CN1092778A - 分离四氯硅烷-三甲基氯硅烷共沸物的方法 - Google Patents
分离四氯硅烷-三甲基氯硅烷共沸物的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1092778A CN1092778A CN 94100159 CN94100159A CN1092778A CN 1092778 A CN1092778 A CN 1092778A CN 94100159 CN94100159 CN 94100159 CN 94100159 A CN94100159 A CN 94100159A CN 1092778 A CN1092778 A CN 1092778A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- trimethylchlorosilane
- azeotrope
- dmcs
- tetrachlorosilane
- distillation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- JDAVPOHISXMMSP-UHFFFAOYSA-N chloro(trimethyl)silane;tetrachlorosilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl.Cl[Si](Cl)(Cl)Cl JDAVPOHISXMMSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 8
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 17
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 claims abstract description 4
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 15
- 239000005051 trimethylchlorosilane Substances 0.000 description 14
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 7
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YGZSVWMBUCGDCV-UHFFFAOYSA-N chloro(methyl)silane Chemical compound C[SiH2]Cl YGZSVWMBUCGDCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000895 extractive distillation Methods 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 2-Methylpentane Chemical compound CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PFEOZHBOMNWTJB-UHFFFAOYSA-N 3-methylpentane Chemical compound CCC(C)CC PFEOZHBOMNWTJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 2
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000005055 methyl trichlorosilane Substances 0.000 description 2
- JLUFWMXJHAVVNN-UHFFFAOYSA-N methyltrichlorosilane Chemical compound C[Si](Cl)(Cl)Cl JLUFWMXJHAVVNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical compound Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- ABTOQLMXBSRXSM-UHFFFAOYSA-N silicon tetrafluoride Chemical compound F[Si](F)(F)F ABTOQLMXBSRXSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Silicon Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及一种分离四氯硅烷-三甲基氯硅烷
共沸物的方法，在该方法中通过加入甲基二氯硅烷来
蒸馏分离所述的共沸物。
Description
本发明涉及一种用于分离四氯硅烷-三甲基氯硅烷共沸物的蒸馏方法。
在250-300℃下使用铜催化剂由硅和氯代甲烷直接合成甲基氯硅烷，不仅可以形成作为主产物的二甲基二氯硅烷，而且可以得到其它副产物，四氯硅烷和有价值的产物-三甲基氯硅烷。该直接合成方法特别披露于W.Noll，Chemistry and Technology of Silicones，Academic Press，Inc.，Orlando，Florida，1968，Chapter 2.2。
用蒸馏分离的方法将具有沸点为56.5℃的四氯硅烷和具有沸点为57.7℃的三甲基氯硅烷分离成纯化形式只能获得部分成功，所得到的剩余物为这些硅烷的共沸混合物，该共沸混合物的沸点为54.7℃，并且含有53.5mol%（相应的重量百分比为56.7%）的四氯硅烷。
用于分离共沸物的方法有已知的物理和化学方法。所述的化学方法是利用对易分离的化合物的转化而进行的。例如，分别公开于US-A 2，519，926和US-A 2，945，873中的部分醇解和水解作用。利用HF或ZnF2转化成氟硅烷的方法公开于例如US-A 2，449，815中。
物理方法为：公开于化学文摘（CA）1954，10055中的在氯化镁/乙醚上的选择性吸附，公开于US-A 4，402，796中的用环丁砜的溶剂萃取以及利用一种助剂的萃取蒸馏。US-A 2，388，575公开了用于萃取蒸馏的最适合的助剂，即乙腈和丙烯腈。
这些已知方法的缺点是待分离的混合物被那些并非在直接合成中形成的杂质所沾污，因而需要进一步的纯化步骤。
本发明提供了一种用于蒸馏分离四氯硅烷-三甲基氯硅烷共沸物的方法，该方法包括在蒸馏过程中加入甲基二氯硅烷。
甲基二氯硅烷是在甲基氯硅烷的直接合成过程作为副产物而形成的，因此不是杂质。在分离四氯硅烷-三甲基氯硅烷共沸物的过程中与甲基二氯硅烷混合的产物混合物可以不需采用必需的附加纯化步骤而与从甲基氯硅烷蒸馏中得到的其它产物混合物相混合。这使更进一步的处理或蒸馏液和塔底产物的再循环变得很容易进行。另一个优点是只需较少的设备。使用腈类的萃取蒸馏，除去在蒸馏系统中的必要的蒸馏塔外，还进一步需要两个用于处理共沸物的蒸馏塔。因为没有不得不分离的杂质，所以对于甲基二氯硅烷来说不需要或最多需要一个附加的蒸馏塔。
对于分离四氯硅烷-三甲基氯硅烷共沸物来说在下述条件下可以非常好地进行，即以共沸物和甲基二氯硅烷的总重量计，甲基二氯硅烷的重量百分比为70-98%，优选为80-95%。
本发明的方法可以间歇或优选连续的方式进行。
本发明的方法优选在绝对压力为0.05-0.3MPa，最佳为0.1-0.25MPa的条件下进行。塔顶温度优选为25-80℃，最佳为40-70℃。
在蒸馏塔中用于分离共沸物的分馏塔板数优选至少为5块，最佳为至少50块，以达到尽可能好的分离效果。在本发明的方法中，可以获得在蒸馏物中三甲基氯硅烷：四氯硅烷的重量比为1∶6。
在高沸点硅烷的存在下不会对该方法产生干扰，所述的高沸点硅烷如沸点为66℃的甲基三氯硅烷或沸点为70℃的二甲氯硅烷，或烃类。在混合物中这些化合物比例可以高达70%（重量），但是烃类含量应优选低于2%（重量）。过量的三甲基氯硅烷或四氯硅烷不会产生干扰，因为共沸物首先沸腾，紧接着是三甲基氯硅烷或四氯硅烷沸腾。虽然含量可达5%，最多10%的小比例的烃类不会产生干扰，但优选预先将沸点温度比甲基二氯硅烷的沸点低的硅烷和烃类分离出去。只有与三甲基氯硅烷或四氯硅烷形成共沸物的烃类，如2-甲基戊烷或3-甲基戊烷才会产生干扰。
馏份，含有四氯硅烷和三甲基氯硅烷的甲基二氯硅烷，可以被返回蒸馏回路，相应的硅烷或硅烷混合物在适当的位置由系统中输出。进一步的利用机会是将馏份转化成火成二氧化硅。
贫或无四氯硅烷的塔底产物可以被分离成甲基二氯硅烷，三甲基氯硅烷，以及，如果需要，进一步分离成上述硅烷。所产生的任何少量的共沸物可以再循环至蒸馏系统中。
在下述实施例中除非另有说明：
a）所有数值均以重量计;
b）所有的压力值为0.10MPa（绝对）。
实施例1：在具有低分离效率的蒸馏塔中的蒸馏
在一实验室蒸馏装置中最初加入175g三甲基氯硅烷和175g四氯硅烷的混合物，共沸物的混合物从该装置被蒸馏除去。
将277g 90%的甲基二氯硅烷和10%的共沸物（4.4%的三甲基氯硅烷和5.6%的四氯硅烷）的混合物在5个多小时的期间内连续地计量加入有5个塔板的实验室蒸馏塔的蒸馏头中，在该塔中预先装入390g所述的混合物。当塔顶塔温度为41℃、塔底温度为46℃时，可以得到205g馏份及460g塔底产物。塔顶产物包含96.7%的甲基二氯硅烷，2.3%的四氯硅烷和0.8%的三甲基氯硅烷。塔底产物包含87%的甲基二氯硅烷，6.9%的三甲基氯硅烷和6.2%的四氯硅烷。
实施例2：在具有高分离效率的蒸馏塔中的蒸馏
所用的混合物为26%的甲基二氯硅烷，19.7%的三甲基氯硅烷，1.4%的四氯硅烷，45.4%甲基三氯硅烷和7.5%的二甲基二氯硅烷，即：共沸物的总比例为2.5%以及在甲基二氯硅烷/共沸物的混合物中甲基二氯硅烷的比例为91.3%。在第120块塔板处的馏份具有以下组成：78.3%的甲基二氯硅烷，3.1%的三甲基氯硅烷和18.6%的四氯硅烷。连续操作的蒸馏塔的进料量为2500千克/小时，压力为0.21MPa，在第120块塔板处的温度为65.1℃。塔底产物无四氯硅烷。
Claims (1)
1、一种用于蒸馏分离四氯硅烷-三甲基氯硅烷共沸物的方法，该方法包括在蒸馏中加入甲基二氯硅烷。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4300474 | 1993-01-11 | ||
| DEP4300474.1 | 1993-01-11 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1092778A true CN1092778A (zh) | 1994-09-28 |
Family
ID=6477958
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 94100159 Pending CN1092778A (zh) | 1993-01-11 | 1994-01-07 | 分离四氯硅烷-三甲基氯硅烷共沸物的方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06211882A (zh) |
| CN (1) | CN1092778A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110128463A (zh) * | 2019-04-10 | 2019-08-16 | 湖北兴瑞硅材料有限公司 | 一种甲基氯硅烷混合单体的分离提纯工艺及系统 |
| CN112028926A (zh) * | 2019-06-03 | 2020-12-04 | 新特能源股份有限公司 | 脱除有机硅单体共沸物中的四氯化硅的分离装置及分离方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023243466A1 (ja) * | 2022-06-13 | 2023-12-21 | 株式会社トクヤマ | 精製トリクロロシランの製造方法 |
-
1993
- 1993-12-28 JP JP33705793A patent/JPH06211882A/ja active Pending
-
1994
- 1994-01-07 CN CN 94100159 patent/CN1092778A/zh active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110128463A (zh) * | 2019-04-10 | 2019-08-16 | 湖北兴瑞硅材料有限公司 | 一种甲基氯硅烷混合单体的分离提纯工艺及系统 |
| CN112028926A (zh) * | 2019-06-03 | 2020-12-04 | 新特能源股份有限公司 | 脱除有机硅单体共沸物中的四氯化硅的分离装置及分离方法 |
| CN112028926B (zh) * | 2019-06-03 | 2024-03-12 | 新特能源股份有限公司 | 脱除有机硅单体共沸物中的四氯化硅的分离装置及分离方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06211882A (ja) | 1994-08-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4411740A (en) | Separation of chlorosilanes by extractive distillation | |
| CN102372573B (zh) | 醚后碳四和乙烯制丙烯的方法 | |
| JPS59206002A (ja) | 蒸留塔を用いて化学反応と同時に生成物混合物を多数のフラクションに蒸留分離する方法及び装置 | |
| CN1361756A (zh) | 异丁烯与正丁烯的分离方法 | |
| EP0161111B1 (en) | Purification of ethylene glycol derived from ethylene carbonate | |
| JPH0948744A (ja) | 酢酸の精製方法 | |
| CN1232816A (zh) | 用于分离环戊烷和/或环戊烯的方法 | |
| US5292917A (en) | Process for purifying dimethyl carbonate | |
| US5237122A (en) | Alkylation catalyst regeneration | |
| EP0031097A1 (en) | Method for distilling ethyl alcohol | |
| CN113061074B (zh) | 一种六氟丁二烯的制备方法 | |
| JP2002371037A (ja) | 高純度ジメチルカーボネートの製造方法 | |
| CN1092778A (zh) | 分离四氯硅烷-三甲基氯硅烷共沸物的方法 | |
| US4934519A (en) | Process for working up crude liquid vinyl acetate | |
| US5347065A (en) | Alkylation catalyst regeneration | |
| EP0501374B1 (en) | Process for purifying dimethyl carbonate | |
| US2434094A (en) | Hydrochlorination of olefins | |
| JP2003342236A (ja) | ジメチルカーボネートの製造方法 | |
| CA2374124C (en) | Extractive distillation separation | |
| US4181673A (en) | Process for preparing dimethylhydrogenchlorosilane | |
| JPH01139537A (ja) | シクロヘキセンの分離方法 | |
| US5264084A (en) | Process for separating off alkenes during methylchlorosilane distillation | |
| JP3682805B2 (ja) | 飽和脂肪族カルボン酸アミドの製造方法 | |
| EP2192104B1 (en) | A process of removing hydrocarbons from the reaction products of producing sec-butyl acetate | |
| US5753575A (en) | Method for regenerating a hydrogen fluoride and sulfone alkylation catalyst |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C01 | Deemed withdrawal of patent application (patent law 1993) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |