JPH06207073A - ヘアスプレー及びそれに使用するアクリル重合体組成物 - Google Patents

ヘアスプレー及びそれに使用するアクリル重合体組成物

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JPH06207073A
JPH06207073A JP5263044A JP26304493A JPH06207073A JP H06207073 A JPH06207073 A JP H06207073A JP 5263044 A JP5263044 A JP 5263044A JP 26304493 A JP26304493 A JP 26304493A JP H06207073 A JPH06207073 A JP H06207073A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 ヘアスプレー及びそれに使用されるアクリル
重合体組成物を提供する。 【構成】 アルキルアクリレート、アルキルメタクリレ
ート及び１種又はそれ以上のアクリレート酸もしくはそ
の塩の共重合体を包含する水性アニオンアクリル重合体
組成物を開示する。共重合体の粒径を調節し、界面活性
剤を導入することにより、本発明の重合体組成物につい
て高められた凍解安定性を得ることができる。該重合体
組成物は全水性ヘアスプレー組成物、ならびに約８０重
量％まで又はそれ以上の揮発性有機化合物を含有する水
性ヘアスプレー組成物と相溶性である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の分野】本発明はアルキルアクリレート、アルキ
ルメタクリレート及び１種又はそれ以上のアクリレート
酸もしくはその塩の共重合体を含有する水性アニオンア
クリル重合体組成物に関する。また本発明は上記アクリ
ル重合体組成物を包含するヘアスプレー組成物にも関す
る。
【０００２】
【発明の背景】ヘアスプレーは典型的にはキャリヤーの
ほかに活性成分としての共重合体を含有する。該重合体
は典型的には例えばビニル化合物、アクリル化合物、ア
クリルアミド、不飽和ジカルボン酸及びその無水物のよ
うな種々の単量体から製造される。使用される特定の単
量体に関係して、得られる重合体はアニオン性、カチオ
ン性又は両性であることができる。典型的なキャリヤー
は低級アルコール、すなわちＣ2 〜Ｃ4 の炭素範囲のも
のと、水と、Ｃ1 〜Ｃ4 の炭素範囲におけるアルカン
類、ジメチルエーテルのようなエーテル類ならびに窒素
及び二酸化炭素のような気体類のような噴射剤とを包含
する。
【０００３】揮発性有機化合物（ＶＯＣ）、すなわち炭
化水素キャリヤーの濃度については、それがヘアスプレ
ー組成物の有意量を構成することがまれではない。通常
にはＶＯＣ含量は約８０重量％又はそれ以上である。多
くのヘアスプレーが約９５重量％までのＶＯＣ含量で、
処方されている。環境規則により、大気中に放出される
ＶＯＣの量を減少させることが要求されるので低水準の
ＶＯＣより成るヘアスプレーが必要である。
【０００４】したがって、変化する環境規則に従うため
に、処方者が広範囲のＶＯＣ含量を有するヘアスプレー
組成物を提供することのできる、ヘアスプレー用に適す
る重合体組成物が望まれている。更に、上記のようなヘ
アスプレー組成物はポンプ方式又はエーロゾル方式のい
ずれかにより射出され得ることが望ましい。
【０００５】更に、ヘアスプレー組成物が低水準のＶＯ
Ｃで処方される場合には上記ヘアスプレー、ならびにそ
れに使用される重合体組成物は許容し得る凍解安定性、
すなわち凍結及び融解のサイクルに耐える能力を有する
ことが望ましい。凍解安定性は上記のような重合体組成
物及びヘアスプレー組成物の重要な特質である。なぜな
らばそれら組成物の輸送又は貯蔵中に屡々凍結が生ずる
ことがあるからである。
【０００６】水性ベースの重合体組成物が凍結及び融解
に供される場合には粘度の実質的増加が屡々生ずる。こ
のような粘度の増加はヘアスプレーの性能、例えばポン
プ送出性(pumpability) 、湿潤性などに有害な影響を及
ぼすことがある。凍解安定性は、例えばグリコールのよ
うな不凍成分及びヒドロキシエチルセルロース及びポリ
（ビニルピロリドン）のような保護コロイドを導入する
こと、又はｐＨを適度な塩基性度、例えば 8.5又はそれ
よりも高く保つことによって得ることができる。しかし
ながら上記のような他成分を組成物中に導入すること、
又はｐＨを約 8.5以上に増加させることは他の性質、例
えば乾燥時間、カール保持性(curl retention)及び粘着
性に悪影響を及ぼし、それ故望ましくないことがある。
【０００７】
【発明の要約】本発明により水性アニオン重合体組成物
が提供され、該組成物は広範囲のキャリヤー、例えば０
ないし８０重量％又はそれ以上のＶＯＣ含量を有するキ
ャリヤーと相溶性である。更に、共重合体の粒径を注意
深く調節すること、及び組成物の凍解安定性を高めるの
に有効な界面活性剤を導入することにより、優れた凍解
安定性を有する重合体組成物を提供することが、本発明
により今や可能である。本発明の重合体組成物はヘアス
プレー組成物に使用される場合に優れた性能特性、例え
ばカール保持性、乾燥時間、触感、光沢、とかし易さ、
(combability) 、粘着性及び耐フレーク性を与えること
ができる。本発明のヘアスプレー組成物はポンプ又はエ
ーロゾルのいずれかの方式により射出されるように好都
合に処方することができる。
【０００８】該重合体組成物は（１）（ａ）アルキル基
が１ないし５個の炭素原子を有するアルキルアクリレー
ト約３５ないし７４重量％；（ｂ）アルキル基が１ない
し５個の炭素原子を有するアルキルメタクリレート約２
５ないし６５重量％；及び（ｃ）３ないし５個の炭素原
子を有する１種又はそれ以上のアクリレート酸もしくは
その塩；の共重合体であって、（ｉ）約１０ないし５０
℃のガラス転移温度始点(glass transition temperatur
e onset)；(ii)約１０，０００ないし５０，０００ｇ／
ｇモルの数平均分子量；(iii) 約 0.1ないし１ミクロン
の粒径を有するものである、前記共重合体；（２）界面
活性剤少なくとも約0.05重量％；及び（３）水；を包含
する重合体組成物であって、この場合前記組成物は重量
基準（ｐｐｍｗ）において１００ｐｐｍ未満の前記アル
キルアクリレートの残留水準と、少なくとも３の凍解安
定係数（本明細書に記載）を有するものである。
【０００９】
【発明の詳述】本発明の重合体組成物は（ａ）アルキル
基が１ないし５個の炭素原子を有するアルキルアクリレ
ート約３５ないし７４重量％；（ｂ）アルキル基が１な
いし５個の炭素原子を有するアルキルメタクリレート約
２５ないし６５重量％；及び（ｃ）３ないし５個の炭素
原子を有する１種又はそれ以上のアクリレート酸もしく
はその塩約１ないし１５重量％；の共重合体を包含す
る。上記単量体の群のそれぞれからの１種よりも多い単
量体種を本発明の重合体組成物に使用することができ
る。
【００１０】好ましいアルキルアクリレート単量体はメ
チルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアク
リレート及びブチルアクリレートを包含する。エチルア
クリレートが特に好ましい。アルキルアクリレート単量
体の濃度は好ましくは重合体組成物の約４０ないし７０
重量％、更に好ましくは約５０ないし６０重量％であ
る。
【００１１】好ましいアルキルメタクリレート単量体は
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピ
ルメタクリレート及びブチルメタクリレートを包含す
る。メチルメタクリレートが特に好ましい。アルキルメ
タクリレート単量体の濃度は好ましくは重合体組成物の
約３０ないし５０重量％、更に好ましくは約３０ないし
４０重量％である。
【００１２】好ましいアクリレート酸はアクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸、イタコン酸及びそれらの混合
物を包含する。アクリル酸及びメタクリル酸が特に好ま
しい。アクリレート酸の濃度は好ましくは重合体組成物
の約５ないし１５重量％、更に好ましくは約８ないし１
２重量％である。本発明の特に好ましい一面において
は、アクリル酸及びメタクリル酸の両方が使用され、そ
れぞれが約２ないし１０重量％の濃度の範囲にあり、合
計濃度は約１５重量％を超えない。
【００１３】本発明にしたがい、共重合体がわずかに少
量、すなわち約１０重量％未満、好ましくは約５重量％
未満、更に好ましくは約２重量％未満、最も好ましくは
約１重量％未満の非アクリル単量体、例えばビニル単量
体、ならびにわずかに少量の、確かに仕込まれた単量
体、例えばアクリルアミドを包含することもまた好まし
い。例えばビニルアセテートのようなビニル単量体から
製造される重合体は、それらが例えば約１００重量ｐｐ
ｍ以上のような高水準の残留単量体を屡々含有するの
で、望ましくない場合がある。そのほか、カチオン性又
は両性の重合体は屡々乏しいリンス能力(rinsability)
を有することがある。またヒドロキシアルキル アクリ
レート単量体及びヒドロキシアルキル メタクリレート
単量体の水準が重合体の、約５重量％未満であることが
好ましく、約１重量％未満であることが更に好ましい。
【００１４】本発明の重合体組成物は典型的にはコロイ
ド形態、すなわち水性分散液であり、連鎖移動剤及び重
合開始剤の存在下における乳化重合により製造すること
ができる。乳化重合の手順及び条件に関する特有の詳細
については当業者に公知である。しかしながら、該重合
は典型的には約３５ないし９０℃の温度において水性媒
体中で行われる。圧力は臨界的ではなく、使用する単量
体の性質に関係する。好ましくは該共重合体は実質的に
非架橋、すなわち約１％未満が架橋されているものであ
る。
【００１５】連鎖移動剤は重合反応中に、全単量体含量
を基準にして約0.01ないし５重量％、好ましくは約 0.1
ないし１重量％の濃度において存在することが好まし
い。水不溶性連鎖移動剤及び水溶性連鎖移動剤の両方と
も使用することができる。実質的に水溶性の連鎖移動剤
の例は、ブチルメルカプタン、メルカプト酢酸、メルカ
プトエタノール、３−メルカプトール−１，２−プロパ
ンジオール及び２−メチル−２−プロパンチオールのよ
うな、アルキルメルカプタン及びアリールメルカプタン
である。実質的に水不溶性の連鎖移動剤の例は、例えば
ｔ−ドデシルメルカプタン、フェニルメルカプタン、ペ
ンタエリトリトール テトラメルカプトプロピオネー
ト、オクチルデシルメルカプタン、テトラデシルメルカ
プタン及び２−エチルヘキシル−３−メルカプトプロピ
オネートを包含する。
【００１６】乳化重合を行うに当っては重合開始剤（当
業界においては触媒ともいう）を、重合反応に触媒作用
するのに十分な濃度において使用することが好ましい。
典型的には、この濃度は仕込まれた単量体の重量を基準
にして、約0.01重量％から３重量％までにわたって変動
する。しかしながら、重合開始剤の濃度は仕込まれた単
量体の、好ましくは約0.05ないし２重量％、最も好まし
くは約0.1 ないし１重量％である。任意の場合に採用さ
れる個々の濃度は反応に参加する特定の単量体混合物及
び使用される特定の重合開始剤に関係するが、この詳細
については当業者に公知である。適当な重合開始剤の例
は、過酸化水素、過酢酸、ｔ−ブチルヒドロペルオキシ
ド、ジ−ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ジベンゾイル
ペルオキシド、ベンゾイルヒドロペルオキシド、２，４
−ジクロロベンゾイルペルオキシド、２，５−ジメチル
−２，５−ビス（ヒドロペルオキシ）ヘキサン、過安息
香酸、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、ｔ−ブチルペ
ルアセテート、ジラウロイルペルオキシド、ジカプリロ
イルペルオキシド、ジステアロイルペルオキシド、ジベ
ンゾイルペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシジカ
ルボネート、ジデシルペルオキシジカルボネート、ジシ
コシルペルオキシジカルボネート、ジ−ｔ−ブチルペル
ベンゾエート、２，２′−アゾビス−２，４−ジメチル
バレロニトリル、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウ
ム、過硫酸ナトリウム、過リン酸ナトリウム、アゾビス
イソブチロニトリル、ならびに任意のその他の公知の重
合開始剤を包含する。過硫酸ナトリウム−ナトリウムホ
ルムアルデヒドスルホキシレート、クメンヒドロペルオ
キシド−メタ重亜硫酸ナトリウム、過酸化水素−アスコ
ルビン酸及びその他の公知のレドックス系のようなレド
ックス触媒系もまた有用である。更に、当業者に公知で
あるように、所望により重合速度を改良するための活性
剤として痕跡量の金属イオンを添加することができる。
【００１７】重合反応を行うのに有用な個々の界面活性
剤は本発明に対して臨界的ではない。典型的な界面活性
剤としてはラウリル硫酸ナトリウム、トリデシルエーテ
ル硫酸ナトリウム、ジエステルスルホスクシネート、及
びアルキルアリールポリエーテルスルホネートのナトリ
ウム塩のようなアニオン界面活性剤；ならびにアルキル
アリールポリエーテルアルコール、プロピレンオキシド
のエチレンオキシド縮合物、プロピレングリコール付加
物のような非イオン界面活性剤を包含する。
【００１８】しかしながら本発明により、最終重合体組
成物中における或る種の界面活性剤の存在は該重合体組
成物の凍解安定性を高めることができることがわかっ
た。界面活性剤は凍結融解サイクルに供されることに起
因するフロキュレーション及び粘度増加を防止するのに
有効であることが好ましい。界面活性剤が非イオン系で
あることが更に好ましく、界面活性剤がノニオン性のア
ルコキシル化フェノールであることが最も好ましい。ま
たアルコキシル化フェノールが６ないし１２個の炭素原
子を有するアルキル基を有することが特に好ましい。こ
のような特に好ましい界面活性剤の１種が米国、コネチ
カット州、ダンバリー市、ユニオン カーバイド社から
入手することができ、商品名トリトン(Triton)（商標）
Ｘ−１００のもとに販売されている８個の炭素原子のア
ルキル基を有するエトキシル化アルキルフェノールであ
る。凍解安定性を高めるために添加される界面活性剤又
はその混合物は重合反応に先立って単量体と共に導入す
るか、又はその代りに重合の完了の際に重合体組成物に
添加することができる。更に、凍解安定性のために使用
される界面活性剤は重合のために使用される界面活性剤
と同一でも、異なってもよい。好ましくは重量体組成物
における界面活性剤の全濃度は約0.05ないし0.5 重量％
であり、更に好ましくは約0.1 ないし0.3 重量％であ
る。
【００１９】本明細書において使用される許容し得る凍
解安定性とは、少なくとも３の凍解安定係数を有する重
合体を意味する。凍解安定係数は下記のようにして測定
する。重合体組成物の試料、例えば１００ｇを、１６時
間にわたって−５℃の温度に保った環境、例えば冷凍器
に入れ、試料を低温環境から取り出し、次いで試料を８
時間にわたり２０〜２５℃の温度において融解すること
により凍結融解試験を行う。凍結溶解試験は３回くり返
す。各試験後、すなわちサイクル後に重合体組成物の検
査を行って、いくらかのフロキュレーションがあったか
どうか、又は重合体組成物における粘度の有意の変化が
あったかどうかを測定する。例えば、もしも第２サイク
ル後にフロキュレーションが観察されたならば、凍解安
定係数は１である。もしも３サイクル後にフロキュレー
ション又は粘度の有意の変化が観察されなかったならば
凍解安定係数は３である。本発明の目的に対し、粘度の
有意の変化とは、重合体組成物を実質的に流し込み不能
に、すなわちゲルにするのに十分な粘度の増加を意味す
る。
【００２０】本発明によれば重合体組成物に界面活性剤
を供給することのほかに、重合体の粒径を調節して凍解
安定性を高める。約 0.1ミクロン未満の粒径水準におい
ては凍解安定性は、 0.1ミクロンよりも大きい粒子の凍
解安定性に劣ることがわかった。約１ミクロンよりも大
きい粒径は許容し得る凍解安定性を与えることができる
けれど、屡々分散液の粒子を沈殿させることがあり、望
ましくない。典型的には共重合体の少なくとも９５重量
％が約 0.1ないし１ミクロン、好ましくは約0.1 ないし
0.5 ミクロンの平均粒径を有する。
【００２１】重合体組成物中に残る残留単量体の水準を
調節するために、重合が実質的に完了した後、例えば約
９０％以上の転化後に、第２回目の重合開始剤を添加す
ることが好ましい。この方法において、アルキルアクリ
レートの水準を約１００重量ｐｐｍ未満、好ましくは約
５０重量ｐｐｍ未満、最も好ましくは約２０重量ｐｐｍ
未満に保つことができる。そのほか、組成物中における
他の単量体の残留水準が、それぞれに対し、約５０重量
ｐｐｍ未満、好ましくは約２０重量ｐｐｍ未満であるこ
とが好ましい。
【００２２】重合体組成物中における共重合体の濃度、
すなわち固形物含量は、屡々には約５０重量％のように
高くてもよく、時たまには約６０重量％又はそれ以上の
ように高いことができる。好ましくは共重合体の濃度は
重合体組成物の約１０ないし６０重量％であり、更に好
ましくは約２０ないし３０重量％である。
【００２３】重合体組成物のｐＨは典型的には約２から
約８までの範囲にわたる。ｐＨが上記範囲の低端にある
場合には、アンモニア、アルカリ金属水酸化物又は有機
アミンのような適当な塩基を導入することによりｐＨを
増加させることができる。重合体組成物に対する一つの
好ましいｐＨ範囲は約３ないし６である。なぜならば、
より低いｐＨは一般的に、より高いｐＨよりも、より大
きい耐バクテリア性、より小さい粒径及びより低い粘度
を与えるからである。重合体組成物に対する、もう一つ
の好ましいｐＨ範囲は約６から約８までである。なぜな
らば該範囲は皮膚及び毛髪に対し、より低いｐＨ範囲よ
りも、より一層適合するからである。
【００２４】重合体組成物の粘度は典型的には２５℃に
おいて約１０００ないし５０００センチポアズである。
重合体組成物の表面張力は典型的には７５℃において１
ｃｍ当り約１０ないし５０ダインである。重合体組成物
の低粘度及び低表面張力はヘアスプレー組成物に使用し
た場合に、組成物の望ましい性質に寄与すると思われ
る。
【００２５】本発明の重合体組成物はヘアスプレー組成
物に特に有用である。ヘアスプレー組成物の性能を評価
するに当っては種々の特性が重要である。このようなフ
ァクターは例えば剛さ、触感、光沢、とかし易さ、フレ
ーキング(flaking) 、カール保持性、リンス能力、乾燥
時間及び粘着性を包含する。
【００２６】本発明により、或る範囲の数平均分子量及
びガラス転移温度始点が上記諸性質の望ましい均衡を生
じさせることがわかった。したがって数平均分子量は望
ましくは約１０，０００ないし５０，０００ｇ／ｇモ
ル、好ましくは約２０，０００ないし４００，０００ｇ
／ｇモル、更に好ましくは約２５，０００ないし３５，
０００ｇ／ｇモルの範囲にわたる。ガラス転移温度始点
は望ましくは約１０ないし５０℃、好ましくは約２０な
いし４０℃、更に好ましくは約２５ないし３５℃の範囲
にわたる。数平均分子量及びガラス転移温度始点の測定
のための方法及び装置は当業者に公知である。しかしな
がら、これらの性質を測定するための好ましい方法は、
それぞれゲルパーミエイション クロマトグラフィー及
び示差走査熱量測定法(differential scanning calorim
etry) によるものである。約１０，０００未満の数平均
分子量を有する共重合体を使用して製造されるヘアスプ
レー組成物は不適当なカール保持性を有することがあ
る。他方において約５０，０００よりも大きい数平均分
子量を有する共重合体を使用して製造されるヘアスプレ
ー組成物は不適当なとかし易さを有することがある。同
様に、約１０℃未満のガラス転移温度始点を有する共重
合体を使用して製造されるヘアスプレー組成物は不適当
なカール保持性を有することがあり、それに対し約５０
℃よりも高いガラス転移温度始点を有する共重合体を使
用して製造されるヘアスプレー組成物は例えば過剰なフ
レーキング、乏しい光沢、カール保持性の喪失をもたら
すことのある貧弱な皮膜形成を示すことがある。
【００２７】本発明の重合体組成物をヘアスプレー組成
物に使用する場合に、ヘアスプレー組成物中における共
重合体の濃度は典型的にはヘアスプレー組成物の約１な
いし２５重量％、好ましくは約２ないし１８重量％、更
に好ましくは約３ないし１５重量％である。ｐＨは好ま
しくは約６から８までの範囲であり、かつ界面活性剤は
好ましくはヘアスプレー組成物の約0.05ないし 0.5重量
％、更に好ましくは約0.1ないし 0.3重量％の量におい
て存在する。好ましくはキャリヤーは水と、随意的に少
なくとも１種のＶＯＣとを包含する。本明細書に使用す
る用語ＶＯＣは大気条件、すなわち21.1℃（７０°
Ｆ）、1.029 ｋｇ／ｃｍ絶対圧力（14.7psia）において
揮発性である任意の有機化合物を意味する。ＶＯＣの例
は溶剤類、例えばエタノール及びイソプロピルアルコー
ルのような１ないし４個の炭素原子を有するアルコール
類、ジメチルエーテルのような２ないし６個の炭素原子
を有する噴射剤類、ならびに例えばプロパン及びブタン
のような１ないし４個の炭素原子を有するアルカン類を
包含する。全く予想外には、本発明の重合体組成物は広
範囲のキャリヤー及び濃度に対して相溶性であること、
すなわち新しい相を形成しないことがわかったのであ
る。該重合体組成物は、全水性キャリヤー、すなわちＶ
ＯＣが存在しないキャリヤー、又は約８０重量％もしく
はそれ以上までのＶＯＣ濃度を有するキャリヤー、を有
するヘアスプレー組成物に処方することができる。
【００２８】典型的にはヘアスプレー組成物中に、ＶＯ
Ｃの濃度に関係して約２ないし９９重量％の水準におい
て水を存在させることができる。水の含量に対する好ま
しい濃度はヘアスプレー組成物の約２ないし２０重量
％、約２０ないし５０重量％、約５０ないし８０重量％
及び約８０ないし９９重量％を包含する。
【００２９】典型的にはヘアスプレー組成物は、例えば
エタノールのようなＶＯＣの濃度がヘアスプレー組成物
の約５０重量％未満である場合においてはコロイド形
態、すなわち共重合体が分散相中に存在する分散液であ
る。ＶＯＣ濃度が約５０重量％よりも高い、例えば８０
重量％である場合には共重合体は使用する個々のキャリ
ヤーに関係して、キャリヤーに溶解していることがあ
る。一般的に、ＶＯＣ含量に関係なく、コロイド形態の
ヘアスプレー組成物が好ましい。なぜならばコロイド形
態のヘアスプレー組成物はより良好な、例えば剛さ、触
感、光沢、とかし易さ、フレーキング、カール保持性、
リンス能力、乾燥時間及び粘着性のような性能特性を屡
々与えるからである。
【００３０】本発明のヘアスプレー組成物がポンプ方式
により射出するように意図される場合にはＶＯＣは、も
しもキャリヤー中に存在するならば、エタノール、イソ
プロピルアルコール又はそれらの混合物を包含すること
が好ましい。アルコールに対する好ましい濃度範囲は、
約８０重量％又はそれ以下、約５５重量％未満、約２５
重量％未満、及び約１重量％未満すなわち実質的にアル
コール不含有である。全く予想外には、本発明の重合体
組成物は上述のアルコール濃度の全範囲にわたって優れ
たスプレー形態、噴霧特性、実質的無閉そく、及び十分
な相溶性を提供することがわかった。
【００３１】本発明の重合体組成物がエーロゾル方式に
より射出するように意図される場合にはＶＯＣは、もし
もキャリヤー中に存在するとすれば、好ましくは２ない
し６個の炭素原子を有するエーテル又はエーテル混合
物、更に好ましくはジメチルエーテルを包含する。全く
予想外には、水中におけるエーテルの溶解度を超えるエ
ーテル濃度、すなわちジメチルエーテルに対して約３５
重量％の濃度が新相すなわち別個の相を形成することな
く達成され得ることがわかった。エーテル濃度はヘアス
プレー組成物の好ましくは少なくとも２０重量％、更に
好ましくは約２５ないし５５重量％、最も好ましくは約
３５ないし４５重量％である。約３５重量％から約４５
重量％までの濃度範囲においては３５重量％又はそれ以
下のエーテル濃度と比較して、改良されたスプレー形態
と乾燥時間とを得ることができることがわかった。本発
明のヘアスプレー組成物においては、例えば窒素及び二
酸化炭素のような、当業者に公知のその他の噴射剤を使
用することができる。キャリヤーの残余分は例えば、
水、エタノールのようなＶＯＣ、又はそれらの混合物で
あることができる。
【００３２】当業者は、ここに記載の主要成分のほか
に、皮膚軟化剤、潤滑剤、浸透剤、タンパク質、染料、
チント（ｔｉｎｔ）、着色剤、香料のようなその他の望
ましい成分ならびに当業者に公知の他成分を本発明のヘ
アスプレー組成物に使用することができるということを
認識するであろう。追加の成分はヘアスプレー組成物の
性能に有意に悪影響を及ぼさないことが好ましい。
【００３３】ここに記載の特定の面のほかに当業者は本
発明の重合体組成物が、例えばヘアスタイリング ゲ
ル、ムース、ローション、クリーム及びシャンプーのよ
うな、他の身体手入れ処方物に利用できることを認識す
るであろう。
【００３４】下記の実施例は例証の目的のために示すも
のであり、特許請求の範囲を限定するものではない。特
に指定がない限り、すべての１００分率は重量％であ
る。
【００３５】
【実施例】下記、表１は本実施例において使用される略
語及び商品名の参照表である。
【００３６】
【表１】表 １ 名 称 記 述 ＭＭＡ メチルメタクリレート ＡＡ アクリル酸 ＥＡ エチルアクリレート ＭＡＡ メタクリル酸
【表２】 表 １（続き） 名 称 記 述 エーロゾル ＯＴ−１００ アニオン性ジエステルスルホスクシネート界面 活性剤。米国、ニュージャージー州、ウェイン 市、アメリカン、シアナミド社製。 トリトン Ｘ−１００ ノニオン性エトキシル化アルキルフェノール界 面活性剤。米国、コネチカット州、ダンバリー 市、ユニオンカーバイド社製。 トリトン Ｘ−２００ アニオン性アルキルアリールポリエーテルスル ホネート界面活性剤。米国、コネチカット州、 ダンバリー市、ユニオンカーバイド社製。 ダイメル Ａ ジメチルエーテル噴射剤。米国、デラウェア州 、ウィルミントン市、デュポン社製。 フルオラド ＦＣ−４３０ ノニオン性フッ素化界面活性剤。米国、ミネソ タ州、セントポール市、３Ｍ社製。 ｎＢＭ ｎ−ブチルメルカプタン ２ ＥＨＭＰ ２−エチルヘキシル−３−メルカプトプロピオ ネート。米国、オクラホマ州、バートルズビル 市、フィリップス６６社製。 ＰＳ 容量平均粒径、ミクロン。 アンホーマー オクチルアクリルアミド、ブチルアミノエチル メタクリレート及びアクリレート酸のターポリ マー。米国、ニュージャージー州、ブリッジウ ォーター市、ナショナルスターチアンドケミカ ル社製。 ガントレッツ ＥＳ−２２５ メチルビニルエーテルと無水マレイン酸のエチ ル半エステルとの共重合体。米国、ニュージャ ージー州、ウェイン市、インターナショナルス ペシャリティープロダクツ社製。
【表３】 表 １（続き） 名 称 記 述 ＳＤ アルコール４０ 無水エタノール。米国、コネチカット州、ノル ウォーク市、ファームコ プロダクツ社製。 表１、２及び３で表１を構成する。
【００３７】実施例１ 重合体組成の製造 ＭＭＡ，ＥＡ及びＭＡＡの共重合体を下記のようにして
製造した：ＭＭＡ，ＥＡ及びＭＡＡの５００ｇを４０／
５５／５の重量比において秤量した。全単量体重量を基
準にして 0.5重量％のｎＢＭ及び 0.5重量％のエーロゾ
ル(Aerosol) （商標）ＯＴを単量体混合物に添加した。
次いで、かくはん機、コンデンサー及び温度制御装置を
備えた３リットルのガラスジャケット付反応容器に脱イ
オン水（１１５６ｇ）及びエーロゾルＯＴ（1.25ｇ）の
最初の仕込物を添加した。かくはん機を重合反応全体に
わたって毎分２００回転（２００ｒｐｍ）に設定し、容
器を窒素でパージし、界面活性剤溶液を８０℃に加熱し
た。該加熱された反応器内容物に過硫酸アンモニウム
2.5ｇと脱イオン水２００ｇとの触媒溶液を速やかに添
加した。触媒溶液の添加の約５分後に単量体混合物を１
５０分間にわたって漸次添加した。単量体添加の終期に
おいて水性分散液生成物を追加の３０分間にわたり８０
℃に保った。後開始剤(post initiator)溶液、すなわち
水２５ｇ中の過硫酸カリウム0.15ｇ、次いで水２５ｇ中
のメタ重亜硫酸ナトリウム0.15ｇを添加し、分散液を更
に３０分間８０℃に保ち、最後に室温に冷却した。
【００３８】得られた分散液は２００メッシュの篩に通
し、何も残らなかった。該分散液は26.3重量％の全固形
分、 0.2ミクロンの容量平均粒径及び 2.5のｐＨを有し
た。該分散液の数平均分子量（Ｍｎ）は２１，０００で
あり、重合体を相対湿度０％において３日間にわたり平
衡させた後の該分散液のガラス転移始点（Ｔｇ）は３０
℃であった。
【００３９】実施例２〜１８ 重合体組成物の製造 実施例１に記載の手順を使用して下記表２に示される重
合体組成物を製造した。実施例９〜１６においては連鎖
移動剤 nBMの代りに２ＥＨＭＰを置き換えた。
【００４０】
【表４】 表 ２ Tg Mn PS MMA EA MAA nBM 2EHMP 固形分実施例 (×1000) μ % % % % % ％ 1 30 21 0.20 40 55 5 0.50 - 26.3 2 63 21 0.31 65 30 5 0.50 - 3 28 35 - 40 55 5 0.25 - 4 66 35 - 65 30 5 0.25 - 5 9 10 - 35 60 5 1.0 - 6 18 12 - 40 55 5 1.0 - 7 18 21 - 35 60 5 0.5 - 8 26 22 - 40 55 5 0.5 - 9 28 21 0.17 40 55 5 - 0.8 52.0 10 28 25 0.18 37.5 55 7.5 - 0.8 11 31 28 0.19 34 56 10 - 0.8 12 33 27.3 0.13 40 10 0 - 0.8 13 37 28.5 0.14 40 12 0 - 0.8 14 31 27.1 0.14 37 0 10 - 0.8 15 33 26.1 0.14 37 0 12 - 0.8 16 28 22.5 0.23 12 83 5 - 0.72 *17 0.08 40 55 5 - 0.8 *18 0.03 37.5 55 7.5 - 0.8 ＊ ラウリル硫酸ナトリウム２.0重量％をエーロゾルＯＴ０.3重量％の 代わりに置き換えた。
【００４１】実施例１９〜３５ ヘアスプレー組成物の製造及び主観的評価 実施例１〜１８の重合体組成物のそれぞれを、まず脱イ
オン水を使用して全固形分 4.0重量％に希釈することに
よりヘアスプレー組成物に処方した。 0.1ＮＮａＯＨを
滴加することによりｐＨを 7.5に調整した。試験用の毛
髪を調製するために、それぞれ２ｇの重量の、２３ｃｍ
の汚れのない褐色の毛髪のふさ(tress) ４０個を１０重
量％ラウリル硫酸ナトリウム溶液中で洗浄した。次い
で、該洗浄され、色分けされた毛髪のふさ１０個をそれ
ぞれのヘアスプレー組成物に浸漬し、過剰の溶液を除去
した。該毛髪を３／４インチの清浄なプラスチック製ロ
ーラーに巻きつけ、試験に先立って２４時間にわたり乾
燥した。
【００４２】試験はパネリストによる主観的評価から構
成された。試験のために、各重合体組成物からの５個の
カーラーを、とかし易さ、光沢、フレーキング(flakin
g) 、自然触感及びカール保持性について評価した。５
人のパネリストが毛髪のふさを１〜５の尺度（１は劣
り、５は優れている）に対して評価した。下記、表３は
パネリストの評価の平均値を示す。
【００４３】
【表５】 表 ３ 重合体実施例 （実施例） とかし易さ 光沢 フレーキング 触感 カール保持性 19 1 2.8 2.7 2.2 2.2 4.0 20 2 3.2 2.3 1.8 3.9 2.8 21 3 3.0 2.6 2.8 2.2 3.8 22 4 2.4 1.6 1.8 1.8 3.2 23 5 2.8 3.2 4.8 3.6 3.6 24 6 3.6 3.8 4.8 3.8 3.6 25 7 3.4 3.6 4.4 3.8 3.6 26 8 2.6 3.0 4.8 3.0 4.0 27 9 4.0 3.8 4.8 4.0 4.0 28 10 3.4 4.4 4.8 4.1 4.4 29 11 3.8 4.0 4.8 3.6 4.6 30 12 3.3 3.8 3.0 4.3 3.3 31 13 3.0 3.8 3.2 4.0 2.8 32 14 3.5 3.8 3.3 3.3 3.5 33 15 2.3 4.0 2.5 2.5 3.8 34 16 - - - - - 35 17 2.6 2.8 4.0 3.8 3.2
【００４４】上記データは実施例１及び実施例８〜１１
からの重合体組成物はカール保持性について優れた性
能、すなわち少なくとも 4.0を与えることを示す。これ
はパネリストによって判定された最も重要な特徴の一つ
であった。
【００４５】実施例１及び実施例８〜１１からの重合体
組成物の群のうち、実施例１０及び１１からの組成物は
優れた光沢及び耐フレーキング性をも与え、実施例９か
らの組成物は優れた耐フレーキング性及び自然触感をも
与え、そして実施例８からの組成物は優れた耐フレーキ
ング性をも与える。
【００４６】実施例３６ 凍解安定性 実施例９、１０及び１１からの重合体組成物を試験して
凍解安定係数（上述）を測定した。実施例９、１０及び
１１からの重合体組成物はｐＨ 8.0においてそれぞれ
０、３及び３の凍解安定係数を有した。ｐＨ 5.0から
7.5までの間においては全試料が凍解安定係数０を有し
た。実施例９からの組成物はｐＨを 8.5に増加させるこ
とにより凍解安定係数０を示した。しかしながらヘアス
プレー組成物においては 8.0よりも大きいｐＨは望まし
くない場合が屡々ある。酸含量の効果を試験するため
に、実施例１１からの組成物の酸単量体含量を１０重量
％に増加した。改良された実施例１１からの共重合体は
ｐＨ 5.5において凍解安定係数３を示した。
【００４７】実施例３７ 凍解安定性 実施例９に記載の特徴に類似する特徴を有する重合体組
成物約５００ｇを約２５％の固形分を有するように水で
希釈した。該希釈された重合体組成物の粘度は、６ｒｐ
ｍの＃２スピンドルを有するブルックフィールドＲＶ粘
度計で測定して約４０００センチポアズであった。重合
体組成物のｐＨは約 7.2のｐＨが得られるまで水酸化ナ
トリウムを滴加することにより調整した。改質重合体組
成物の試料１００ｇを凍結融解試験に供した。１サイク
ル後に重合体は凝集し、粘度は組成物が殆んど流し込み
不能となる点まで増加した。重合体組成物中における種
々の界面活性剤の効果を測定するために、改質重合体組
成物の四つの追加の試料を、各試料に界面活性剤 0.2ｇ
（約 0.2重量％）を導入することにより更に改質した。
次いでこれらの試料を凍結融解試験に供した。下記表４
は凍結融解試験からの結果を示す。
【００４８】
【表６】 表 ４ 界面活性剤 凍解安定係数 トリトン Ｘ−１００ ３ トリトン Ｘ−２００ ０ フルオラド ＦＣ−４３０ ０ エーロゾル ＯＴ−１００ ０
【００４９】上記データは、最高の凍解安定性を与える
界面活性剤はトリトン(Triton)（商標）Ｘ−１００であ
ったことを示す。フルオラド(Fluorad) （商標）ＦＣ−
４３０はトリトン Ｘ２００及びエーロゾル(Aerosol)
（商標）ＯＴ−１００よりも少ない粘度増加をもたらし
た。したがって非イオン性である界面活性剤はイオン性
である界面活性剤に優る高められた凍解安定性を与える
ことができると思われる。
【００５０】実施例３８ エタノールを含有するヘアスプレー組成物の製造 脱イオン水約３３５ｇを１リットルの容量のガラス製ビ
ーカーに添加した。磁気かくはん装置を使用してビーカ
ー中の水を高速でかくはんした。該脱イオン水にトリト
ン Ｘ−１００約 1.0ｇを添加し、完全に溶解するまで
かくはんを続けた。ＳＤアルコール約１００ｇを導入
し、５分間混合した。次いで実施例９に記載の重合体組
成物約６０ｇを導入し、５分間かくはんした。水酸化ナ
トリウムの５％溶液約 1.2ｇを導入し、１０分間混合し
た。
【００５１】実施例３９〜４２ エタノールを含有するヘアスプレー組成物の性能 実施例３８の手順にしたがい実施例９の重合体組成物を
処方して、エタノール濃度０、２０及び５０重量％（実
施例３９〜４１）で、かつ共重合体濃度４重量％である
ヘアスプレー組成物を得た。実施例１９〜３５に記載の
主観的試験を使用してヘアスプレー組成物を評価した。
ガントレッツ(Gantrez) （商標）ＥＳ−２２５を含有す
る市販のヘアスプレーであるファイナルネット(Final N
et) ヘアスプレー［正常保持(regular hold)］を比較例
（実施例４２）として使用した。評価データを下記表５
に示す。
【００５２】
【表７】 表 ５ 重合体実施例 （実施例） とかし易さ 光沢 フレーキング 触感 カール保持性 39 9 3.8 4.2 4.8 3.2 3.6 40 9 3.6 4.2 4.8 4.6 4.0 41 9 3.9 4.0 4.8 3.8 3.8 42 - 3.9 4.0 4.8 3.5 3.6
【００５３】上記データは、本発明の重合体組成物は広
範囲のアルコール含量で処方することができ、しかも市
販製品に匹敵するか、又はそれよりも良好な性能を与え
ることを立証する。
【００５４】実施例４４ アルコールとの相溶性 実施例９に記載の重合体組成物に類似する重合体組成物
を実施例３８の手順にしたがって処方してエタノール濃
度０、２０、５０及び８０重量％、共重合体濃度約４重
量％を有するヘアスプレー組成物を製造した。すべての
試料はキャリヤーと十分に相溶性であった。すなわちエ
マルション相と別個の相を形成しなかった。上記ヘアス
プレーのそれぞれを噴霧形態、乾燥時間、粘着性及びフ
レーキングについて評価し、全部の試料がこれらの部門
のそれぞれにおいて許容し得る特徴を有することがわか
った。そのほか、エタノール８０％を含有するヘアスプ
レーを、アンホーマー(Amphomer)（商標）を含有する市
販のヘアスプレー組成物であるレイブ(Rave)３ヘアスプ
レーと比較した場合に本発明のヘアスプレーはより速い
乾燥時間とより少ない粘着性とを与えることがわかっ
た。
【００５５】実施例４５ エーロゾル ヘアスプレー組成物の製造 まず実施例３８に記載の手順にしたがってヘアスプレー
組成物を製造することにより、エーロゾル ヘアスプレ
ー組成物を製造した。１２０ｍｌの容量及び２０ｍｍの
頸径(neck size) を有するガラス製のコンパチビリティ
ー(compatibility) びんに実施例３８に記載のヘアスプ
レー組成物約３０ｇを添加した。標準の２０ｍｍエーロ
ゾル弁を浸漬管(dip tube)により、びん上にクリンプ(c
rimp) した。慣用のエーロゾル充てん技術を使用して、
ダイメル(Dymel) （商標）Ａ約２０ｇを上記びんに導入
した。
【００５６】実施例４６ ヘアスプレー組成物の性能 実施例４５に記載の手順にしたがって、ダイメルＡの３
０重量％、４０重量％及び４５重量％を含有するエーロ
ゾルヘアスプレー組成物を製造した。該エーロゾル ヘ
アスプレー組成物のそれぞれは噴射剤と完全に相溶性で
あった。各試料を噴霧形態、乾燥時間及び粘着性につい
て評価した。全く予想外にはダイメルＡの４０重量％及
び４５重量％を含有する試料は別個の相を形成せず、し
かもダイメルＡの３０％を含有するエーロゾル ヘアス
プレー組成物よりも改良された噴霧形態、より短い乾燥
時間及びより少ない粘着性を示すことがわかった。
【００５７】実施例４７ イミノ化重合体組成物の製造 下記のようにしてＭＭＡ、ＥＡ、ＡＡ及びＭＡＡの共重
合体を製造した：ＭＭＡ、ＥＡ、ＡＡ及びＭＡＡの５０
０ｇを重量比３１／５９／５／５において秤量した。全
単量体重量を基準にして 0.5重量％の２ＥＨＭＰ及び
0.5重量％のエーロゾル(Aerosol) （商標）ＯＴを単量
体混合物に添加した。次いで、かくはん機、コンデンサ
ー及び温度制御装置を備えた３リットルのガラスジャケ
ット付反応容器に脱イオン水（４８０ｇ）とエーロゾル
ＯＴ（1.25ｇ）との最初の仕込物を添加した。重合反応
の全体にわたって、かくはん機を２００ｒｐｍに設定
し、容器を窒素でパージし、界面活性剤溶液を８０℃に
加熱した。過硫酸アンモニウム2.5ｇと脱イオン水２５
ｇとの触媒溶液を、該加熱された反応器内容物に迅速に
添加した。触媒溶液の添加の約５分後に、単量体混合物
を１５０分間にわたって漸次添加した。単量体の供給の
終期に、水性分散液生成物を更に３０分間８０℃に保っ
た。水 1.0ｇ中における過硫酸アンモニウム0.10ｇの後
開始剤溶液を添加し、分散液を更に３０分間にわたって
８０℃に保ち、最後に室温に冷却した。
【００５８】得られた分散液を２００メッシュの篩に通
し、残留物は残らなかった。該分散液は全固形分51.2重
量％、容量平均粒径 0.2ミクロン及びｐＨ 2.6を有し
た。該分散液のＭｎは２７，０００であり、しかも重合
体を０％の相対湿度において３日間にわたり平衡させた
後における該分散液のＴｇは２５℃であった。
【００５９】この試料のイミノ化の第一工程は試料を全
固形分２５重量％に希釈することであった。次いで２リ
ットルの、上記に記載のような反応容器に重合体組成物
８２０ｇを仕込んだ。それを、３５０ｒｐｍでかくはん
しながら５０℃に加熱した。この時点において、２５重
量％水性プロピレン イミン溶液２４ｇを添加し、ラテ
ックスを５０℃において１時間にわたりかくはんした。
冷却後において、ｐＨは 7.0であり、外観は白色、低粘
性のラテックスの外観であった。
【００６０】実施例４８ イミノ化重合体組成物の性能 本実験のために、実施例４７のイミノ化重合体組成物の
性能を、イミノ化を行わなかった点を除いて同一である
重合体組成物と比較した。これら２種の重合体組成物
を、実施例１９〜３５に記載の手順にしたがって処方し
て、共重合体６重量％及びトリトン Ｘ−１００の0.10
重量％を含有し、残余分が脱イオン水であるヘアスプレ
ー組成物を得た。水酸化ナトリウムによりｐＨを 7.5〜
8.0 に調整した。
【００６１】次いで該２種のヘアスプレー組成物を凍解
安定性、リンス能力、乾燥時間及び白化効果(whitening
effect)について評価した。リンス能力を測定するため
に、ヘアスプレー組成物約１ｇを時計皿上に噴霧し、１
２時間にわたって乾燥し、次いで２８℃において水洗し
た。そのほかに、ヘアスプレー組成物約 2.0ｇを毛髪の
ふさ 5.0ｇに塗布し、３時間にわたって乾燥し、次いで
レイブ(Rave)３シャンプー（市販品）で洗浄した。乾燥
時間を測定するために、ヘアスプレー組成物約0.25ｇを
時計皿に塗布し、70％の相対湿度における乾燥時間を記
録した。乾燥中に白化効果を観察した。一般的に、乾燥
中の白化は非常に望ましくない。リンス能力、乾燥時間
及び白化の各試験の結果を凍解安定係数と共に下記表６
に示す。
【００６２】
【表８】 表 ６ ヘアスプレー 凍解安定 リンス能力 乾燥時間 組 成 物 係 数 ガラス 毛 髪 （分） 白 化 ＨＣ ３ 良 好 良 好 40 良 好 ＨＣｉ ３ 良 好 最低限 50 劣 る （イミノ化）
【００６３】またヘアスプレー組成物を、実施例１９〜
３５に記載のパネリスト試験により、とかし易さ、光
沢、フレーキング、触感及びカール特性についても評価
した。
【００６４】パネリストの評価の結果を下記表７に示
す。
【００６５】
【表９】 表 ７ ヘアスプレー カール 組 成 物 とかし易さ 光 沢 フレーキング 触 感 保持性 ＨＳ 2.4 3.9 3.9 3.9 2.9 ＨＳｉ 3.2 4.2 4.1 4.2 3.1
【００６６】上記データは、イミノ化重合体組成物は非
イミノ化ヘアスプレー組成物よりもわずかに良好な主観
的性質を有すヘアスプレー組成物を与えたけれど、イミ
ノ化ヘアスプレー組成物に対して乾燥時間は２５％長
く、リンス能力及び白化は劣ったということを示す。す
なわち、乾燥時間、リンス能力及び白化における欠陥
は、主観的評価において観察されるわずかな改良よりも
重要である。換言すれば上記データから、部分的イミノ
化はヘアスプレーの性能、すなわち主観的性質を有意に
改良せず、事実、該部分的イミノ化はリンス能力、乾燥
時間及び白化効果において重大な欠陥を導入することが
わかる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 スティーブン、アイブス、コクラン アメリカ合衆国、ニュージャージー州、 08823、フランクリン・パーク、マーコ・ ポロ・コート ５番 (72)発明者 ディビッド、ロビンソン、バセット アメリカ合衆国、ウエスト・バージニア 州、25314、チャールストン、ハバー・ロ ード 2018番 (72)発明者 レイモンド、リゴレット、ジュニア アメリカ合衆国、ニュージャージー州、 07712、ワナマサ、グリフィン・プレイス 20番

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （１）（ａ）アルキル基が１ないし５個
    の炭素原子を有するアルキルアクリレート約３５ないし
    ７４重量％と、（ｂ）アルキル基が１ないし５個の炭素
    原子を有するアルキルメタクリレート約２５ないし６５
    重量％と、（ｃ）３ないし５個の炭素原子を有する１種
    又はそれ以上のアクリレート酸もしくはその塩約１ない
    し１５重量％との共重合体であって、（ｉ）約１０ない
    し５０℃のガラス転移温度始点；(ii)約１０，０００な
    いし５０，０００ｇ／ｇモルの数平均分子量；(iii) 約
    0.1ないし１ミクロンの粒径を有するものである前記共
    重合体； （２）界面活性剤少くとも約0.05重量％；及び （３）水；を包含する水性アニオン重合体組成物であっ
    て、１００重量ｐｐｍ未満の前記アルキルアクリレート
    の残留水準及び少なくとも３の凍解安定係数を有する前
    記組成物。
  2. 【請求項２】 界面活性剤が約0.05ないし0.5 重量％の
    量で存在する請求項１の組成物。
  3. 【請求項３】 界面活性剤がノニオン系である請求項２
    の組成物。
  4. 【請求項４】 界面活性剤がアルコキシル化フェノール
    である請求項３の組成物。
  5. 【請求項５】 エチルアクリレート約５０ないし６０重
    量％、メチルメタクリレート約３０ないし約４０重量
    ％、アクリル酸約２ないし１０重量％及びメタクリル酸
    約２ないし１０重量％を包含し、ただしアクリル酸とメ
    タクリル酸との合計濃度が約１５重量％を超えないこと
    を条件とする請求項１の組成物。
  6. 【請求項６】 （１）請求項１の共重合体組成物約１な
    いし２５重量％； （２）界面活性剤少なくとも約0.05重量％；及び （３）水と、１ないし４個の炭素原子を有するアルコー
    ル類、１ないし４個の炭素原子を有するアルカン類、２
    ないし６個の炭素原子を有するエーテル類又はそれらの
    混合物より成る群から選択される揮発性有機化合物約８
    ０重量％までとを包含するキャリヤー；を包含するヘア
    スプレー組成物。
  7. 【請求項７】 揮発性有機化合物約５５重量％までを含
    有する請求項６の組成物。
  8. 【請求項８】 揮発性有機化合物がエタノール、イソプ
    ロピルアルコール、ジメチルエーテル及びそれらの混合
    物より成る群から選択される請求項７の組成物。
  9. 【請求項９】 ジメチルエーテル約２５ないし５５重量
    ％を包含する請求項８の組成物。
  10. 【請求項１０】 揮発性有機化合物を実質的に含有しな
    い請求項６の組成物。
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