成された環状オルガノヒドロ
シロキサンは、例えばポリジメチルシロキサンと反応さ
せてブロックコポリマーを生成させること、また不飽和
ポリエーテルと反応させて界面活性剤、相溶化剤（comp
atibilizing agents）及び安定剤を生成させることがで
きる反応性中間体として有用である。本発明の方法によ
って生成された環状オルガノヒドロシロキサンは、シリ
コーンエラストマーやゲルを生成する他のシロキサンの
ための架橋剤としても有用である。
【０００３】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】Sauer
et al., J. Am. Chem. Soc. 68:962 (1946) は、メチル
ジクロロシランを水と反応させると高粘性の油が生成さ
れ、これは数分以内にゴム様のゲルに変わることを記載
した。 Sauerらは、この高分子物質の生成は加水分解プ
ロセスをエーテル溶液中において低温で行うことで避け
ることができることを教示している。このプロセスに
は、低温を維持する必要と非常に可燃性の溶媒を使用す
ることの両方に悩みがある。
et al., J. Am. Chem. Soc. 68:962 (1946) は、メチル
ジクロロシランを水と反応させると高粘性の油が生成さ
れ、これは数分以内にゴム様のゲルに変わることを記載
した。 Sauerらは、この高分子物質の生成は加水分解プ
ロセスをエーテル溶液中において低温で行うことで避け
ることができることを教示している。このプロセスに
は、低温を維持する必要と非常に可燃性の溶媒を使用す
ることの両方に悩みがある。
【０００４】１９６９年１２月１６日に発行されたCurr
y の米国特許第３４８４４６８号明細書は、第三アルコ
ールをベンゼンのような溶媒の存在下でオルガノヒドロ
ジハロシランと反応させて環状メチルヒドロシロキサン
を作ることを教示する。この方法は、有用性がほとんど
ない副成物として塩素化された炭化水素を生じさせるの
でそれほど最適なものではない。更に、酸素源として第
三アルコールを用いることは本発明の方法で必要とする
水よりもはるかに費用がかかる。
y の米国特許第３４８４４６８号明細書は、第三アルコ
ールをベンゼンのような溶媒の存在下でオルガノヒドロ
ジハロシランと反応させて環状メチルヒドロシロキサン
を作ることを教示する。この方法は、有用性がほとんど
ない副成物として塩素化された炭化水素を生じさせるの
でそれほど最適なものではない。更に、酸素源として第
三アルコールを用いることは本発明の方法で必要とする
水よりもはるかに費用がかかる。
【０００５】１９７３年１月３０日発行のMillerらの米
国特許第３７１４２１３号明細書は、メチル置換基、水
素置換基、及び例えばヘキシルジメチルシリル基のよう
な高分子量の連鎖停止基を有する線状ポリシロキサンを
触媒作用で分解しそして環化することにより環状オルガ
ノヒドロシロキサンを作ることを教示する。この方法の
主な欠点は、高分子量の連鎖停止基を有する線状ポリシ
ロキサンが合成されることである。
国特許第３７１４２１３号明細書は、メチル置換基、水
素置換基、及び例えばヘキシルジメチルシリル基のよう
な高分子量の連鎖停止基を有する線状ポリシロキサンを
触媒作用で分解しそして環化することにより環状オルガ
ノヒドロシロキサンを作ることを教示する。この方法の
主な欠点は、高分子量の連鎖停止基を有する線状ポリシ
ロキサンが合成されることである。
【０００６】本発明は、上に挙げた技術において教示さ
れた方法により必要とされる低温、危険なあるいは可燃
性の溶媒、触媒及び連鎖停止剤を使用することなしに、
本質的に純粋な環状オルガノヒドロシロキサンを高収率
で得るための方法を提供するものである。
れた方法により必要とされる低温、危険なあるいは可燃
性の溶媒、触媒及び連鎖停止剤を使用することなしに、
本質的に純粋な環状オルガノヒドロシロキサンを高収率
で得るための方法を提供するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段及び作用効果】本発明の方
法は、次に掲げる工程（Ａ）〜（Ｄ）を含む方法であ
る。 （Ａ）式ＲＨＳｉＸ2 で表されるオルガノヒドロジハロ
シランを化学量論的な量に近い量の水と０〜５０℃の範
囲内の温度で接触させて第一の混合物を生じさせる工
程。 （Ｂ）この第一の混合物を蒸留して、環状オルガノヒド
ロシロキサンと短鎖のポリオルガノヒドロシロキサンと
を含んでなる第二の混合物を回収する工程。 （Ｃ）この第二の混合物を水と接触させ、上記の短鎖の
ポリオルガノヒドロシロキサンを長鎖のポリオルガノヒ
ドロシロキサンになるまで重合させて、第三の混合物を
生じさる工程。 （Ｄ）この第三の混合物を蒸留して、式（ＲＨＳｉＯ）
n で表される環状オルガノヒドロシロキサンを回収する
工程。
法は、次に掲げる工程（Ａ）〜（Ｄ）を含む方法であ
る。 （Ａ）式ＲＨＳｉＸ2 で表されるオルガノヒドロジハロ
シランを化学量論的な量に近い量の水と０〜５０℃の範
囲内の温度で接触させて第一の混合物を生じさせる工
程。 （Ｂ）この第一の混合物を蒸留して、環状オルガノヒド
ロシロキサンと短鎖のポリオルガノヒドロシロキサンと
を含んでなる第二の混合物を回収する工程。 （Ｃ）この第二の混合物を水と接触させ、上記の短鎖の
ポリオルガノヒドロシロキサンを長鎖のポリオルガノヒ
ドロシロキサンになるまで重合させて、第三の混合物を
生じさる工程。 （Ｄ）この第三の混合物を蒸留して、式（ＲＨＳｉＯ）
n で表される環状オルガノヒドロシロキサンを回収する
工程。
【０００８】なお、上式中の各Ｒは炭素原子数１〜２０
のアルキル基、炭素原子数１〜２０のアルケニル基、及
びアリール基から独立に選ばれ、Ｘはハロゲン原子であ
り、ｎ＝３〜１２である。
のアルキル基、炭素原子数１〜２０のアルケニル基、及
びアリール基から独立に選ばれ、Ｘはハロゲン原子であ
り、ｎ＝３〜１２である。
【０００９】オルガノヒドロジハロシランと化学量論的
量に近い量の水との接触は、ハロシラン類の加水分解に
適した任意の標準的反応器で果たされる。この方法は連
続法としてあるいはバッチ法として実施される。反応器
はプラグフロー式の反応器かあるいは連続攪拌式の反応
器である。
量に近い量の水との接触は、ハロシラン類の加水分解に
適した任意の標準的反応器で果たされる。この方法は連
続法としてあるいはバッチ法として実施される。反応器
はプラグフロー式の反応器かあるいは連続攪拌式の反応
器である。
【００１０】本発明で有用なオルガノヒドロジハロシラ
ンは式ＲＨＳｉＸ2 で説明され、この式における各Ｒは
炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数１〜２０
のアルケニル基、及びアリール基のうちから独立に選ば
れた基である。Ｒ基は、メチル、エチル、プロピル、ブ
チル、tert−ブチル、ヘプチル、ヘキシル、ビニル、ア
リル、ヘキセニル、フェニル、トリル、キシリル及びナ
フチル基である。好ましいＲ基はメチル基である。
ンは式ＲＨＳｉＸ2 で説明され、この式における各Ｒは
炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数１〜２０
のアルケニル基、及びアリール基のうちから独立に選ば
れた基である。Ｒ基は、メチル、エチル、プロピル、ブ
チル、tert−ブチル、ヘプチル、ヘキシル、ビニル、ア
リル、ヘキセニル、フェニル、トリル、キシリル及びナ
フチル基である。好ましいＲ基はメチル基である。
【００１１】オルガノヒドロジハロシランはまた、二つ
の置換基Ｘを有し、各Ｘはハロゲン原子である。ハロゲ
ン原子Ｘは、塩素、ヨウ素、フッ素又は臭素から選択さ
れる。好ましい置換基Ｘは塩素である。
の置換基Ｘを有し、各Ｘはハロゲン原子である。ハロゲ
ン原子Ｘは、塩素、ヨウ素、フッ素又は臭素から選択さ
れる。好ましい置換基Ｘは塩素である。
【００１２】オルガノヒドロジハロシランは化学量論的
量に近い量の水と接触させられる。本発明の方法におい
ては、化学量論的な量の水は１モルのオルガノヒドロジ
ハロシラン当たり１モルの水であると考えられる。「化
学量論的量に近い量」というのは、当該プロセスにおい
て１モルのオルガノヒドロジハロシラン当たり０．８モ
ルから１．２モルの水が存在していることを意味する。
本発明の方法を実施するのに好ましい水の量は、１モル
のオルガノヒドロジハロシラン当たり０．９モルから
１．０モルである。
量に近い量の水と接触させられる。本発明の方法におい
ては、化学量論的な量の水は１モルのオルガノヒドロジ
ハロシラン当たり１モルの水であると考えられる。「化
学量論的量に近い量」というのは、当該プロセスにおい
て１モルのオルガノヒドロジハロシラン当たり０．８モ
ルから１．２モルの水が存在していることを意味する。
本発明の方法を実施するのに好ましい水の量は、１モル
のオルガノヒドロジハロシラン当たり０．９モルから
１．０モルである。
【００１３】オルガノヒドロジハロシランと化学量論的
量に近い量の水との接触は０〜５０℃の温度で行われ
る。本発明の方法を実施するのに好ましい温度は１０〜
３０℃の範囲内である。プロセスの温度は標準的手段に
より、例えば反応器の外側を取囲む加熱マントル又はジ
ャケットによって維持される。
量に近い量の水との接触は０〜５０℃の温度で行われ
る。本発明の方法を実施するのに好ましい温度は１０〜
３０℃の範囲内である。プロセスの温度は標準的手段に
より、例えば反応器の外側を取囲む加熱マントル又はジ
ャケットによって維持される。
【００１４】オルガノヒドロジハロシランと化学量論的
な量に近い量の水との接触の生成物は、環状オルガノヒ
ドロシロキサン、短鎖の、塩素で末端停止された線状ポ
リオルガノヒドロシロキサン、そして典型的に、長鎖
の、塩素で末端停止された線状ポリオルガノヒドロシロ
キサン、及び過剰の水を含んでなる第一の混合物を構成
する。「短鎖（の）」という用語は、塩素で末端停止さ
れた線状ポリオルガノヒドロシロキサンの有する分子量
が蒸留によるそれらの分離を困難にするのに十分なだけ
環状オルガノヒドロシロキサンの分子量に近いというこ
とを意味する。簡潔のために、塩素で末端停止された線
状ポリオルガノヒドロシロキサンを以下においては短鎖
又は長鎖ポリオルガノヒドロシロキサンと称することに
する。
な量に近い量の水との接触の生成物は、環状オルガノヒ
ドロシロキサン、短鎖の、塩素で末端停止された線状ポ
リオルガノヒドロシロキサン、そして典型的に、長鎖
の、塩素で末端停止された線状ポリオルガノヒドロシロ
キサン、及び過剰の水を含んでなる第一の混合物を構成
する。「短鎖（の）」という用語は、塩素で末端停止さ
れた線状ポリオルガノヒドロシロキサンの有する分子量
が蒸留によるそれらの分離を困難にするのに十分なだけ
環状オルガノヒドロシロキサンの分子量に近いというこ
とを意味する。簡潔のために、塩素で末端停止された線
状ポリオルガノヒドロシロキサンを以下においては短鎖
又は長鎖ポリオルガノヒドロシロキサンと称することに
する。
【００１５】オルガノヒドロジハロシランと化学量論的
量に近い量の水との接触の副成物として塩化水素ガスが
発生する。所望ならば、この塩化水素ガスは標準的方法
でプロセスから回収されて他のプロセスへの供給原料と
して使用される。
量に近い量の水との接触の副成物として塩化水素ガスが
発生する。所望ならば、この塩化水素ガスは標準的方法
でプロセスから回収されて他のプロセスへの供給原料と
して使用される。
【００１６】第一の混合物は、環状オルガノヒドロシロ
キサンと短鎖ポリオルガノヒドロシロキサンを含む第二
の混合物を回収するため標準的方法で蒸留される。蒸留
は液体混合物を分離するための標準的方法により果たさ
れ、それにより蒸留装置をでてくる気相から環状オルガ
ノヒドロシロキサンと短鎖ポリオルガノヒドロシロキサ
ンが回収される。蒸留のための好ましい技術はフラシュ
蒸留である。第一の混合物を蒸留するための最適な温度
及び圧力は、プロセスで使用する特定のオルガノヒドロ
ジハロシランとぞの結果得られる生成物とに依存する。
キサンと短鎖ポリオルガノヒドロシロキサンを含む第二
の混合物を回収するため標準的方法で蒸留される。蒸留
は液体混合物を分離するための標準的方法により果たさ
れ、それにより蒸留装置をでてくる気相から環状オルガ
ノヒドロシロキサンと短鎖ポリオルガノヒドロシロキサ
ンが回収される。蒸留のための好ましい技術はフラシュ
蒸留である。第一の混合物を蒸留するための最適な温度
及び圧力は、プロセスで使用する特定のオルガノヒドロ
ジハロシランとぞの結果得られる生成物とに依存する。
【００１７】環状オルガノヒドロシロキサンと短鎖ポリ
オルガノヒドロシロキサンを含有してなる第二の混合物
は追加の水と接触させ、短鎖ポリオルガノヒドロシロキ
サンを重合させて長鎖ポリオルガノヒドロシロキサンに
し、第三の混合物を生じさせる。「長鎖（の）」ポリオ
ルガノヒドロシロキサンという用語は、蒸留による分離
を可能にするよう環状オルガノヒドロシロキサンの分子
量とは十分に異なる分子量を有する線状のポリオルガノ
ヒドロシロキサンを指すものである。
オルガノヒドロシロキサンを含有してなる第二の混合物
は追加の水と接触させ、短鎖ポリオルガノヒドロシロキ
サンを重合させて長鎖ポリオルガノヒドロシロキサンに
し、第三の混合物を生じさせる。「長鎖（の）」ポリオ
ルガノヒドロシロキサンという用語は、蒸留による分離
を可能にするよう環状オルガノヒドロシロキサンの分子
量とは十分に異なる分子量を有する線状のポリオルガノ
ヒドロシロキサンを指すものである。
【００１８】第二の混合物と接触させて第三の混合物を
作る水の量は、短鎖ポリオルガノヒドロシロキサンを長
鎖ポリオルガノヒドロシロキサンに転化させるのに十分
な任意の量である。一般には、単位容量の第二の混合物
当たり０．０１〜１０容量の水が有効と考えられる。水
の好ましい容量は単位容量の第二の混合物当たり０．０
５〜１．０容量である。
作る水の量は、短鎖ポリオルガノヒドロシロキサンを長
鎖ポリオルガノヒドロシロキサンに転化させるのに十分
な任意の量である。一般には、単位容量の第二の混合物
当たり０．０１〜１０容量の水が有効と考えられる。水
の好ましい容量は単位容量の第二の混合物当たり０．０
５〜１．０容量である。
【００１９】第三の混合物は環状オルガノヒドロシロキ
サンを回収するため蒸留される。より好ましい方法にお
いては、蒸留する前に、存在している水から第三の混合
物を分離する。第三の混合物から水を分離するのは、シ
ロキサンと水との相分離を果たすための標準的方法によ
って、例えば相を重力で分離してから一方の相をデカン
トすることで果たされる。第三の混合物の蒸留は、第一
の混合物の蒸留について説明したような標準的方法によ
りなされる。
サンを回収するため蒸留される。より好ましい方法にお
いては、蒸留する前に、存在している水から第三の混合
物を分離する。第三の混合物から水を分離するのは、シ
ロキサンと水との相分離を果たすための標準的方法によ
って、例えば相を重力で分離してから一方の相をデカン
トすることで果たされる。第三の混合物の蒸留は、第一
の混合物の蒸留について説明したような標準的方法によ
りなされる。
【００２０】第三の混合物の蒸留も、長鎖ポリオルガノ
ヒドロシロキサンを含有してなる成分をもたらす。これ
らの長鎖ポリオルガノヒドロシロキサンは回収されて、
そのままで使用され、あるいは末端をキャップされた安
定な長鎖ポリオルガノヒドロシロキサンを生成するため
の標準的方法で末端キャップされる。
ヒドロシロキサンを含有してなる成分をもたらす。これ
らの長鎖ポリオルガノヒドロシロキサンは回収されて、
そのままで使用され、あるいは末端をキャップされた安
定な長鎖ポリオルガノヒドロシロキサンを生成するため
の標準的方法で末端キャップされる。
【００２１】本発明の方法から回収される環状オルガノ
ヒドロシロキサンは式（ＲＨＳｉＯ）n で表され、この
式におけるＲは先に説明したとおりであり、ｎは３〜１
２の整数である。好ましいのはｎが４〜８の整数である
ものである。最も好ましいのは、Ｒがメチル基であり、
ｎが４〜８の整数であるものである。
ヒドロシロキサンは式（ＲＨＳｉＯ）n で表され、この
式におけるＲは先に説明したとおりであり、ｎは３〜１
２の整数である。好ましいのはｎが４〜８の整数である
ものである。最も好ましいのは、Ｒがメチル基であり、
ｎが４〜８の整数であるものである。
【００２２】一般に、第三の混合物の蒸留によって回収
された環状オルガノヒドロシロキサンは残留塩素を除去
するため追加量の水で１又は２回以上洗浄することが好
ましい。洗浄の回数及び使用する水の量は、環状オルガ
ノヒドロシロキサンに存在している残留塩素と環状オル
ガノヒドロシロキサンの要求される安定性に依存する。
された環状オルガノヒドロシロキサンは残留塩素を除去
するため追加量の水で１又は２回以上洗浄することが好
ましい。洗浄の回数及び使用する水の量は、環状オルガ
ノヒドロシロキサンに存在している残留塩素と環状オル
ガノヒドロシロキサンの要求される安定性に依存する。
【００２３】
【実施例】本発明を例示するために次に掲げる例を提供
する。
する。
【００２４】メチルジクロロシランを水と接触させ、そ
して得られた加水分解物から環状メチルヒドロシロキサ
ンを分離した。このプロセスはプラグフロー様式で運転
する１．１cm×３３．５cmのテフロン（Teflon、商標）
反応器で行った。この反応器に、約１０．５ml/minのメ
チルジクロロシラン（ＭｅＨＳｉＣｌ2 ）と１．７９ml
/minの水を供給した。反応器の温度は２０℃に維持し
た。反応器からの生成物を集め、１７０℃の温度及び約
６．６５ kPa（５０mmHg) の圧力でフラッシュ蒸留し
て、環状メチルヒドロシロキサンと短鎖線状ポリメチル
ヒドロシロキサンを含有している蒸気分を分離した。こ
の蒸気分を標準的な実験室用冷却器で凝縮させて集め
た。その結果得られた、環状メチルヒドロシロキサンと
短鎖線状ポリメチルヒドロシロキサンを含んでなる液体
混合物を、１０容量のシロキサン当たり１容量の水とい
う割合で水と１分間混合した。水相を重力で分離させ、
次いでシロキサン相から分離した。このシロキサン相を
１２５℃の温度及び６．６５ kPa（５０mmHg) の圧力で
フラッシュ蒸留して、環状メチルヒドロシロキサンを含
有する蒸気分を分離した。この蒸気分を標準的な実験室
用冷却器で凝縮させ、そして検出器として質量分析計
（ＭＳ）を使用してガスクロマトグラフィー（ＧＣ）に
より分析した。この凝縮蒸気分は、ＧＣ／ＭＳでの測定
により式（ＭｅＨＳｉＯ）n の環状メチルヒドロシロキ
サン（式中のｎ＝３〜８）の純粋混合物であることが分
かった。
して得られた加水分解物から環状メチルヒドロシロキサ
ンを分離した。このプロセスはプラグフロー様式で運転
する１．１cm×３３．５cmのテフロン（Teflon、商標）
反応器で行った。この反応器に、約１０．５ml/minのメ
チルジクロロシラン（ＭｅＨＳｉＣｌ2 ）と１．７９ml
/minの水を供給した。反応器の温度は２０℃に維持し
た。反応器からの生成物を集め、１７０℃の温度及び約
６．６５ kPa（５０mmHg) の圧力でフラッシュ蒸留し
て、環状メチルヒドロシロキサンと短鎖線状ポリメチル
ヒドロシロキサンを含有している蒸気分を分離した。こ
の蒸気分を標準的な実験室用冷却器で凝縮させて集め
た。その結果得られた、環状メチルヒドロシロキサンと
短鎖線状ポリメチルヒドロシロキサンを含んでなる液体
混合物を、１０容量のシロキサン当たり１容量の水とい
う割合で水と１分間混合した。水相を重力で分離させ、
次いでシロキサン相から分離した。このシロキサン相を
１２５℃の温度及び６．６５ kPa（５０mmHg) の圧力で
フラッシュ蒸留して、環状メチルヒドロシロキサンを含
有する蒸気分を分離した。この蒸気分を標準的な実験室
用冷却器で凝縮させ、そして検出器として質量分析計
（ＭＳ）を使用してガスクロマトグラフィー（ＧＣ）に
より分析した。この凝縮蒸気分は、ＧＣ／ＭＳでの測定
により式（ＭｅＨＳｉＯ）n の環状メチルヒドロシロキ
サン（式中のｎ＝３〜８）の純粋混合物であることが分
かった。
Claims (4)
- 【請求項１】 次に掲げる工程（Ａ）〜（Ｄ）を含む環
状オルガノヒドロシロキサンの調製方法。 （Ａ）式ＲＨＳｉＸ2 で表されるオルガノヒドロジハロ
シラン（この式の各Ｒは炭素原子数１〜２０のアルキル
基、炭素原子数１〜２０のアルケニル基、及びアリール
基から独立に選ばれ、Ｘはハロゲン原子である）を、化
学量論的な量に近い量の水と０〜５０℃の範囲内の温度
で接触させて第一の混合物を生じさせる工程 （Ｂ）この第一の混合物を蒸留して、環状オルガノヒド
ロシロキサンと短鎖のポリオルガノヒドロシロキサンと
を含んでなる第二の混合物を回収する工程 （Ｃ）この第二の混合物を水と接触させ、上記の短鎖の
ポリオルガノヒドロシロキサンを長鎖のポリオルガノヒ
ドロシロキサンになるまで重合させて、第三の混合物を
生じさせる工程 （Ｄ）この第三の混合物を蒸留して、式（ＲＨＳｉＯ）
n で表される環状オルガノヒドロシロキサン（この式に
おける各Ｒは炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原
子数１〜２０のアルケニル基、及びアリール基から独立
に選ばれ、ｎ＝３〜１２である）を回収する工程 - 【請求項２】 水の化学量論的量に近い量が１モルのオ
ルガノヒドロジハロシラン当たり０．８〜１．２モルで
ある、請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 前記第二の混合物を単位容量の第二の混
合物当たり約０．０１〜１０容量の水と接触させる、請
求項１記載の方法。 - 【請求項４】 工程（Ａ）の前記温度が１０〜３０℃の
範囲内であり、工程（Ｃ）の単位容量の第二の混合物当
たりの水の容量が０．０５〜１．０であり、そしてＲが
メチル基であり、Ｘが塩素であって、工程（Ｄ）の前記
オルガノヒドロシロキサンの式のｎが４〜８である、請
求項２記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US937089 | 1992-08-31 | ||
| US07/937,089 US5189193A (en) | 1992-08-31 | 1992-08-31 | Process for preparation of cyclic organohydrosiloxanes |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06157557A true JPH06157557A (ja) | 1994-06-03 |
| JP3291081B2 JP3291081B2 (ja) | 2002-06-10 |
Family
ID=25469489
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21447393A Expired - Lifetime JP3291081B2 (ja) | 1992-08-31 | 1993-08-30 | 環状オルガノヒドロシロキサンの調製方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5189193A (ja) |
| EP (1) | EP0590773B1 (ja) |
| JP (1) | JP3291081B2 (ja) |
| DE (1) | DE69316300T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014152176A (ja) * | 2013-02-05 | 2014-08-25 | Wacker Chemie Ag | 管束反応器中でのオルガノクロロシランの加水分解 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5409995A (en) * | 1989-05-29 | 1995-04-25 | Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd. | Curing agent, preparation thereof and curable composition comprising the same |
| DE4414690B9 (de) * | 1994-04-27 | 2004-08-19 | Wacker-Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Hydrogenmethylcyclopolysiloxanen |
| US5395956A (en) * | 1994-07-05 | 1995-03-07 | Dow Corning Corporation | Process for preparing cyclic organohydrogensiloxanes |
| DE10225825A1 (de) * | 2002-06-11 | 2004-01-08 | Bayer Ag | Multifunktionelle Carbosiloxane mit linearen und cyclischen Strukturelementen |
| FR3000070B1 (fr) | 2012-12-21 | 2015-02-06 | Bluestar Silicones France | Procede de preparation de polyorganosiloxanes fonctionnalises |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE470802A (ja) * | 1942-10-29 | |||
| CH260317A (fr) * | 1943-06-10 | 1949-03-15 | Works Corning Glass | Procédé pour isoler, dans un mélange de méthylsiloxanes-polymères, les polymères cycliques du diméthylsiloxane. |
| US3332974A (en) * | 1964-01-23 | 1967-07-25 | Gen Electric | Purification of cyclic organopolysiloxanes with heat-activated metal hydrides |
| US3484468A (en) * | 1967-06-16 | 1969-12-16 | Texas Instruments Inc | Method for preparation of cyclic organohydrosiloxanes |
| US3714213A (en) * | 1971-01-06 | 1973-01-30 | Gen Electric | Method of making cyclopolysiloxanes containing silanic hydrogen |
| JPS60115592A (ja) * | 1983-11-28 | 1985-06-22 | Shin Etsu Chem Co Ltd | ペンタメチルシクロトリシロキサンの製造方法 |
| US4895967A (en) * | 1988-09-26 | 1990-01-23 | General Electric Company | Method for making cyclic poly(siloxane)s |
-
1992
- 1992-08-31 US US07/937,089 patent/US5189193A/en not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-08-16 DE DE69316300T patent/DE69316300T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-08-16 EP EP93306433A patent/EP0590773B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-08-30 JP JP21447393A patent/JP3291081B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014152176A (ja) * | 2013-02-05 | 2014-08-25 | Wacker Chemie Ag | 管束反応器中でのオルガノクロロシランの加水分解 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69316300T2 (de) | 1998-07-09 |
| EP0590773B1 (en) | 1998-01-14 |
| JP3291081B2 (ja) | 2002-06-10 |
| US5189193A (en) | 1993-02-23 |
| EP0590773A1 (en) | 1994-04-06 |
| DE69316300D1 (de) | 1998-02-19 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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