JPH06207085A - 成型し得る結晶性ポリエステル組成物 - Google Patents

成型し得る結晶性ポリエステル組成物

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JPH06207085A
JPH06207085A JP5160519A JP16051993A JPH06207085A JP H06207085 A JPH06207085 A JP H06207085A JP 5160519 A JP5160519 A JP 5160519A JP 16051993 A JP16051993 A JP 16051993A JP H06207085 A JPH06207085 A JP H06207085A
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 射出成型又は押出しの際の改良されたプレー
トアウト抵抗性を示す、耐衝撃性改良剤、離型剤及び増
核剤を用いて改良されたポリ（エチレンテレフタレー
ト）組成物を提供する。 【構成】 この組成物は、 Ａ．約０.７から約１.１dl／ｇの固有粘度を有するポリ
（エチレンテレフタレート）樹脂約７０から約９４％； Ｂ．１．少なくとも約７５％のアクリル酸アルキル又は
ブタジエンを重合させて得られる第一のエラストマー質
階層約６０から約９０％； ２．メタクリル酸アルキルが少なくとも５５％より成る
単量体の系から重合して得られる第二の硬質階層約１０
から約４０％； を有するコア／シェル型重合体約４から約２９％； Ｃ．ビス−フェノール−Ａ型ポリカーボネート約１から
約８％；及び Ｄ．エステル基を含有するビニル又はビニリデン単量体
とエチレンとの共重合体であって、そのエチレン含有量
が約９９％未満である共重合体約１から約５％；より成
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の概要】耐衝撃性改良剤、少量のポリカーボネー
ト、及び増核剤を用いて改良されたポリ（エチレンテレ
フタレート）は急速に結晶化する強靭な成型又は押し出
し材料であり、その表面特性及び離型特性は少量のエチ
レン／アクリレート共重合体の存在によって高められ
る。加工中のプレートアウトもまて減少せしめられる。
【０００２】
【発明の分野】本発明は、ポリエステル、例えば耐衝撃
性改良剤、離型剤、及び増核剤を用いて改良されたポリ
（エチレンテレフタレート）に関するものであり、射出
成型又は押し出しの際の改良されたプレートアウト抵抗
性を示している。
【０００３】エチレングリコールとテレフタール酸から
誘導される単位を主として含有する重合体及び共重合体
は、ＰＥＴと呼ばれるが、適正に配合されると、多くの
包装作業用の魅力的な候補となる。一つの主要な態様は
ポリエステルが非結晶質のままで残っている透明な配
合、例えば水、炭酸飲料、その他の包装にある。第二の
態様はポリエステルが結晶化するときに、２３０℃を超
える温度に至るまでゆがみを生じることなく、熱安定性
が得られるようにすることである。結晶性重合体は実際
の局面において、耐衝撃強度の改良用の一種又はそれ以
上の添加物、離型又は金属表面との接触からの解放を改
良する添加物、及び成型加工中の結晶化速度及び結晶化
度を調節する「増核剤」(nucleating agents)として知
られる一種又はそれ以上の添加物を必要とする。
【０００４】この問題に対する一つの解決が、米国特許
第４,７１３,２６８号においてCarsonによって提案され
たが、ここでは適切に熱安定化されたアクリル系コア／
シェル型耐衝撃性改良剤、少量のポリカーボネート、及
び好ましくはアルキレン基がブチレンである、増核剤と
してのポリ（アルキレンテレフタレート）が教示されて
いる。低コストを提供する別の配合は、ポリエステルブ
レンドの増核成分として、ポリオレフィン、例えば線状
低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を使用することであ
る(Gartlandその他：米国特許第４,４６３,１２１
号）。ポリオレフィンはまた離型剤として有用である
が、一般に増核剤としてのタルクのような無機の増核剤
よりも効果が低い。
【０００５】より高い温度及びより速い成型サイクルの
使用によって生産を増大しようとする試み又は操業の拡
大と言ったある種の成型条件下でポリオレフィン、例え
ばＬＬＤＰＥが、ポリカーボネートとアクリル系コア／
シェル型改良剤との混合物との組み合せで採用される場
合に、ＬＬＤＰＥはプレートアウトを生じ分離したポリ
オレフィンを除去するために成型プロセスを停止又は減
速する必要が生じるであろう。類似の結果は、このよう
な配合がシートに拡張されそして適切な包装用品に加熱
成形される際に見られる。プレートアウトは美しくな
い、くすんだ表面、加熱成形ロールにかけたポリオレフ
ィンフィルムの外観、又は成形した物品の表面に対する
ツルツルした感じによって明らかになる。
【０００６】（メタ）アクリレートエステルのようなエ
ステル基を有するビニル又はビニリデン単量体とエチレ
ンとの共重合体、例えばエチレン／アクリル酸メチル
（Ｅ／ＭＡ）又はエチレン／アクリル酸エチル（Ｅ／Ｅ
Ａ）共重合体、もしくは酢酸ビニルのようなアルカン酸
のビニルエステルで、ＬＬＤＰＥを代替すると、成型時
にブレンド体からのプレートアウトを劇的に低減させ、
成型作業時間を延長しまた損傷成型品を減少させる結果
となることを、発明等は発見した。同様に、押し出し工
程におけるＬＬＤＰＥの代替は、シート外観の改善によ
って注目されるような、プレートアウトの減少、表面に
キズを生じない作業の延長及びダイリップにおけるポリ
エチレンの僅少化を生じる。
【０００７】比較的多量のエチレン／エステル共重合体
の他に増核剤を共に用いて改良されたポリエステルは当
業界に知られているが、しかしプレートアウト及び離型
の問題を生じないような本発明のコア／シェル型改良剤
及びポリカーボネートとの組み合せについては教示され
ていない。
【０００８】
【発明の詳述】本発明の一態様において、発明者等は、 Ａ．約０.７から約１.１dl／ｇの固有粘度を有するポリ
（エチレンテレフタレート）樹脂約７０から約９４％、
好ましくは８５％から９０％； Ｂ.１.ａ．少なくとも約７５％のアクリル酸アルキル好
ましくはアクリル酸ブチル又はブタジエン； ｂ．場合により約５％までの架橋結合性単量体、好まし
くはアルキレングリコールジアクリレート又はポリオー
ルトリアクリレート； ｃ．場合により約５％までのグラフト結合性単量体、好
ましくはメタクリル酸アリル又はマレイン酸ジアリル；
より成る単量体の系から重合させて得られる第一のエラ
ストマー質階層約６０から約９０％； ２．メタクリル酸アルキル中のアルキル基が１から４個
の炭素原子を有するメタクリル酸アルキル少なくとも５
５％含む単量体の系から重合させて得られる第二の硬質
階層約１０から約４０重量％； ３．場合により、約５重量％までのタルクのような無機
増核剤；及び ４．場合により約５％までの一種又はそれ以上の熱及び
／又は酸化安定剤；を有するコア／シェル型重合体約４
から約２９％、好ましくは約５から約１０％； Ｃ．芳香族ポリカーボネート、好ましくはビス−フェノ
ール−Ａ型ポリカーボネート約１から約８％；及び Ｄ．エステル基含有ビニル又はビニリデン単量体例えば
アクリル酸アルキル、例えばアクリル酸メチル又はアク
リル酸エチル又はアルカン酸ビニル例えば酢酸ビニルと
エチレンとの共重合体であリ、この共重合体中のエチレ
ン含有量が約９９％未満であり、かつこの共重合体は酸
又は酸性塩官能基を有していない、共重合体約１から約
５％；より成る急速に結晶化する成型ポリエステル樹脂
組成物を発見した。
【０００９】好ましくは、コア／シェル型重合体は実質
的に１００％のメタクリル酸メチルから成る単量体の系
から重合させて得られる第二の硬質階層約１０から約４
０重量％を含有する。
【００１０】更に本発明は急速結晶性のシート又は成型
物の形態にある上記組成物に関する。
【００１１】更にまた本発明は、 Ａ．１．約０.７から約１.１dl／ｇの固有粘度を有する
ポリ（エチレンテレフタレート）樹脂約７０から約９４
％； ２.ａ.ｉ．少なくとも約７５％のアクリル酸アルキル又
はブタジエン； ii．場合により約５％までの架橋結合性単量体； iii．場合により約５％までのグラフト結合性単量体；
を含む単量体の系から重合して得られる第一のエラスト
マー質階層約６０から約９０％； ｂ．メタクリル酸アルキル中のアルキル基が１から４個
の炭素原子を有するメタクリル酸アルキル少なくとも５
５％を含む単量体の系から重合させて得られる第二の硬
質階層約１０から約４０重量％； ｃ．場合により最高約５重量％までの無機の増核剤； ｄ．場合により最高約５％までの一種又はそれ以上の熱
及び／又は酸化安定剤；を有するコア／シェル型重合体
約４から約２９％； ３．芳香族ポリカーボネート約１から約８％； ４．エチレンとエステル基含有ビニル又はビニリデン単
量体との共重合体であって、この共重合体中エチレン含
有量は約９９％未満であり、かつこの共重合体は酸又は
酸性塩官能基を含有しない、エチレンとエステル基含有
ビニル又はビニリデン単量体との共重合体約１から約５
％；を混合し； Ｂ．この混合物を、均一な溶融物を形成するのに充分
な、押し出し機内の熱及び剪断の条件に置き； Ｃ．この溶融物を押し出し機のダイに通してストランド
を形成し； Ｄ．このストランドを冷却し、切断してペレットを形成
し； Ｅ．このペレットを、均一な溶融物を再形成するのに充
分な、押し出し機内の熱及び剪断の条件に置き； Ｆ．この均一な溶融物を金型(mold)に通し； Ｇ．この成型した物を冷却して金型からはずす；ことか
ら成る、強化ポリ（エチレンテレフタレート）の成型物
を製造する方法に関するものであるが、この場合成型し
た物は、成分Ａ．４．であるエチレン共重合体の存在し
ない上述の配合から同じように成型した物よりも少いプ
レートアウトを示している。更に本発明は、エチレン共
重合体Ａ．４．の存在しない上述の配合から同じように
成型した物よりも良好な型離れを示す成型した物を製造
するために、類似の成分が類似の方法で加工されるプロ
セスに関する。
【００１２】更にまた、本発明は、類似の材料の混合物
を類似の仕方で押し出し機で処理し、但し溶融物を押し
出し機ダイ又はダイリップに通してシートを形成し、次
に場合によりこのシートを成形装置、加熱成形ダイ、又
はカレンダーロールに通して仕上げられた成形物に形成
することから成る、強化ポリ（エチレンテレフタレー
ト）の押し出し品を製造する方法に関するものであり、
この場合押し出して成形された物は、エチレン共重合体
成分であるＡ．４．の存在しない上述の配合から同じよ
うに成型した物よりも少ないプレートアウトを示してい
る。パーセントはすべて重量％であり、また組成物１０
０％又はコア／シェル型重合体１００％をそれぞれ基準
にしている。
【００１３】ＰＥＴとはエチレングリコールとテレフタ
ール酸又はジアルキルテレフタレートとの反応によって
生成する縮合重合体を意味する。更にプロピレングリコ
ール、１,４−ブチレングリコール、シクロヘキサン−
１,４−ジメタノール、その他のような他のグリコール
の少量、又はイソフタル酸、２,６−ナフタレンジカル
ボン酸等のような他の対応二塩基酸から誘導される単位
の少量を含有する共重合体が包含される。通常の当業者
にとって結晶化され成型された又は押し出し成型された
商品の形成において有用となる、充分に高い結晶化速度
（ＰＥＴ単一重合体に関係する）を有するこれらの共重
合体を選択することは容易である。
【００１４】本発明におけるコア／シェル耐衝撃性改良
剤は当業にとってよく知られた種類のものである。普
通、それらはアクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチル
ヘキシル等のようなアクリル酸アルキルのコア重合体か
らエマルジョン状態で形成されるが、それらは通常、グ
リコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼンの
ような架橋結合性単量体、又は加工期間のコアの寸法を
保持しまた耐衝撃強度を増大するような類似物を含有
し、またマレイン酸ジアリル、（メタ）アクリル酸アリ
ル、シアヌール酸トリスアリルのようなグラフト結合性
単量体、及び後で重合するシェルのコアへの結着に役立
つ二重結合を残すような類似物を含有しており、かくし
てマトリックス重合体におけるゴム状コアの分散を向上
する。このようなコア−シェル型重合体の中で典型的な
のは、Fromuthその他、米国特許第４,２６４,４８７号
に開示されたものである。
【００１５】グラフト結合性単量体と架橋結合性単量体
との差異は、これらの単量体の二重結合の種々のコア及
びシェル単量体との相対的な反応性によって、そしてま
た転化の程度によって、すっきりと明確にならないかも
知れない。従って若干の実例では、架橋結合性単量体は
グラフト結合反応に関与し、またグラフト結合性単量体
はコアに作用して架橋結合させることができる。
【００１６】ブタジエンに富んだコアをベースとした重
合体が利用されるときは、グラフト結合性単量体の存在
は通常不必要であり、架橋結合性単量体を利用すること
ができる。この目的のために有用なのは、ブタジエンの
単一重合体、又はブタジエンと最高２５％までの共単量
体、例えばスチレン、アクリル酸ブチル、アクリロニト
リル等との共重合体である。このようなコア−シェル型
重合体の中で典型的なのはFromuth等、米国特許第４,１
８０,４９４号に開示されたものである。
【００１７】コア／シェル型改良剤のシェルは硬質重合
体であってもよい。すなわち室温を上廻るガラス転移温
度（コアから単離した重合体として）をもった重合体で
ある。シェルはアルキル基が１から４個の炭素原子を有
する少なくとも一種のメタクリル酸アルキル、例えばメ
タクリル酸メチル、エチル、プロピル又はブチルを少な
くとも５５％含有するであろう。他の共単量体、例えば
スチレン、アクリル酸アルキル、（メタ）アクリル酸ア
リール、（メタ）アクリル酸その他が存在してもよい。
結果的に生じるコア／シェル改良剤の単離を容易にする
ために好ましいのは、メタクリル酸メチル単一重合体の
外側階層又はシェル重合体である。
【００１８】ゴム状コアはコア／シェル型重合体全量の
約６０＆から約９０％の割合で存在しなければならな
い。外側シェルはコア／シェル型改良剤の約１０から約
４０重量％を含まなければならない。ゴム状か又は硬質
のいずれかである中間シェルも存在してよい。Ferryそ
の他の米国特許第３,９８５,７０４号で教示されている
ような、ブタジエン／／スチレン／／メタクリル酸メチ
ルの「三段層」重合体は、本発明において利用すること
ができる。
【００１９】コア／シェル型重合体は、例えばスプレー
乾燥、凝集、その他によってブレンド体を形成する前に
分離されるから、そのときに下記の増核剤、及び耐熱／
耐酸化安定剤を添加することが都合よい、特に熱／酸化
安定剤がコア／シェル型重合体を保護するよう一般に要
求されるようなときはそうである。ブタジエンをベース
としたコア−シェル型重合体は、このような安定剤を特
に要求する。しかしながら、ブレンド体が形成されそし
て加工されるときに、これらの成分を加えることがより
都合よまなるかもしれない。
【００２０】増核剤は、使用すべき正確な加工条件によ
って、場合により添加してもよい。有用な増核剤はタル
ク、官能化されたアルミナのような無機化合物、サリシ
ル酸ナトリウムのような有機塩、又はポリ（ブチレンテ
レフタレート）のようなある種の有機重合体、ある種の
ポリオレフィン、ポリアミド等である。
【００２１】熱／酸化安定剤には複数のタイプがある：
すなわち（ａ）亜燐酸トリフェニル、亜燐酸トリス（ノ
ニルフェニル）等のような有機亜燐酸塩、又は米国特許
第３,９５３,５３９号に教示されるような他の亜燐酸を
ベースにした誘導体；（ｂ）ジラウリルチオジプロピオ
ネート、ペンタエリスリトールテトラ（チオジプロピオ
ネート）、チオグリコール酸のアルキルエステル等のよ
うな有機硫黄化合物；（ｃ）２,６−ジ−ｔ−ブチル−
４−メチルフェノール、オクタデシル（３′,５′−ジ
−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシヒドロシンナメート等
のような、立体障害を受けたフェノールをベースにした
フェノール系酸化防止剤；（ｄ）立体障害を受けたフェ
ノールとＳ−アルキル化チオエステル基の両方を有する
分子のような組み合せがある。安定剤にはまたポリエス
テルとポリカーボネートとの間のエステル交換反応を防
止するであろう成分、例えば亜燐酸トリスアリールも包
含される。
【００２２】本発明におけるポリカーボネートは通常ビ
スフェノール−Ａのポリカーボネートであるが、他の知
られたポリカーボネート、例えばビスフェノール−Ｓを
ベースにしたものも使用することができる。
【００２３】エステル基を有するビニル又はビニリデン
単量体とエチレンとの共重合体は、エステルのモル％が
一般に約３０％を下廻る市販又は実験の重合体の群を参
考にしている。「エステル基を含有する単量体」は単量
体の二つの一般的なタイプを参考にしている。すなわ
ち、 （ａ） アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、
マレイン酸エステル、イタコン酸エステル等のエステル
分子の酸部分に、共重合性の二重結合が存在する分子、
商業的な入手性にとって好適なのは、アクリル酸エチル
又はアクリル酸メチルを含有する共重合体である。 （ｂ） アルカン酸ビニル、アルカン酸イソプロペニル
等のような分子のアルコール部分と、共重合性の二重結
合が存在する分子。商業的な入手性の理由で酢酸ビニル
が好適である。
【００２４】これらの共重合体は、先行技術によるポリ
エチレンの単一重合体、エチレンと少量のポリオレフィ
ンとの共重合体、又は（メタ）アクリル酸又はそれらの
塩のような酸とエチレンを含有していて、エチレン、ア
イオノマーとして知られている共重合体よりも、プレー
トアウトの防止及び離型の促進に有効であることが、実
験によって示された。
【００２５】これらの共重合体のうちのあるものは、コ
ア／シェル重合体の不在下でも、室温においてやはりい
くらか効果的な耐衝撃性改良剤であることは注目すべき
である。しかしながら、それらはスクラップの再加工時
に著しく崩壊し、そして適当な耐熱安定剤の追加を必要
とする。加工、再成型時の特性の保持、及び低温強靭性
のバランス上、本発明のブレンド体が好ましい。
【００２６】本発明のブレンド体は更に他の耐衝撃性改
良剤、補強充填剤、潤滑剤、染料、顔料、安定剤、その
他を含有してもよい。このようなものは溶融工程の前に
及び／又は溶融工程中に混ぜ合せてよい。
【００２７】ブレンド体は従来のブレンド装置又は成型
装置で溶融加工することができる。ブレンド体は従来の
押し出し／ペレット化技術によって事前ペレット化し、
そしてその後最終ユーザーによって再成型又は再押し出
して所望の目的物を形成することができる。他方、事前
混合された成分のブレンド体は同一の操作で溶融混合し
て成型又は押し出すことができる。
【００２８】ブレンド体はコンピューター及び事務機器
のハウジング、自動車部品等のような適用分野の使用の
ために、良好な表面をもった有用で強靭な目的物に成型
することができる。また、このブレンド体は食品容器に
押し出し又は成型することもできて、これらの容器は冷
凍に対して充分な強靭性を示すであろうし、また電子レ
ンジの場合のような加温操作における使用に対して充分
な熱安定性を示すであろう。押し出されたシートは良好
な熱成形性を示すであろうから、従来の加熱成形技術に
よってトレイ、容器その他に容易に形状化できる。
【００２９】プレートアウトの定量化は困難であるか
ら、比較実験と経験を積んだ作業員の判断に頼ることが
必要となろう。プレートアウトは一つの目視観察であ
り、金型面上のフィルムとしてか又は成型した目的物の
欠陥としてかのいずれかで見られる。そして一つの試験
は特殊配合について平衡成型条件の確立を必要とし、次
に金型を清掃せねばならなくなる前に、種々の配合から
造ることのできる成型物の数の測定を必要とする。押し
出し品に対してはプレートアウトはダイ；又は圧迫点(P
inch point)；例えば加熱成形ロール又は一般のロール、
もしくは加温又は溶融重合体が接触しているオリフィス
において通常観察される。加熱成形ロールにおける付着
生長は最も普通の観察であり、そして再清掃前に配合物
の作業できる時間が要求されることを除いて、再び観察
できる。ただし定量化は容易でない。数多くのサイクル
後の表面光沢又は押し出しのセット時間もまた採用する
ことができる。
【００３０】実験の部 乾燥ブレンド体は下記の組成で造られた：ＰＥＴは市販
のポリ（エチレンテレフタレート）で、固有粘度は０.
９５、成型された結晶可能な物品製造に使用のために販
売されているものである；アクリル系添加物は（アクリ
ル酸ブチル９９部／マレイン酸ジアリル０.５部／トリ
メチロールプロパントリアクリレート０.５部）８０部
／／ＭＭＡ２０部の組成物のスプレー乾燥したコア／シ
ェル型耐衝撃性改良剤７４.５部より成るブレンド体で
ある；ビスフェノール−Ａのポリカーボネート１９部；
タルク１.５部並びに硫黄含有熱安定剤（チオジプロピ
オン酸ジラウリル、亜燐酸トリス（２,４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）およびテトラキス（メチレン（３,５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）
メタンを含有）とフェノール系とのブレンド体３.５
部；ポリオレフィンは立体障害を受けたフェノール系酸
化防止剤を含有する、線状低密度ポリエチレンである；
及びＥ／ＥＡはポリ（エチレン／アクリル酸エチル）共
重合体であり、溶融粘度指数６.０でアクリル酸エチル
１８％を含有する。
【００３１】乾燥ブレンド体を７０℃で一夜乾燥し、そ
して径２５.４mm、回転数１００rpmの単軸押し出し機で
ペレットに押し出した。バレルの温度はゾーン１で２４
３℃でゾーン２〜４で２５４℃であった。ペレットは成
型前に一夜７０℃で再乾燥した。
【００３２】研究されたブレンド体は下記重量％の成分
を含有していた。
【００３３】ＡＳＴＭの方法によって更に物理的試験を
行うための試験部品用のＡＳＴＭクロムメッキして磨い
た金型を用いて、Newbury成型機で成型を実施した。金
型温度は１４０℃、バレル温度はゾーン１で２６６℃、
ゾーン２で２６０℃、ゾーン３で２５４℃、ゾーン４で
２６０℃であった。射出圧力は１５０psi(１.０３mP
a)；サイクルタイムは保持２５秒で冷却２５秒であっ
た。
【００３４】型離れは最良の縮尺１−５.５で操作員が
判定した。プレートアウトは目視で判定し、そしてプレ
ートアウトが現れる前に要求された成型打込みの数を書
きとめた。
【００３５】実施例１ この実験ではアクリル系添加剤の不在下でポリオレフィ
ンとエチレン／アクリル系共重合体の性能を比較した。
このブレンド体は多くの包装材適用に対して充分な強靭
さはなかった。エチレン／アクリル酸エチル共重合体添
加物はプレートアウトに対する抵抗性において僅かにす
ぐれていたが、両添加物とも大きなプレートアウトの問
題を示さなかった。
【００３６】
【００３７】実施例２ この実験において強化ブレンド体（アクリル系添加物を
含有）は不良な型離れを示したがプレートアウトの問題
はなかった。Gartland等の教示通り、ポリオレフィンを
強化ブレンド体に加えた場合、型離れは改善されたが、
早期プレートアウトに遭遇した。Ｅ／ＥＡ共重合体でポ
リオレフィンを代替すると、プレートアウトに対する抵
抗の大きな改善が見られた。
【００３８】
【表１】
【００３９】実施例３ 実施例１のエチレン／アクリル酸エチル共重合体をエチ
レン／アクリル酸メチル共重合体で置換することがで
き、同じような改善結果が得られた。
【００４０】実施例４ 実施例１のアクリル酸ブチルをベースとした複素重合体
からなる耐衝撃性改良剤を、米国特許第３,９８５,７０
４号で例証されているようなブタジエン／／スチレン／
／メタクリル酸メチル共重合体の等量でもって代替する
ことができ、同じような改善結果が得られた。ブタジエ
ンをベースとした耐衝撃性改良剤は、米国特許第５,１
６４,４３４号で請求されている安定剤の組み合せ約３.
５重量％で安定化した。
【００４１】以上、本発明を詳細に説明したが、本発明
はさらに次の実施態様によってこれを要約して示すこと
ができる。 １） Ａ．約０.７から約１.１dl／ｇの固有粘度を有す
る、ポリ（エチレンテレフタレート）樹脂約７０から約
９４％、好ましくは８５％から９０％； Ｂ.１.ａ．少なくとも約７５％のアクリル酸アルキル又
はブタジエン； ｂ．場合により約５％までの架橋結合性単量体； ｃ．場合により約５％までのグラフト結合性単量体；よ
り成る単量体の系から重合させて得られる第一のエラス
トマー質階層約６０から約９０％； ２．メタクリル酸アルキル中のアルキル基が１から４個
の炭素原子を有するメタクリル酸アルキル少なくとも５
５％より成る単量体の系から重合して得られる第二の硬
質階層約１０から約４０％； ３．場合により、約５重量％までの無機増核剤；及び ４．場合により約５％までの一種又はそれ以上の熱及び
／又は酸化安定剤;を有するコア／シェル型重合体約４
から約２９％； Ｃ．芳香族ポリカーボネート、好ましくはビス−フェノ
ール−Ａ型ポリカーボネート約１から約８％；及び改良
点としての Ｄ．エステル基を含有するビニル又はビニリデン単量体
とエチレンとの共重合体であって、そのエチレン含有量
が約９９％未満であり、また共重合体が酸又は酸性塩の
官能基を有していない、該共重合体約１から約５％；よ
り成る急速に結晶化する改良されたポリエステル樹脂組
成物。 ２） エステル基を含有するビニル又はビニリデン単量
体とエチレンとの共重合体が、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル又は酢酸ビニルとの共重合体である、前項
１の組成物。 ３） 第一のエラストマー質階層が少なくとも約７５％
のアクリル酸ブチルを含む単量体の系から重合させたも
のであり、架橋結合性単量体がアルキレングリコールジ
アクリレートであり、グラフト結合性単量体がメタクリ
ル酸アリル又はマレイン酸ジアリルであり、そしてコア
／シェル型重合体が実質的にメタクリル酸メチル１００
％から成る単量体の系から重合させて得られる第二の硬
質階層約１０から約４０重量部を含有する、コア／シェ
ル型重合体がこの組成物の約５から約１０％である、前
項のいずれかに記載の組成物。 ４） 急速に結晶化するシート又は成型物の形態にあ
る、前項いずれかに記載の組成物。
【００４２】５） Ａ．１．約０.７から約１.１dl／ｇ
の固有粘度を有するポリ（エチレンテレフタレート）樹
脂約７０から約９４％； ２.ａ.ｉ．少なくとも約７５％のアクリル酸アルキル又
はブタジエン； ii．場合により約５％までの架橋結合性単量体； iii．場合により約５％までのグラフト結合性単量体；
を含む単量体の系から重合して得られる第一のエラスト
マー質階層約６０から約９０％； ｂ．メタクリル酸アルキル中のアルキル基が１から４個
の炭素原子を有するメタクリル酸アルキル少なくとも５
５％含む単量体の系から重合して得られる第二の硬質階
層約１０から約４０重量％； ｃ．場合により約５％までの無機増核剤；及び ｄ．場合により約５％までの一種又はそれ以上の熱、及
び／又は酸化安定剤；を有するコア／シェル型重合体約
４から約２９％； ３．芳香族ポリカーボネート約１から約８％；そして更
に ４．エチレンの含有量が約９９％より少なく、かつその
共重合体が酸又は酸性塩の官能基を含有しない、エチレ
ンとエステル基を有するビニル又はビニリデン単量体と
の共重合体約１から約５％；を混合し； Ｂ．この混合物を、均一な溶融物を形成するのに充分
な、押し出し機内の熱及び剪断の条件に置き； Ｃ．この溶融物を押し出し機のダイに通してストランド
を形成し； Ｄ．このストランドを冷却し、切断してペレットを形成
し； Ｅ．このペレットを、均一な溶融物を再形成するのに充
分な、押し出し機内の熱及び剪断の条件に置き； Ｆ．この均一な溶融物を金型に通し； Ｇ．この成型した物を冷却して金型からはずす；ことか
ら成る、強化ポリ（エチレンテレフタレート）の成型物
を製造する方法であって、成型された物は、成分Ａ．
４．の存在しない既述の配合から同じように成型された
物よりも少いプレートアウトを示す、強化ポリ（エチレ
ンテレフタレート）の成型物を製造する方法。 ６） Ａ．１．約０.７から約１.１dl／ｇの固有粘度を
有するポリ（エチレンテレフタレート）樹脂約７０から
約９４％； ２.ａ.ｉ．少なくとも約７５％のアクリル酸アルキル又
はブタジエン； ii．場合により約５％までの架橋結合性単量体； iii．場合により約５％までのグラフト結合性単量体；
から成る単量体の系から重合させて得られる第一のエラ
ストマー質階層約６０から約９０％；及びこれに加えて
更に ｂ．メタクリル酸アルキル中のアルキル基が１から４個
の炭素原子を有するメタクリル酸アルキル少なくとも５
５％を含む単量体の系から重合させて得られる第二の硬
質階層約１０から約４０％；及びこれに加えて更に ｃ．場合により約５％までの無機増核剤；及び ｄ．場合により約５％までの一種又はそれ以上の熱、及
び／又は酸化安定剤；を有するコア／シェル型重合体約
４から約２９％； ３．芳香族ポリカーボネート約１から約８％；及びこれ
に加えて更に ４．エチレンの含有量が約９９％より少なく、かつその
共重合体が酸又は酸性塩の官能基を含有しない、エチレ
ンとエステル基を有するビニル又はビニリデン単量体と
の共重合体約１から約５％；を混合し； Ｂ．この混合物を、均一な溶融物を形成するのに充分
な、押し出し機内の熱及び剪断の条件に置き； Ｃ．この溶融物を押し出し機のダイを通過させてストラ
ンドを形成し； Ｄ．このストランドを冷却し、切断してペレットを形成
し； Ｅ．このペレットを、均一な溶融物を再形成するのに充
分な、押し出し機内の熱及び剪断の条件に置き； Ｆ．この均一な溶融物を金型に通し； Ｇ．この成型した物を冷却して金型からはずす；ことか
らなる、強化ポリ（エチレンテレフタレート）の成型物
を製造する方法であって、成型された物は、成分Ａ．
４．の存在しない既述の配合から同じように成型される
物よりも良好な型離れを示す、強化ポリ（エチレンテレ
フタレート）の成型物を製造する方法。 ７） Ａ．１．約０.７から約１.１dl／ｇの固有粘度を
有するポリ（エチレンテレフタレート）樹脂約７０から
約９４％； ２.ａ.ｉ．少なくとも約７５％のアクリル酸アルキル又
はブタジエン； ii．場合により約５％までの架橋結合性単量体； iii．場合により約５％までのグラフト結合性単量体；
を含む単量体の系から重合させて得られる第一のエラス
トマー質階層約６０から約９０％； ｂ．メタクリル酸アルキル中のアルキル基が１から４個
の炭素原子を有するメタクリル酸アルキル少なくとも５
５％より成る単量体の系から重合させて得られる第二の
硬質階層約１０から約４０％； ｃ．場合により約５％までの無機増核剤；及び ｄ．場合により約５％までの一種又はそれ以上の耐熱及
び／又は酸化安定剤；を有するコア／シェル型重合体約
４から約２９％； ３．芳香族ポリカーボネート約１から約８％；及びこれ
に加えて更に ４．エチレンの含有量が約９９％より少なく、かつその
共重合体が酸又は酸性塩の官能基を含有しない、エチレ
ンとエステル基を有するビニル又はビニリデン単量体と
の共重合体約１から約５％；を混合し； Ｂ．この混合物を、均一な溶融物を形成するのに充分
な、押し出し機内の熱及び剪断の条件に置き； Ｃ．この均一な溶融物を押し出し機のダイ又はダイリッ
プに通してシートを形成し； Ｄ．場合によりこのシートを成形装置、熱成形ダイ、又
はカレンダーロールに通して、仕上げられた成形を形成
させること；から成る強化ポリ（エチレンテレフタレー
ト）の押し出し品を製造する方法であって、この押し出
された成形物は成分Ａ．４．の存在しない既述の配合か
ら同じように成型される物よりも少いプレートアウトを
示す、強化ポリ（エチレンテレフタレート）の押し出し
物を製造する方法。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 Ａ．約０.７から約１.１dl／ｇの固有粘
    度を有する、ポリ（エチレンテレフタレート）樹脂約７
    ０から約９４％、好ましくは８５％から９０％； Ｂ.１.ａ．少なくとも約７５％のアクリル酸アルキル又
    はブタジエン； ｂ．場合により約５％までの架橋結合性単量体； ｃ．場合により約５％までのグラフト結合性単量体；よ
    り成る単量体の系から重合させて得られる第一のエラス
    トマー質階層約６０から約９０％； ２．メタクリル酸アルキル中のアルキル基が１から４個
    の炭素原子を有するメタクリル酸アルキル少なくとも５
    ５％より成る単量体の系から重合して得られる第二の硬
    質階層約１０から約４０％； ３．場合により、約５重量％までの無機増核剤；及び ４．場合により約５％までの一種又はそれ以上の熱及び
    ／又は酸化安定剤；を有するコア／シェル型重合体約４
    から約２９％； Ｃ．芳香族ポリカーボネート、好ましくはビス−フェノ
    ール−Ａ型ポリカーボネート約１から約８％；及び改良
    点としての Ｄ．エステル基を含有するビニル又はビニリデン単量体
    とエチレンとの共重合体であって、そのエチレン含有量
    が約９９％未満であり、また共重合体が酸又は酸性塩の
    官能基を有していない、該共重合体約１から約５％；よ
    り成る急速に結晶化する改良されたポリエステル樹脂組
    成物。
  2. 【請求項２】 Ａ．１．約０.７から約１.１dl／ｇの固
    有粘度を有するポリ（エチレンテレフタレート）樹脂約
    ７０から約９４％； ２.ａ.ｉ．少なくとも約７５％のアクリル酸アルキル又
    はブタジエン； ii．場合により約５％までの架橋結合性単量体； iii．場合により約５％までのグラフト結合性単量体；
    を含む単量体の系から重合して得られる第一のエラスト
    マー質階層約６０から約９０％； ｂ．メタクリル酸アルキル中のアルキル基が１から４個
    の炭素原子を有するメタクリル酸アルキル少なくとも５
    ５％含む単量体の系から重合して得られる第二の硬質階
    層約１０から約４０重量％； ｃ．場合により約５％までの無機増核剤；及び ｄ．場合により約５％までの一種又はそれ以上の耐熱及
    び／又は耐酸化安定剤；を有するコア／シェル型重合体
    約４から約２９％； ３．芳香族ポリカーボネート約１から約８％；そして更
    に ４．エチレンの含有量が約９９％より少なく、かつその
    共重合体が酸又は酸性塩の官能基を含有しない、エチレ
    ンとエステル基を有するビニル又はビニリデン単量体と
    の共重合体約１から約５％；を混合し； Ｂ．この混合物を、均一な溶融物を形成するのに充分
    な、押し出し機内の熱及び剪断の条件に置き； Ｃ．この溶融物を押し出し機のダイに通してストランド
    を形成し； Ｄ．このストランドを冷却し、切断してペレットを形成
    し； Ｅ．このペレットを、均一な溶融物を再形成するのに充
    分な、押し出し機内の熱及び剪断の条件に置き； Ｆ．この均一な溶融物を金型に通し； Ｇ．この成型した物を冷却して金型からはずす；ことか
    ら成る、強化ポリ（エチレンテレフタレート）の成型物
    を製造する方法であって、成型された物は、成分Ａ．
    ４．の存在しない既述の配合から同じように成型された
    物よりも少いプレートアウトを示す、強化ポリ（エチレ
    ンテレフタレート）の成型物を製造する方法。
  3. 【請求項３】 Ａ．１．約０.７から約１.１dl／ｇの固
    有粘度を有するポリ（エチレンテレフタレート）樹脂約
    ７０から約９４％； ２.ａ.ｉ．少なくとも約７５％のアクリル酸アルキル又
    はブタジエン； ii．場合により約５％までの架橋結合性単量体； iii．場合により約５％までのグラフト結合性単量体；
    から成る単量体の系から重合させて得られる第一のエラ
    ストマー質階層約６０から約９０％；及びこれに加えて
    更に ｂ．メタクリル酸アルキル中のアルキル基が１から４個
    の炭素原子を有するメタクリル酸アルキル少なくとも５
    ５％を含む単量体の系から重合させて得られる第二の硬
    質階層約１０から４０重量％；及びこれに加えて更に ｃ．場合により約５％までの無機増核剤；及び ｄ．場合により約５％までの一種又はそれ以上の熱、及
    び／又は酸化安定剤；を有するコア／シェル型重合体約
    ４から約２９％； ３．芳香族ポリカーボネート約１から約８％；及びこれ
    に加えて更に ４．エチレンの含有量が約９９％より少なく、かつその
    共重合体が酸又は酸性塩の官能基を含有しない、エチレ
    ンとエステル基を有するビニル又はビニリデン単量体と
    の共重合体約１から約５％；を混合し； Ｂ．この混合物を、均一な溶融物を形成するのに充分
    な、押し出し機内の熱及び剪断の条件に置き； Ｃ．この溶融物を押し出し機のダイを通過させてストラ
    ンドを形成し； Ｄ．このストランドを冷却し、切断してペレットを形成
    し； Ｅ．このペレットを、均一な溶融物を再形成するのに充
    分な、押し出し機内の熱及び剪断の条件に置き； Ｆ．この均一な溶融物を金型に通し； Ｇ．この成型した物を冷却して金型からはずす；ことか
    らなる、強化ポリ（エチレンテレフタレート）の成型物
    を製造する方法であって、成型された物は、成分Ａ．
    ４．の存在しない既述の配合から同じように成型される
    物よりも良好な型離れを示す、強化ポリ（エチレンテレ
    フタレート）の成型物を製造する方法。
  4. 【請求項４】 Ａ．１．約０.７から約１.１dl／ｇの固
    有粘度を有するポリ（エチレンテレフタレート）樹脂約
    ７０から約９４％； ２.ａ.ｉ．少なくとも約７５％のアクリル酸アルキル又
    はブタジエン； ii．場合により約５％までの架橋結合性単量体； iii．場合により約５％までのグラフト結合性単量体；
    を含む単量体の系から重合させて得られる第一のエラス
    トマー質階層約６０から約９０％； ｂ．メタクリル酸アルキル中のアルキル基が１から４個
    の炭素原子を有するメタクリル酸アルキル少なくとも５
    ５％より成る単量体の系から重合させて得られる第二の
    硬質階層約１０から約４０％； ｃ．場合により約５％までの無機増核剤；及び ｄ．場合により約５％までの一種又はそれ以上の耐熱及
    び／又は耐酸化安定剤；を有するコア／シェル型重合体
    約４から約２９％； ３．芳香族ポリカーボネート約１から約８％；及びこれ
    に加えて更に ４．エチレンの含有量が約９９％より少なく、かつその
    共重合体が酸又は酸性塩の官能基を含有しない、エチレ
    ンとエステル基を有するビニル又はビニリデン単量体と
    の共重合体約１から約５％；を混合し； Ｂ．この混合物を、均一な溶融物を形成するのに充分
    な、押し出し機内の熱及び剪断の条件に置き； Ｃ．この均一な溶融物を押し出し機のダイ又はダイリッ
    プに通してシートを形成し； Ｄ．場合によりこのシートを成形装置、熱成形ダイ、又
    はカレンダーロールに通して、仕上げられた成形を形成
    させること；から成る強化ポリ（エチレンテレフタレー
    ト）の押し出し品を製造する方法であって、この押し出
    された成形物は成分Ａ．４．の存在しない既述の配合か
    ら同じように成型される物よりも少いプレートアウトを
    示す、強化ポリ（エチレンテレフタレート）の押し出し
    物を製造する方法。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001293167A (ja) * 2000-04-17 2001-10-23 Nippon Pachinko Buhin Kk 弾球遊技関連樹脂成形製品及びそれを用いた遊技機

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6077904A (en) * 1992-02-03 2000-06-20 Lawson Mardon Thermaplate Corporation Elevated temperature dimensionally stable, impact modified polyester with low gas permeability
US5344912A (en) * 1992-02-03 1994-09-06 Therma-Plate Corporation Elevated temperature dimensionally stable polyester with low gas permeability
US5346733A (en) * 1992-04-03 1994-09-13 Therma-Plate Corporation Elevated temperature dimensionally stable polyester articles with low gas permeability
FR2727123A1 (fr) * 1994-11-18 1996-05-24 Rohm & Haas France Reduction du depot chimique dans les melanges de poly(ethyleneterephtalate) cristallisable
US5618486A (en) * 1995-05-16 1997-04-08 Sekisui Plastics Co., Ltd. Process for manufacturing a heat-resistant molded foam product
US6130290A (en) * 1998-04-29 2000-10-10 Rohm And Haas Company Impact modifier for amorphous aromatic polyester
EP0959372A3 (en) 1998-05-22 2000-07-19 Rohm And Haas Company Light pipe composition
JP2002529569A (ja) * 1998-11-06 2002-09-10 ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ 低い清澄性および低い曇り度を有する熱可塑性物品
DE60043874D1 (de) 1999-09-16 2010-04-08 Rohm & Haas Modifizierte SAN-Harzzusammensetzungen und daraus hergestellte Gegenstände
US7759449B2 (en) 2000-12-15 2010-07-20 Wellman, Inc. Methods for introducing additives into polyethylene terephthalate
US6500890B2 (en) * 2000-12-15 2002-12-31 Wellman, Inc. Polyester bottle resins having reduced frictional properties and methods for making the same
US7303810B2 (en) 2001-03-05 2007-12-04 3Form, Inc. Fire-resistant architectural resin materials
US7008700B1 (en) 2001-03-05 2006-03-07 3-Form Architectural laminate panel with embedded compressible objects and methods for making the same
US7691470B2 (en) 2001-03-05 2010-04-06 3Form Laminate structure with polycarbonate sheets
US20030039783A1 (en) * 2001-03-30 2003-02-27 Stafford Steven Lee Polyesters and polyester containers having a reduced coefficient of friction and improved clarity
USH2132H1 (en) 2001-06-29 2005-11-01 Eastman Chemical Company Polyester containers having a reduced coefficient of friction
US6986864B2 (en) * 2002-04-30 2006-01-17 David Scott Porter Polyester compositions
FR2850662B1 (fr) * 2003-02-04 2007-03-23 Atofina Procede pour ameliorer la productivite de la fabrication d'articles a base de polymeres thermoplastiques et articles ainsi obtenus
US20050182233A1 (en) * 2004-01-29 2005-08-18 Stephen Weinhold Compression-induced crystallization of crystallizable polymers
US20060046017A1 (en) 2004-09-01 2006-03-02 3Form Architectural glass panels with embedded objects and methods for making the same
US8071695B2 (en) * 2004-11-12 2011-12-06 Eastman Chemical Company Polyeste blends with improved stress whitening for film and sheet applications
US20070149756A1 (en) * 2005-12-26 2007-06-28 Futura Polyesters Limited Compositions and methods of manufacturing polytrimethylene naphthalate
US20070210492A1 (en) * 2006-03-09 2007-09-13 Maki Kirk E Retortable blow-molded container and process
BRPI0811211A8 (pt) 2007-05-08 2016-04-26 3Form Inc Sistema de cor multivariado com aplicação de textura
EP2265671A1 (en) * 2008-04-16 2010-12-29 E. I. du Pont de Nemours and Company Ethylene alkyl acrylate toughened poly(hydroxyalkanoic acid) compositions
USD691289S1 (en) 2012-09-05 2013-10-08 3Form, Inc. Panel with cut and aligned thatch interlayer
EP2945994B1 (en) 2013-01-18 2018-07-11 Basf Se Acrylic dispersion-based coating compositions
DE102015121250A1 (de) * 2015-12-07 2017-06-08 Etimex Primary Packaging Gmbh Zusammensetzung für die Herstellung von Formkörpern auf der Basis von teilkristallinem Polyethylenterephthalat

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1241168A (en) * 1967-08-29 1971-07-28 Ici Ltd Polyethylene terephthalate moulding compositions
US3960807A (en) * 1974-09-30 1976-06-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Thermoformed polyester articles having impact resistance and high temperature dimensional stability
US4180494A (en) * 1977-08-15 1979-12-25 Rohm And Haas Company Thermoplastic polyesters
US4264487A (en) * 1979-09-07 1981-04-28 Rohm And Haas Company Acrylate rubber modification of aromatic polyesters
DE3118526A1 (de) * 1981-05-09 1982-12-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen "thermoplastische formmassen aus polycarbonat, polyalkylenterephthalat und pfropfpolymerisat"
US4463121A (en) * 1982-08-18 1984-07-31 The Goodyear Tire & Rubber Company Thermoforming partially crystalline polyester articles
EP0110222A1 (en) * 1982-11-24 1984-06-13 General Electric Company Thermoplastic polyester - linear low density polyethylene molding compositions
DE3484719D1 (de) * 1983-08-19 1991-07-25 Gen Electric Modifizierte polyesterzusammensetzung.
JPS61264045A (ja) * 1985-05-17 1986-11-21 Mitsubishi Rayon Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
US4713268A (en) * 1986-12-05 1987-12-15 Rohm And Haas Co. Crystallizable polyester resin having high impact strength and dimensional stability
EP0272425B1 (en) * 1986-12-23 1993-01-27 General Electric Company Resin blends exhibiting improved impact properties
US5008333A (en) * 1988-06-13 1991-04-16 General Electric Co. Compatible polyphenylene ether-linear polyester blends having improved impact strength
US5023137A (en) * 1989-03-27 1991-06-11 The Goodyear Tire & Rubber Company Polyester composition which is particularly suitable for use in thermoforming dual-ovenable trays
CA2034443A1 (en) * 1990-03-21 1991-09-22 Nan-I Liu Polyester resin blends
JP3112938B2 (ja) * 1990-08-27 2000-11-27 イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 強化熱可塑性ポリエステル組成物
JPH04198356A (ja) * 1990-11-29 1992-07-17 Du Pont Japan Ltd ポリエステル樹脂組成物
DE69326325D1 (de) * 1992-02-03 1999-10-14 Lawson Mardon Thermaplate Corp Wärmeformbeständige, schlagzäh modifizierte polyester mit niedriger gasdurchlässigkeit

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001293167A (ja) * 2000-04-17 2001-10-23 Nippon Pachinko Buhin Kk 弾球遊技関連樹脂成形製品及びそれを用いた遊技機

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