JPH06202293A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 定着能を有する処理液の再生方法であって、
廃液が実質的に生じず、かつ、ランニングコストが低減
され、かつ、安定した写真特性が得られる再生方法を提
供することにある。 【構成】 カラー現像の後に定着能を有する処理液にて
処理し、その後、水洗又は安定化処理するに当り、前記
定着能を有する処理液のオーバーフロー液をストックし
濃縮処理後、再生処理し、補充液として再利用するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法に関し、特に連続処理時に、定着能
を有する浴のオーバーフロー液を再生処理後、補充液と
して再使用し、廃液量を実質的にゼロにするとともに、
ランニングコストを低減した処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法において、使用済の処理液は、一般にオーバーフロ
ー液として廃却されるのが通常である。しかしながら、
廃液として回収処理されるこれらの使用済処理液は公害
負荷値が大きく、環境保全上好ましくなく、またその回
収のための集配コストも無視できない。従って、これら
の使用済処理液（オーバーフロー液）を利用し、補充液
として再度使用することができれば、上記問題が解決さ
れるとともに、さらにオーバーフロー液中に残存する有
効成分をも再利用することができるため、新たに補充液
を作成する場合に比べ使用薬品量が少なくなり、さらな
るコスト低減をも図ることができる。従って、使用済処
理液の再使用が可能となるように、再生処理として処理
中に生じた変動を手直しして、すなわち一般的には、写
真性能に影響を与える蓄積成分を除去するとともに消費
された不足成分を追加して、再度補充液として用いる、
いわゆる再生技術の研究が数多くなされている。

【０００３】カラー写真感光材料の処理に用いられる、
定着能を有する処理液（例えば定着液、漂白定着液）の
再生技術について数々の検討がなされてきた。例えば、
特公昭５６−３３６９７号及び特開昭５０−１４５２３
１号には、必要に応じて、蓄積成分の濃度を低減するた
めに、オーバーフロー液を水で希釈し、濃縮することな
く再生剤を添加して再利用する技術が開示されている。
この方法は、特別な装置を用いる必要がなく簡便な再生
方法である反面、オーバーフロー液の再生率が低く、望
まない廃液が多量に発生するという欠点を有している。
ここで、再生率とは、

【０００４】

【数１】 にて表わされる。

【０００５】昨今の環境問題がクローズアップされるな
か、上記再生率をより高くする技術が検討されている。
特開平３−１２１４５２号には、特定感光材料を用いた
処理方法により、８０％に達する再生率で、連続処理を
可能とし、廃液量を大巾に低減させる技術が開示されて
いる。しかしながら、処理液量を増加せずに、かつ、１
００％再生するのは非常に困難であった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】定着能を有する処理液
を一般に再生する場合には、 不所望な蓄積物の除去 不足成分の添加（再生剤の添加） の２つの工程が必要である。の工程では蓄積する銀イ
オンや、現像液の酸化成分、あるいは感光材料からの溶
出成分を除去するのが望ましい。においては、定着成
分であるチオ硫酸根や保恒剤である亜硫酸塩や重亜硫酸
塩の添加、また漂白定着液の場合は、さらに漂白剤であ
るアミノポリカルボン酸鉄（III ）塩（ＥＤＴＡＦｅ
（III ）ＮＨ₄ 、ＰＤＴＡＦｅ（III ）ＮＨ₄ 等）の添
加が必須となる。ところで再生率に影響するファクター
としては、補充量はもとより、前浴からの感光材料によ
るキャリー・イン量（持込み量）、後浴への感光材料に
よるキャリー・オーバー量（持出し量）、蒸発量及び上
記の添加量が影響する（の工程での量変化はほとん
どない）。ところで、実用系においては、一般にキャリ
ー・インとキャリー・オーバー量は等しく、また、自然
の蒸発量はほとんど無視できるために、上記の添加量
が重要となる。すなわち、再生剤を添加することにより
オーバーフロー液量は不必要に増加するために、一部廃
液として除却されることが必要であり、従って従来技術
では、廃液を実質的にゼロにする、いわゆるゼロディス
チャージは不可能とされていた。

【０００７】また、特開平３−１７４１５４号明細書記
載のように、処理の工程の先頭にある現像浴の場合は、
キャリー・イン量がゼロのために、オーバーフロー液量
は補充量より少なく、再生剤の添加による体積増加も、
不所望な増加量とはならず、オーバーフロー液を１００
％再生することが可能で、ゼロディスチャージが可能と
なる。従って、カラー現像に続く、定着能を有する浴の
ゼロディスチャージが一層待ち望まれていた。従って、
本発明の目的は、定着能を有する処理液の再生方法を提
供することにあり、さらには廃液が実質的に生じず、か
つ、ランニングコストが低減され、かつ、安定した写真
特性が得られる再生方法を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、
（１）カラー現像の後に定着能を有する処理液にて処理
し、その後、水洗又は安定化処理するに当り、前記定着
能を有する処理液のオーバーフロー液をストックし濃縮
処理後、再生処理し、補充液として再利用することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法、
（２）上記定着能を有する処理液が、漂白定着液である
ことを特徴とする（１）項記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法、（３）該ハロゲン化銀カラー写
真感光材料が、少なくとも一層に塩化銀を８０モル％以
上含有する高塩化銀乳剤を含有することを特徴とする
（２）項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法、及び（４）オーバーフロー液の９５％以上が再
生、再利用されることを特徴とする請求項（１）記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法、により、
解決される。本発明は、定着能を有する液のオーバーフ
ロー液を再生する場合に、オーバーフロー液を濃縮した
後に再生剤を添加することで高再生率（例えば９５％以
上）でも再生が可能となり、実質的にオーバーフローが
可能となり特に特定の感光材料を用いることにより、安
定した写真特性が得られることを特徴とする。

【０００９】以下、本発明方法について具体的に説明す
る。本発明において、オーバーフロー液は、まず濃縮処
理される。濃縮にはいかなる手段でもよく、市販の各種
濃縮装置を用いることもできる。濃縮手段は大別して、
以下の方法があげられる。 Ａ：加熱蒸発方式（特開昭６３−１４３９９１号、同６
３−１９６５５号、同６３−２８７５８８号等に記載の
もの） Ｂ：常温常圧・密閉循環蒸発方式（特開昭６３−１５６
５０１号、同６３−２００８８２号、特開平２−１３７
９９１号、同３−２６３８５号等に記載のもの） Ｃ：減圧蒸発方式（ＬＥＤ社製、ＷＴＳ−Ｅシリーズ、
ＣＡＬＦＲＡＮ社製、ＭＰＴＵ、ＡＰＴＵ、ＰＴＵシリ
ーズ等）

【００１０】蒸発濃縮装置は、従来主に廃液の濃縮処理
を目的に開発されたものである。本発明においては、定
着能を有する浴のオーバーフロー液を濃縮し、補充液と
して再利用する場合には、処理液が酸化や熱分解がされ
ない濃縮方法が好ましく、かかる意味では上記Ｃにて記
載した減圧蒸発方式にて濃縮するのが最も好ましい方法
である。Ａの加熱方式では、処理液が条件により熱分解
する場合があるため、そのコントロールには注意が要す
る。またＢの方式は処理液の空気接触面積が多大とな
り、液が酸化され易く、酸化物が蓄積したり、また、多
くの保恒剤を添加する必要が生じる場合があり、やはり
そのコントロールは容易ではなく、高度な技術が必要と
なる。いずれの方法を採用するにしろ、濃縮段階あるい
は、再生して補充液を調合した段階で、処理液のｐＨ、
比重、亜硫酸塩及びチオ硫酸塩の濃度を定期的に確認
し、必要ならば修正することが望ましい。

【００１１】減圧にて蒸発濃縮を行う場合には、被処理
液の濃度を５０℃以下に保つのが好ましく、さらに好ま
しくは５〜４０℃の範囲にて濃縮を行うのがよい。温度
が高すぎると、前記した熱分解が生じ、この液を再利用
すると不所望なステインの発生や脱銀不良を生じる場合
がある。また、温度が低過ぎると、濃縮の効率が悪く、
また、結晶が晶出し、濃縮装置が破損する危険性があ
る。減圧する場合の圧力は、機種と被処理液の体積によ
り異なるが、好ましくは５〜５００ｍｍＨｇ、さらに好
ましくは１０〜２００ｍｍＨｇ程度である。濃縮率を以
下のように定義すると

【００１２】

【数２】

【００１３】本発明においては、再生剤への添加による
体積の増加分を、あらかじめ濃縮させ、減量しておくこ
とが目的であるため、廃液処理等に適用される濃縮率
（３〜１０倍程度）に比べ著しく低く、好ましくは１．
０２〜２．０倍、さらに好ましくは１．０５〜１．５倍
程度である。濃縮率の目標値はあらかじめ設定しておく
のが好ましく、目的の濃縮率に達したか否かは、被処理
液の体積の変化量や、比重値の変化により確認すること
ができる。ここで濃縮率が低すぎると再生剤を添加する
場合に不所望な廃液を生じることになる。また濃縮率が
高すぎると結晶の析出や、濃縮時の成分の酸化、熱分解
が起こり、結果として脱銀不良やステインを生じる。濃
縮経路としては、オーバーフロー液を一旦ストックし、
必要量を濃縮装置に入れ、所定の濃縮率に達したなら
ば、他のストックタンクに移し、必要な再生剤を添加し
て補充液を作製することができる（バッチ方式）。ある
いは、オーバーフロー液をストックタンクを経由して連
続的に濃縮装置に流し込み、連続的に濃縮処理を行った
後に、他のストックタンクにストックし、補充液を作成
する方法も可能である（連続方式）。

【００１４】また本発明の方式により定着能を有する液
を再生すると、処理液中に多量の銀イオンが蓄積するこ
とになる。その蓄積量は被処理感光材料の塗布銀量等に
より異なるが、多い場合には、Ａｇとして、５〜２０ｇ
／リットルに達する。このような場合、必要に応じて銀
イオンを除去しながら、再生を行うのが好ましいことが
多い。銀イオンを除去する方法は、特に制限はないが、
特に電気分解により、銀イオンを還元し回収する方法が
最も好ましい。これらの技術については、特開昭５０−
９８８３７号、同５１−１９５３５号、同５１−３６１
３６号、米国特許第４，０１４，７６４号明細書等に記
載の方法を利用することができる。銀の除去法として
は、電気分解装置を処理タンクに直結して連続的に除去
してもよいし、濃縮前後のストックタンクに連結してバ
ッチ式に除去してもよく、各種方法が採用可能である。
処理タンク内での銀イオン濃度の目標値は、０．１〜１
０ｇ／リットル、好ましくは０．２〜５ｇ／リットル程
度である。銀イオン濃度を低減することにより、脱銀製
や復色性が大幅に改善される場合がある。

【００１５】以下、本発明の処理工程について詳細を説
明する。本発明においては、カラー現像の後に行われる
定着能を有する浴の再生方式に関する技術であり、以下
の処理工程でに適用するのが好ましいが、これらに限定
されるものではない。 （１）カラー現像−漂白定着−水洗 （２）カラー現像−停止−水洗−漂白定着−水洗 （３）カラー現像−水洗−漂白定着−水洗 （４）黒白現像−水洗−カラー現像−水洗−漂白定着−
水洗 （５）カラー現像−漂白−水洗−定着−水洗−安定 （６）カラー現像−水洗−漂白−水洗−定着−水洗−安
定 （７）カラー現像−停止−水洗−漂白−水洗−定着−水
洗−安定 （８）黒白現像−水洗−反転−カラー現像−調整−漂白
−水洗−定着−水洗−安定 （９）カラー現像−漂白−漂白定着−水洗−安定 上記処理工程において、最終水洗工程は、安定化工程に
変更してもよく、また、最終安定浴は除去してもよい。

【００１６】次に、本発明の処理液について説明する
と、感光材料の現像処理に用いるカラー現像液は、好ま
しくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とす
るアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ
キシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル
−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンア
ミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−δ−ヒドロキシブチルア
ニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエ
ンスルホン酸塩が挙げられる。これらの化合物は目的に
応じ２種以上併用することもできる。これらのカラー現
像液への添加量は、１リットルあたり１〜３０ｇ、好ま
しくは２〜１５ｇである。

【００１７】カラー現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、
ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物
塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾー
ル類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤また
はカブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要
に応じて、ヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエ
チル）ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド
類、トリエタノールアミン、カテコールジスルホン酸類
の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレング
リコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリ
エチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類の
ような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、
ナトリウムボロンハイドライドのようなカブラセ剤、１
−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、
粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホ
ン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表
されるような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミ
ン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチル
イミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジ
ホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホス
ホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テト
ラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒ
ドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を添加する。こ
れらの発色現像液のｐＨは９〜１２であることが一般的
である。本発明のカラー現像液はベンジルアルコールを
実質的に含有しない場合が好ましい。ベンジルアルコー
ルを含有した系にて、定着能を有する浴を１００％近く
再生すると不所望なステインの上昇や、脱銀、復色の悪
化が生じる場合がある。

【００１８】またこれらの現像液の補充量は、処理する
カラー写真感光材料にもよるが、一般に感光材料１平方
メートル当り１リットル以下であり、必要により補充液
中の臭化物イオン濃度を低減して３００ｍｌ以下にする
こともできる。好ましくは３０〜１５０ｍｌ／ｍ² であ
る。最も好ましくは、カラー現像液のオーバーフロー液
をゼロにするという観点で３５〜８０ｍｌ／ｍ² 程度で
ある。補充量を低減する場合には処理槽の空気との接触
面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を防
止することが好ましい。また現像液中の臭化物イオンの
蓄積を抑える手段を用いることにより補充量を低減する
こともできる。カラー現像後の写真乳剤層は通常続いて
漂白能を有する浴により漂白処理される。漂白処理は定
着処理と同時に行われてもよいし（漂白定着処理）、個
別に行われてもよい。更に処理の迅速化を図るため、漂
白処理後漂白定着処理する処理方法でもよい。さらに二
槽の連続した漂白定着浴で処理すること、漂白定着処理
の前に定着処理すること、又は漂白定着処理後漂白処理
することも目的に応じ任意に実施できる。漂白剤として
は、フェリシアン化物、重クロム酸塩、過硫酸塩、鉄
（III ）の有機錯塩等を用いることができるが、なかで
も、アミノポリカルボン酸鉄（III ）錯体が最も好まし
い。好ましいアミノポリカルボン酸としては、例えばエ
チレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、エチルイミノ二酢酸、
１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテル
ジアミン四酢酸、ニトリロ二酢酸モノプロピオン酸、エ
チレンジアミン−Ｎ，Ｎ−ジコハク酸、プロピレンジア
ミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸、等をあげることができ
る。これらのアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯体は、
必要に応じて２種以上併用してもよい。

【００１９】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第
１，２９０，８１２号、特公昭５３−９５，６３０号、
リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７，１２９号
（１９７８年７月）などの記載メルカプト基または、ジ
スルフィド結合を有する化合物；特開昭５０−１４０，
１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；米国特許第３，
７０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８
−１６，２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第２，７
４８，４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；
特公昭４５−８８３６号記載のポリアミン化合物；臭化
物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基または
ジスルフイド基を有する化合物が促進効果が大きい観点
で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西
独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５，６
３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第
４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。これ
らの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカ
ラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤
は特に有効である。漂白能を有する浴の処理時間は迅速
化の目的で１５秒〜６０秒が好ましい。更に好ましくは
２０秒〜５０秒が好ましい。短かいと、脱銀不良が生
じ、長いと本発明の効果が十分に得られにくくなる。本
発明の定着能を有する浴とは、定着浴や漂白定着浴を主
に意味する。また、これらの浴の直後に位置する、少量
水洗（リンス浴）も、定着能を有すれば、本発明の技術
を適用することができる。これらの浴中には定着剤を含
有する。

【００２０】定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物
塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般
的であり、特にチオ硫酸アンモニウムやチオ硫酸ナトリ
ウムが最も広範に使用できる。漂白定着液や定着液の保
恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩、ベンゼンスルフ
ィン酸類あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好まし
い。これらの定着能を有する浴のオーバーフロー液は、
前述した濃縮工程の後に、不足薬品を添加し（いわゆる
再生剤）、補充液として再利用される。添加する不足薬
品としては、漂白剤、定着剤、保恒剤、ｐＨ調整のため
の酸等である。漂白剤の添加量としては好ましくは１リ
ットルあたり０．０１〜０．３モル、さらに好ましくは
０．０２〜０．２モル程度である。定着剤の添加量とし
ては好ましくは０．０１〜０．５モル、さらに好ましく
は０．０２〜０．４モル／リットル程度である。保恒剤
の添加量は、好ましくは０．０１〜０．４モル／リット
ル、さらに好ましくは０．０４〜０．３モル／リットル
程度である。ｐＨ調整剤の酸としては、酢酸、クエン
酸、コハク酸、マロン酸、塩酸、硫酸、硝酸等をあげる
ことができ、アルカリでは、水酸化カリウム、水酸化ナ
トリウム、アンモニア水等をあげることができる。補充
液のｐＨとしては３〜９、さらに好ましくは４〜８に調
整するのが好ましい。

【００２１】本発明においては、漂白剤等の高価で環境
に好ましくない化合物を含有する漂白定着液に適用する
のが、最も好ましい態様といえる。本発明の定着能を有
する浴の補充量は感光材料１ｍ² 当り、好ましくは３０
〜１０００ｍｌ、さらに好ましくは５０〜５００ｍｌ程
度である。本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journal of the Society of Motion Picture a
nd Television Engineers 第６４巻、Ｐ．２４８−２５
３（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めることが
できる。

【００２２】前記文献に記載の多段向流方式によれば、
水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における水の
滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明
のカラー感光材料の処理において、このような問題の解
決策として、特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカ
ルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法
を極めて有効に用いることができる。また、後述する防
バクテリア剤、防カビ剤を添加することができる。本発
明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４−９で
あり、好ましくは５−８である。水洗水温、水洗時間
も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、本発
明では、１５−４５℃で１０秒−２分、好ましくは２５
−４０℃で２０秒−１分３０秒の範囲を選択するのが好
ましい。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、
直接安定液によって処理することもできる。このような
安定化処理においては、特開昭５７−８，５４３号、同
５８−１４，８３４号、同６０−２２０，３４５号に記
載の公知の方法はすべて用いることができる。

【００２３】水洗水や安定液には、処理後の感光材料の
乾燥時の水滴ムラを防止するため、種々の界面活性剤を
含有することが好ましい。これらの界面活性剤として
は、ポリエチレングリコール型非イオン性界面活性剤、
多価アルコール型非イオン性界面活性剤、アルキルベン
ゼンスルホン酸塩型アニオン性界面活性剤、高級アルコ
ール硫酸エステル塩型アニオン性界面活性剤、アルキル
ナフタレンスルホン酸塩型アニオン性界面活性剤、４級
アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤、アミン塩型カ
チオン性界面活性剤、アミノ塩型両性界面活性剤、ベタ
イン型両性界面活性剤があるが、ノニオン性界面活性剤
を用いるのが好ましく、特にアルキルフェノールエチレ
ンオキサイド付加物が好ましい。アルキルフェノールと
しては特にオクチル、ノニル、ドデシル、ジノニルフェ
ノールが好ましく、またエチレンオキサイドの付加モル
数としては特に８〜１４が好ましい。さらに消泡効果の
高いシリコン系界面活性剤を用いることも好ましい。

【００２４】また水洗水や安定液には、水アカの発生や
処理後の感光材料に発生するカビの防止のために、種々
の防バクテリア剤、防カビ剤を含有させることが好まし
い。これらの防バクテリア剤、防カビ剤の例としては特
開昭５７−１５７２４４号及び同５８−１０５１４５号
に示されるようなチアゾリルベンゾイミタゾール系化合
物、特開昭５７−８５４２号に示されるようなイソチア
ゾロン系化合物、トリクロロフェノールに代表されるよ
うなクロロフェノール系化合物、ブロモフェノール系化
合物、有機スズや有機亜鉛化合物、酸アミド系化合物、
ダイアジンやトリアジン系化合物、チオ尿素系化合物、
ベンゾトリアゾール系化合物、アルキルグアニジン化合
物、ベンズアルコニウムクロライドに代表されるような
４級アンモニウム塩、ペニシリンに代表されるような抗
生物質等、ジャーナル・アンティバクテリア・アンド・
アンティファンガス・エイジェント（J. Antibact. Ant
ifung. Agents) vol 1. No.5, p.207 〜223(1983）に記
載の汎用の防バイ剤等が挙げられる。これらは２種以上
併用してもよい。また、特開昭４８−８３８２０号記載
の種々の殺菌剤も用いることができる。

【００２５】また水洗水や安定液には、各種キレート剤
を含有させることが好ましい。好ましいキレート剤とし
ては、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸などのアミノポリカルボン酸や１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミン四
酢酸、ジエチレントリアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テ
トラメチレンホスホン酸などの有機ホスホン酸、あるい
は、欧州特許３４５１７２Ａ１に記載の無水マレイン酸
ポリマーの加水分解物などをあげることができる。

【００２６】また、安定液には色素画像を安定化させる
化合物、例えば、ホルマリン、ヘキサメチレンテトラミ
ン及びその誘導体、ヘキサヒドロトリアジン及びその誘
導体、ジメチロール尿素、Ｎ−メチロールピラゾールな
どのＮ−メチロール化合物、有機酸やｐＨ緩衝剤等が含
まれる。これらの化合物の好ましい添加量は安定液１リ
ットルあたり０．００１〜０．０２モルであるが、安定
液中の遊離ホルムアルデヒド濃度は低い方がホルムアル
デヒドガスの飛散が少なくなるため好ましい。このよう
な点から色素画像安定化剤としては、ヘキサメチレンテ
トラミン、Ｎ−メチロールピラゾールなどの特願平３−
３１８６４４号記載のＮ−メチロールアゾール類、Ｎ，
Ｎ′−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イル）ピ
ペラジン等の特願平３−１４２７０８号記載のアゾリル
メチルアミン類が好ましい。また、その他必要に応じて
塩化アンモニウムや亜硫酸アンモニウム等のアンモニウ
ム化合物、Ｂｉ、Ａｌなどの金属化合物、蛍光増白剤、
硬膜剤、米国特許４７８６５８３号に記載のアルカノー
ルアミンや、前記の定着液や漂白定着液に含有すること
ができる保恒剤を含有させることも好ましい。これらの
内、特開平１−２３１０５１号明細書に記載のスルフィ
ン酸化合物（例えば、ベンゼンスルフィン酸、トルエン
スルフィン酸、あるいはこれらのナトリウム、カリウム
等の塩）が好ましく、これらの添加量としては安定液１
リットルあたり１×１０^-5〜１×１０^-3モルが好まし
く、特に３×１０^-5〜５×１０^-4モルがより好ましい。

【００２７】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜４２℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。また、感光材
料の節銀のため西独特許第２，２２６，７７０号または
米国特許第３，６７４，４９９号に記載のコバルト補力
もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。
各処理工程における補充量は少ない方が好ましい。補充
液量は感光材料の単位面積当りの前浴の持込み量に対し
て、０．１〜５０倍が好ましく、さらに好ましくは３〜
３０倍である。更に、本発明において黒白感光材料を現
像するときに用いる現像液については特開昭６３−８１
３３７号明細書第６６頁第７行〜第６８頁に記載されて
いる。

【００２８】本発明の処理方法で処理することができる
ハロゲン化銀カラー写真感光材料としては、どのような
感光材料でもよく、いわゆるカラーネガフィルム、カラ
ーネガペーパー、カラー反転フィルム、カラー反転ペー
パー等のどのような感光材料でもよい。これらの感光材
料において使用されるハロゲン化銀乳剤やその他の素材
（添加剤など）および写真構成層（層配置など）、並び
にこの感材を処理するために適用される処理法や処理用
添加剤としては、下記の特許公報、特に欧州特許ＥＰ
０，３５５，６６０Ａ２号（特許平１−１０７０１１
号）に記載されているものが好ましく用いられる。下記
特許公報における写真構成要素等の記載個所を一覧表と
して示す。

【００２９】

【表１】

【００３０】

【表２】

【００３１】

【表３】

【００３２】

【表４】

【００３３】

【表５】

【００３４】本発明においては、上記写真構成要素のう
ち、シアンカプラーとしては下記一般式（Ｉ）のカプラ
ーを少なくとも一種含有するのが好ましい。特にメイン
カプラーとして用いることが好ましく、具体的には６０
モル％以上用いるのが好ましい。すなわち定着能を有す
る浴が１００％近くの再生率にて再生された場合には、
シアンのステインと復色不良が発生し易く、これらを防
止する意味において、下記一般式（Ｉ）のカプラーを使
用する方が好ましい。一般式（Ｉ）

【００３５】

【化１】 （式中、Ｒ_a はアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、アミノ基または複素環基を示す。Ｒ_b はアシルア
ミノ基または炭素数２以上のアルキル基を示す。Ｒ_c は
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ
基を示す。またＲ_c は、Ｒ_b と結合して環を形成しても
よい。Ｚ_a は水素原子、ハロゲン原子または芳香族第１
級アミン発色現像主薬の酸化体との反応において脱離可
能な基を示す。）

【００３６】以下一般式（Ｉ）の詳細を説明する。一般
式（Ｉ）において、Ｒ_a のアルキル基としては、好まし
くは炭素数１〜３２のアルキル基であり、例えばメチル
基、ブチル基、トリデシル基、シクロヘキシル基、アリ
ル基などが挙げられ、アリール基としては例えば、フェ
ニル基、ナフチル基などが挙げられ、複素環基としては
例えば、２−ピリジル基などが挙げられる。Ｒ_a がアミ
ノ基の場合には、特に置換基を有してもよいフェニル置
換アミノ基が好ましい。

【００３７】Ｒ_a は、さらにアルキル基、アリール基、
アルキルまたはアリールオキシ基（例えば、メトキシ
基、ドデシルオキシ基、メトキシエトキシ基、フェニル
オキシ基、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ
基、３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルオ
キシ基、ナフチルオキシ基など）、カルボキシ基、アル
キルまたはアリールカルボニル基（例えば、メトキシカ
ルボニル基、フェノキシカルボニル基など）、アシルオ
キシ基（例えば、アセチル基、ベンゾイルオキシ基な
ど）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファ
モイル基、Ｎ−オクタデシルスルファモイル基など）、
カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル基、
Ｎ−メチル−ドデシルカルバモイル基など）、スルホン
アミド基（例えば、メタンスルホンアミド基、ベンゼン
スルホンアミド基など）、アシルアミノ基（例えば、ア
セチルアミノ基、ベンズアミド基、エトキシカルボニル
アミノ基、フェニルアミノカルボニルアミノ基など）、
イミド基（例えば、サクシンイミド基、ダントイニル基
など）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル基な
ど）、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基およびハロゲ
ン原子から選ばれた置換基で置換されていてもよい。

【００３８】一般式（Ｉ）において、Ｚ_a は、水素原
子、ハロゲン原子または芳香族第１級アミン発色現像主
薬の酸化体との反応において脱離可能な基を示す。ハロ
ゲン原子と前記脱離可能な基とを合わせて、カップリン
グ脱離基という。その例を示すと、ハロゲン原子（例え
ば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルコキシ基
（例えば、ドデシルオキシ、メトキシカルバモイルメト
キシ、カルボキシプロピルオキシ、メチルスルホニルエ
トキシ）、アリールオキシ基（例えば、４−クロロフェ
ノキシ、４−メトキシフェノキシ）、アシルオキシ基
（例えば、アセトキシ、テトラデカノイルオキシ、ベン
ゾイルオキシ）、スルホニルオキシ基（例えば、メタン
スルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ）、アミ
ド基（例えば、ジクロロアセチルアミノ、メタンスルホ
ニルアミノ、トルエンスルホニルアミノ）、アルコキシ
カルボニルオキシ基（例えば、エトキシカルボニルオキ
シ、ベンジルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキ
シカルボニルオキシ基（例えば、フェノキシカルボニル
オキシ）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例えば、フェ
ニルチオ、テトラゾリルチオ）、イミド基（例えば、ス
クシンイミド、ヒダントイル）、Ｎ−複素環（例えば、
１−ピラゾリル、１−ベンツトリアゾリル）、芳香族ア
ゾ基（例えば、フェニルアゾ）がある。これらの脱離基
は写真的に有用な基を含んでいてもよい。

【００３９】一般式（Ｉ）において、Ｒ_b は、アシルア
ミノ基または炭素数２以上のアルキル基（例えば、エチ
ル、プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル）を示す。また、Ｒ_c
は、水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩
素原子、臭素原子）、アルキル基（例えば、メチル、エ
チル、プロピル）またはアルコキシ基（例えば、メトキ
シ、エトキシ）を示す。なお、Ｒ_c はＲ_b と結合して環
を形成してもよい。

【００４０】次に、一般式（Ｉ）で表されるシアンカプ
ラーの具体例を挙げるが、これらに限定されるものでは
ない。

【００４１】

【化２】

【００４２】

【化３】

【００４３】

【化４】

【００４４】

【化５】

【００４５】

【化６】

【００４６】

【化７】

【００４７】上記一般式（Ｉ）で表されるシアンカプラ
ーは、特開昭５９−１６６９５６号、特公昭４９−１１
５７２号などに記載の方法に基づいて合成することがで
きる。このシアンカプラーの含有量は特に限定的ではな
いが、好ましくは感光材料１ｍ² 当たり１×１０^-6〜１
×１０^-2モル、より好ましくは１×１０^-5〜１×１０^-3
モルである。一般式（Ｉ）のシアンカプラー以外に、併
用可能なカプラーとしては、特開平２−３３１４４号に
記載のジフェニルイミダゾール系シアンカプラーの他
に、欧州特許ＥＰ０，３３３，１８５Ａ２号に記載の３
−ヒドロキシピリジン系シアンカプラー（なかでも具体
例として列挙されたカプラー（４２）の４当量カプラー
に塩素離脱基をもたせて２当量化したものや、カプラー
（６）や（９）が特に好ましい）や特開昭６４−３２２
６０号に記載された環状活性メチレン系シアンカプラー
（なかでも具体例として列挙されたカプラー例３、８、
３４が特に好ましい）の併用も可能である。

【００４８】本発明に用いられるハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀
などを用いることができるが、特に本発明の目的には沃
化銀を実質的に含まない塩化銀含有率が９０モル％以
上、さらには９５％以上、特に９８％以上の塩臭化銀ま
たは塩化銀乳剤の使用が脱銀性の点で好ましい。

【００４９】また、本発明に係わる感光材料には、画像
のシャープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層
に、欧州特許ＥＰ０，３３７，４９０Ａ２号の第２７〜
７６頁に記載の、処理により脱色可能な染料（なかでも
オキソノール系染料）を感光材料の６８０ｎｍに於ける
光学反射濃度が０．７０以上になるように添加したり、
支持体の耐水性樹脂層中に２〜４価のアルコール類（例
えばトリメチロールエタン）等で表面処理された酸化チ
タンを１２重量％以上（より好ましくは１４重量％以
上）含有させるのが好ましい。

【００５０】また、本発明に係わる感光材料には、カプ
ラーと共に欧州特許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２号に記
載のような色像保存性改良化合物を使用するのが好まし
い。特にピラゾロアゾールカプラーとの併用が好まし
い。すなわち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン
系現像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質
的に無色の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／また
は発色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質
的に無色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または
単独に用いることが、例えば処理後の保存における膜中
残存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応に
よる発色色素生成によるステイン発生その他の副作用を
防止する上で好ましい。また、本発明に係わる感光材料
には、親水性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる
各種の黴や細菌を防ぐだめに、特開昭６３−２７１２４
７号に記載のような防黴剤を添加するのが好ましい。

【００５１】また、本発明に係わる感光材料に用いられ
る支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル
系支持体または白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層
を有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよ
い。更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション
層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側または裏面に塗
設するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディス
プレイが観賞できるように、支持体の透過濃度を０．３
５〜０．８の範囲に設定するのが好ましい。

【００５２】本発明に係わる感光材料は可視光で露光さ
れても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低
照度露光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場
合には一画素当りの露光時間が１０^-4秒より短いレーザ
ー走査露光方式が好ましい。また、露光に際して、米国
特許第４，８８０，７２６号に記載のバンド・ストップ
フィルターを用いるのが好ましい。これによって光混色
が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。

【００５３】

【実施例】以下、実施例をもって本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、更に種々の写真
構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画紙
Ａを作製した。塗布液は以下の様にして調製した。

【００５４】第五層塗布液調製 シアンカプラー（ＥｘＣ）３２．０ｇ、色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−２）３．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−４）２．０
ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−６）１８．０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−７）４０．０ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−
８）５．０ｇに、酢酸エチル５０．０ccおよび溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−６）１４．０ｇを加え溶解し、この溶液をドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ccを含む２０％ゼ
ラチン水溶液５００ccに添加した後、超音波ホモジナイ
ザーにて乳化分散させて乳化分散物を調製した。一方、
塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μｍの
大サイズ乳剤と０．４５μｍの小サイズ乳剤との１：４
混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそ
れぞれ０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ
０．６モル％を粒子表面の一部に局在含有させた）が調
製された。この乳剤には下記に示す赤感性増感色素Ｅが
銀１モル当たり大サイズ乳剤に対しては０．９×１０^-4
モル、また小サイズ乳剤に対しては１．１×１０^-4モル
添加されている。また、この乳剤の化学熟成は硫黄増感
剤と金増感剤が添加して行われた。前記の乳化分散物と
この赤感性塩臭化銀乳剤とを混合溶解し、以下に示す組
成となるように第五層塗布液を調製した。

【００５５】第一層から第四層、第六層および第七層用
の塗布液も第五層塗布液と同様の方法で調製した。各層
のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−ジク
ロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。また、各
層にＣｐｄ−１０とＣｐｄ−１１をそれぞれ全量が２
５．０mg／m²と５０．０mg／m²となるように添加した。
各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素
をそれぞれ用いた。 〔青感性乳剤層〕 増感色素Ａ

【００５６】

【化８】

【００５７】および増感色素Ｂ

【００５８】

【化９】

【００５９】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては各々２．０×１０^-4モル、また小サイズ乳
剤に対しては各々２．５×１０^-4モル） 〔緑感性乳剤層〕 増感色素Ｃ

【００６０】

【化１０】

【００６１】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては４．０×１０^-4モル、小サイズに対しては
５．６×１０^-4モル）および、増感色素Ｄ

【００６２】

【化１１】

【００６３】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては７．０×１０^-5モル、また小サイズ乳剤に
対しては１．０×１０^-5モル） 〔赤感性乳剤層〕 増感色素Ｅ

【００６４】

【化１２】

【００６５】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては０．９×１０^-4モル、また小サイズ乳剤に
対しては１．１×１０^-4モル）更に下記の化合物をハロ
ゲン化銀１モル当たり２．６×１０^-3モル添加した。

【００６６】

【化１３】

【００６７】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層及び赤
感性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン
化銀１モル当たり８．５×１０^-5モル、７．７×１０^-4
モル、２．５×１０^-4モル添加した。また、青感性乳剤
層及び緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハ
ロゲン化銀１モル当たり、１×１０^-4モルと２×１０^-4
モル添加した。また、イラジエーション防止のために乳
剤層に下記の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加し
た。

【００６８】

【化１４】

【００６９】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／ｍ² ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換
算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレンラミネート紙〔第一層側のポリエチレンに
白色顔料（ＴｉＯ₂ ）と青味染料（群青）を含む〕

【００７０】 第一層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍの大サイズ乳剤と、 ０．７０μｍの小サイズ乳剤との３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分 布の変動係数はそれぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤とも臭化銀 ０．３％モルを粒子表面の一部に局在含有） ０．３０ ゼラチン １．８６ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．８２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．１９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０６

【００７１】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．０８

【００７２】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの大サイズ乳剤と、 ０．３９μｍの小サイズ乳剤との１：３混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ 分布の変動係数はそれぞれ０．１０と０．０８、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ ０．８モル％を粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１２ ゼラチン １．２４ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．２３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．１６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．４０

【００７３】 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン １．５８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．４７ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．２４

【００７４】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μｍの大サイズ乳剤と、 ０．４５μｍの小サイズ乳剤との１：４混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ 分布の変動係数は０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ０．６モ ル％を粒子表面の一部に局在含有させた） ０．２３ ゼラチン １．３４ シアンカプラー（ＥｘＣ） ０．３２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．４０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．１４

【００７５】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．５３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１６ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０８ 第七層（保護層） ゼラチン １．３３ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０．１７ 流動パラフィン ０．３３ 上記の各層に使用した化合物の化学式等を以下に示す。

【００７６】

【化１５】

【００７７】

【化１６】

【００７８】

【化１７】

【００７９】

【化１８】

【００８０】

【化１９】

【００８１】

【化２０】

【００８２】

【化２１】

【００８３】

【化２２】

【００８４】以上のようにして得られた感光材料を試料
１−Ａとした。次にシアンカプラーＥｘＣを以下のよう
に変更して試料１−Ｂ、１−Ｃ、１−Ｄ、１−Ｅを作成
した。 試料１−Ｂ 下記シアンカプラー

【００８５】

【化２３】

【００８６】試料１−Ｃ Ｃ−１ 試料１−Ｄ Ｃ−２ 試料１−Ｅ Ｃ−９ 上記試料について処理のランニングテストを実施した。
ランニングテスト中は上記感光材料は、自動プリンター
ＦＡＰ３５００（富士写真フイルム社製）を用いて像様
露光し、以下の処理工程及び処理液を用いて連続処理
（ランニングテスト）を実施した。但し、漂白定着液の
組成は以下に示したように、３つの方法にてその各々に
ついてランニングテストを実施した。

【００８７】 処理工程 温 度 時間 補充量 タンク容量 （秒） (ml/m²) （リットル） カラー現像 38.5 ℃ 45 60 17 漂白定着 30〜35℃ 30 218 17 リンス 30〜35℃ 20 − 8 リンス 30〜35℃ 20 − 8 リンス 30〜35℃ 20 − 8 リンス 30〜35℃ 30 160 8 リンスは→→→の４タンク向流方式とした。 各処理液の組成は以下の通り。

【００８８】 〔カラー現像液〕 タンク液 補充液 水 ８００ml ８００ml ＥＤＴＡ・２Ｎａ ３ｇ ３ｇ カテコール−３，５−ジスルホン酸ナトリウム ０．３ｇ ０．３ｇ トリエタノールアミン ８．０ｇ ８．０ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ ── 塩化ナトリウム ６．０ｇ ── Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキシルアミン ５．０ｇ ８．０ｇ 蛍光増白剤（WHITEX 4, 住友化学製） １．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．２ｇ ０．２ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエ チル）３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ １２．０ｇ 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（２５℃） １０．０５ １１．１５

【００８９】〔リンス液〕（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） 漂白定着液については、以下の３つの方法について各々
ランニングテストを実施した。

【００９０】漂白定着処理Ａ タンク液と補充液は同一処方にて、タンク液量の３倍補
充するまで、ランニングテストを実施； 〔漂白定着液Ａ〕 水 ６００ｍｌ チオ硫酸アンモニウム（５０重量％） １２１ｍｌ 亜硫酸アンモニウム水溶液（５０重量％） ３４ｇ ＥＤＴＡ Ｆｅ（III ）ＮＨ₄ ６０ｇ ＥＤＴＡ・４Ｈ ３ｇ 氷酢酸 ７ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ ５．３

【００９１】処理定着処理Ｂ タンク液、補充液は前記漂白定着液Ａを使用し、漂白定
着液のオーバーフロー液をため、タンク容量の２倍（３
４リットル）たまった時点で、４リットルを廃却し、残
り３０リットルに下記薬品（再生剤Ａ）を添加し、３４
リットルとし、補充液として再利用した。（再生率８８
％） 再生剤Ａ（補充液１リットル得るのに必要な添加量） チオ硫酸アンモニウム（５０重量％） ３５ｍｌ 亜硫酸アンモニウム水溶液（５０重量％） ４０ｇ ＥＤＴＡ Ｆｅ（III ）ＮＨ₄ １５ｇ 氷酢酸 １５ｇ 上記再生操作を２０回くり返した。

【００９２】処理定着処理Ｃ ランニングテストスタート時のタンク液、補充液は、前
記漂白定着液Ａを使用し、漂白定着液のオーバーフロー
液をため、タンク容量の２倍（３４リットル）たまった
時点で、ＬＥＤ社製、ＷＥＳＴ−Ｅ１５０を用いて２０
〜１００ｍｍＨｇにて減圧蒸発し、３０リットルになる
ように濃縮した。（濃縮率１．１３倍）得られた濃縮液
に、下記薬品（再生剤Ｂ）を添加し、３４リットルと
し、補充液として再利用した。（再生率１００％） 再生剤Ｂ（補充液１リットル得るのに必要な添加量） チオ硫酸アンモニウム（５０重量％） １８ｍｌ 亜硫酸アンモニウム水溶液（５０重量％） ３０ｇ ＥＤＴＡ Ｆｅ（III ）ＮＨ₄ ９ｇ 氷酢酸 １０ｇ 上記再生操作を２０回くり返した。

【００９３】上記３つの漂白定着処理における廃液量
（単位面積あたり）を表６に示した。また、写真特性を
確認するために、前記試料１−Ａ〜１−Ｅの各々につい
て、上記３種のランニング液における、脱銀性、復色
性、シアンステインを評価し結果を表６に示した。

【００９４】

【表６】

【００９５】脱銀性を評価するため、処理済感光材料の
最大濃度部を蛍光Ｘ線にて残留銀量を測定した。また、
復色不良を評価するため、処理済感光材料を測定後、下
記組成の漂白液（ただし、富士写真フィルム製ＣＮ−１
６Ｎ₂ でもよい。）に２５℃４分浸漬し再度濃度測定
し、シアン濃度が２．０になった点の再処理前の濃度を
発色率で示した。

【００９６】 （漂白液） Sequestrene NaFe(Ciba-Geigy) EDTA NaFe １００ｇ 臭化カリウム ５０ｇ アンモニア ２０％ ６ｍｌ 水を加えて総量 １０００ｍｌ ｐＨ ５．９〜６．１

【００９７】

【数３】

【００９８】またシアンステインは、未露光部の最小濃
度を、マクベス濃度計にて測定した。結果を表６に示し
た。本発明により漂白定着液のオーバーフロー液のゼロ
ディスチャージが達成され、その性能も非再処理である
漂白定着液Ａと大差ない。特に一般式（Ｉ）で示される
シアンカプラーを用いた試料１−Ｃ、１−Ｄ、１−Ｅに
おいては、シアンステインの上昇もなく、非常に良好な
結果が得られた。また、漂白定着処理Ｃにおいては、添
加薬品量（再生剤）も著しく低減され、ランニングコス
トも大幅に低減できる。

【００９９】実施例２ ＬＥＤ社の濃縮装置のかわりに、下記の３つの濃縮装置
を用いた以外は、実施例１の漂白定着処理Ｃと全く同様
にして、テストを実施した。 漂白定着処理Ｄ：特開昭６３−１９６５５号第２図記載
の加熱蒸発濃縮装置使用 漂白定着処理Ｅ：特開昭６３−２００８８２号第１図記
載の常温常圧濃縮装置使用 漂白定着処理Ｆ：ＣＡＬＦＲＡＮ社製 ＭＰＴＵ−１０
（減圧濃縮装置） 上記各々のランニング液について、試料１−Ｃを処理し
た結果を表７に示した。いずれも、ゼロディスチャージ
を達成しつつ、優れた写真特性を得ることができるが、
特に、Ｃ及びＦの減圧濃縮装置を用いた方法が、脱銀性
能やシアンステインの増加の点で最も優れた写真特性を
得ることができた。

【０１００】

【表７】

【０１０１】実施例３ 実施例１、漂白定着処理Ｃにおいて、オーバーフロー液
をストックする段階で、特公昭５７−１６３４５号記載
の第１図及び第２図に示された、電解銀回収装置を用
い、銀濃度を２〜４ｇ／リットルに低減する操作を加え
た以外は、同様にしてランニングテストを実施したとこ
ろ（漂白定着処理Ｇ）、同様に優れた写真特性を得るこ
とができた。

【０１０２】実施例４ カラーネガとして使用するハロゲン化銀カラー感光材料
の処理の例を示す。本実施例に使用した感光材料におけ
る乳剤の調製方法の一例を以下に示す。 （１液）ゼラチン ３０ｇ ＮａＣｌ １２ｇ 水 １０００cc （２液）ＡｇＮＯ₃ ２０ｇ ＮＨ₄ ＮＯ₃ ０．５ｇ 水を加えて ３００cc （３液）ＫＩ １．１７ｇ ＮａＣｌ ９．４９ｇ 水を加えて ３００cc （４液）ＡｇＮＯ₃ ８０ｇ ＮＨ₄ ＮＯ₃ １ｇ 水を加えて ６００cc （５液）ＫＩ ２．３５ｇ ＮａＣｌ ３９．９７ｇ 水を加えて ６００ｇ

【０１０３】乳剤調製の例を沃塩化銀乳剤Ａ−１につい
て以下に示す。

【０１０４】（Ａ−１）乳剤 （１液）を５５℃に保持し、化合物Ａを１．５ｇ添加
し、（２液）と（３液）は５分間かけて同時に同量添加
した。次に（４液）と（５液）を３０分間で、初期の添
加量に対して最終の添加量が２倍になるような加速添加
で同時に同量添加して沃塩化銀乳剤を得た。乳剤の粒子
形成中は反応槽のｐＨを一定に保持するために稀硫酸で
制御しながら加えた。また、（４液）と（５液）を３０
分間で添加するときに、後半の１０分間は分光増感色素
ＥｘＳ−６をハロゲン化銀１モル当たり０．０１８モル
量になるようメタノール３２０ccで調製した溶液を一定
速度で添加した。添加終了２分後に温度を下げて脱塩し
た。分散用ゼラチン水溶液を加え、ｐＨを６．４、ｐＡ
ｇを７．５に調整した。得られた沃塩化銀乳剤の粒子は
平板状であり、平均アスペクト比は７、平均粒子径、平
均粒子厚はそれぞれ１．３５、０．１８μｍであった。
この乳剤に化合物Ｂをハロゲン化銀１モル当り、１２mg
を添加し、５８℃でジフェニルチオ尿素、塩化金酸、チ
オシアン化カリウムをそれぞれハロゲン化銀１モル当り
５×１０^-6モル、３．７×１０^-5モル、４×１０^-3モル
添加し、最適の化学増感を施した。この後活性炭処理を
行ない、ミクロフィルターで濾過した。さらに安定剤と
して４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−
テトラザインデンおよび１−（３−メチルカルバモイル
アミノフェニル）−２−メルカプトテトラゾールを添加
して（Ａ−１）乳剤とした。

【０１０５】

【化２４】

【０１０６】上記で調製した乳剤において最適の化学増
感を施すとは、化学増感後、１／１００秒の露光を与え
て一定の処理条件で処理を行って得られる感度が最も高
くなるような化学増感をいう。

【０１０７】以上のようにして調製したこれら各種乳剤
を使用し、下塗りを施したポリエチレンテレフタレート
支持体上に、下記に示すような組成の各層よりなる多層
ハロゲン化銀カラー写真感光材料１０１を作製した。 （感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀については銀のｇ／ｍ² 単位で表した量を、またカプ
ラー、添加剤およびゼラチンについてはｇ／ｍ² 単位で
表した量を、また増感色素については同一層内のハロゲ
ン化銀１モルあたりのモル数で示した。なお、添加物を
示す記号は下記に示す意味を有する。ただし、複数の効
用を有する場合はそのうちの一つを代表して載せた。Ｕ
Ｖ；紫外線吸収剤、Ｓｏｌｖ；高沸点有機溶剤、Ｅｘ
Ｓ；増感色素、ＥｘＣ；シアンカプラー、ＥｘＭ；マゼ
ンタカプラー、ＥｘＹ；イエローカプラー、Ｃｐｄ；添
加剤

【０１０８】 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ０．１８ ゼラチン １．０２ ＵＶ−１ ４．４×１０^-2 ＵＶ−２ ８．８×１０^-2 ＵＶ−３ １０．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−２ ０．１０ 第２層（中間層） ゼラチン １．２１

【０１０９】 第３層（低感度赤感乳剤層） 沃塩化銀乳剤（ＡｇＩ ０．５モル％、コアシェル比１：２の内部高AgI 型、 球相当径０．４５μｍ、球相当径の変動係数１５％、立方体粒子） 塗布銀量 ０．５０ 沃塩化銀乳剤（ＡｇＩ １モル％、コアシェル比１：２の内部高ＡｇＩ型、 球相当径０．６２μｍ、球相当径の変動係数１２％、板状粒子、 直径／厚み比２．０） 塗布銀量 ０．４０ ゼラチン ３．２０ ＥｘＳ−１ ５．１６×１０^-3 ＥｘＳ−２ ２．８４×１０^-3 ＥｘＳ−７ ３．８０×１０^-4 ＥｘＳ−３ ４．６×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．８４ ＥｘＣ−２ ３．６×１０^-2 ＥｘＣ−３ ５．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．３８ Ｓｏｌｖ−２ ０．７６

【０１１０】 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃塩化銀乳剤（ＡｇＩ ５．０モル％、コアシェル比１：２の内部高AgI 型、 球相当径１．００μｍ、球相当径の変動係数２５％、板状粒子、 直径／厚み比６．０） 塗布銀量 ０．４５ ゼラチン ０．６９ ＥｘＳ−１ ０．１３×１０^-3 ＥｘＳ−２ ０．７０×１０^-3 ＥｘＳ−７ ０．９２×１０^-4 ＥｘＳ−３ ０．１２×１０^-4 ＥｘＣ−１ ２．９０×１０^-2 ＥｘＣ−３ ６．２０×１０^-2 ＥｘＣ−４ ６．６０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１８

【０１１１】 第５層（中間層） ゼラチン ０．５２ Ｃｐｄ−８ ３．２０×１０^-2 ポリエチルアクリレートラテックス ０．２４ Ｓｏｌｖ−１ ５．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−２ ２．１×１０^-2

【０１１２】 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃塩化銀乳剤（ＡｇＩ ６．０モル％、コアシェル比１：２の内部高AgI 型、 球相当径０．６０μｍ、球相当径の変動係数２５％、板状粒子、 直径／厚み比７．０） 塗布銀量 ０．５０ ゼラチン １．００ ＥｘＳ−５ ２．２１×１０^-3 ＥｘＳ−４ ２．１９×１０^-3 ＥｘＳ−８ ２．３２×１０^-3 ＥｘＭ−５ ０．４８ ＥｘＭ−１０ ３．１×１０^-2 ＥｘＭ−６ ０．１５ ＥｘＭ−７ ２．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．４０

【０１１３】 第７層（高感度緑感乳剤層） 沃塩化銀乳剤（ＡｇＩ １．０モル％、球相当径０．９３μｍ、 球相当径の変動係数４３％、板状粒子、直径／厚み比３．０） 塗布銀量 ０．４０ ゼラチン ０．７０ ＥｘＳ−５ １．０６×１０^-3 ＥｘＳ−４ １．０５×１０^-3 ＥｘＳ−８ １．１１×１０^-3 ＥｘＭ−１３ ０．５×１０^-2 ＥｘＭ−１４ ０．９×１０^-2 ＥｘＭ−１５ １．７×１０^-2 ＥｘＭ−６ ２．４×１０^-2 Ｃｐｄ−８ １．４×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．２１ Ｓｏｌｖ−２ ３．０×１０^-2

【０１１４】 第８層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ０．１０ ゼラチン ０．６３ Ｃｐｄ−８ ０．１３ Ｓｏｌｖ−１ ０．２１ Ｓｏｌｖ−２ ８．６×１０^-2 ポリエチルアクリレートラテックス ０．３１

【０１１５】 第９層（低感度青感乳剤層） 沃塩化銀乳剤（ＡｇＯ ０．８モル％、コアシェル比１：２の内部高AgI 型、 球相当径０．９８μｍ、球相当径の変動係数４３％、板状粒子、 直径／厚み比３．０） 塗布銀量 ０．２０ ゼラチン ０．９５ ＥｘＳ−６ ２．０×１０^-4 ＥｘＹ−１１ ０．９７ ＥｘＹ−１２ ６．９×１０^-2 Ｃｐｄ−８ １．２×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．３２

【０１１６】 第１０層（中間層） ゼラチン ０．３０ ＥｘＹ−１２ ０．１５ Ｓｏｌｖ−１ ０．２６ 第１１層（高感度青感乳剤層） 沃塩化銀乳剤（Ａ−１） 塗布銀量 ０．６０ ゼラチン １．０５ ＥｘＳ−６ １．０×１０^-4 ＥｘＹ−１１ ０．２３ Ｃｐｄ−８ ２．７×１０^-3 Ｓｏｌｖ−１ ７．７×１０^-2 ポリエチルアクリレートラテックス ０．４８

【０１１７】 第１２層（中間層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ １．０モル％、均一ＡｇＩ型、 球相当径０．０７μｍ） 塗布銀量 ０．２６ ゼラチン ０．４０ ＵＶ−４ ０．１１ ＵＶ−５ ０．１７ Ｓｏｌｖ−５ １．９×１０^-2 ポリエチルアクリレートラテックス ８．７×１０^-2

【０１１８】 第１３層（保護層） ゼラチン ０．２５ Ｂ−１（直径１．５μｍ） ３．０×１０^-2 Ｂ−２（直径１．５μｍ） ３．６×１０^-2 Ｂ−３ １．８×１０^-2 Ｗ−４ １．８×１０^-2 Ｃｐｄ−５ ０．２０ Ｈ−１ ０．２４

【０１１９】こうして作成した試料には、上記の他に、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに
対して平均２００ｐｐｍ）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキ
シベンゾエート（同約１，０００ｐｐｍ）、および２−
フェノキシエタノール（同約１０，０００ｐｐｍ）が添
加された。さらにＢ−４、Ｂ−５、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ
−３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−
９、Ｆ−１０、Ｆ−１１、Ｆ−１２、Ｆ−１３および鉄
塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が
含有されている。各層には上記の成分の他に、界面活性
剤Ｗ−１、Ｗ−２、Ｗ−３を塗布助剤や乳化分散剤とし
て添加した。以下に、使用した化合物等を示す。

【０１２０】

【化２５】

【０１２１】

【化２６】

【０１２２】

【化２７】

【０１２３】

【化２８】

【０１２４】

【化２９】

【０１２５】

【化３０】

【０１２６】

【化３１】

【０１２７】

【化３２】

【０１２８】

【化３３】

【０１２９】

【化３４】

【０１３０】

【化３５】

【０１３１】

【化３６】

【０１３２】試料１０１の乾燥膜厚は１５μｍであり、
膨潤速度Ｔ１／２は８秒であった。また、塗布銀量の合
計は３．６９ｇ／ｍ² であった。更に試料１０１のシア
ンカプラーＥｘＣ−１を等モルの以下に示すカプラーに
変更して試料１０２〜１０４を作成した。 試料１０２

【０１３３】

【化３７】

【０１３４】試料１０３ Ｃ−２０ 試料１０４ Ｃ−２６ 試料１０１を３５ｍｍ巾に裁断しカメラで撮影したもの
を以下に示したように定着液の組成を変えてそれぞれに
ついて処理を行った。（ランニング処理）尚、各処理は
富士写真フイルム社製自動現像機ＦＰ−５６０Ｂの改造
機を用いて以下により行なった。

【０１３５】処理工程及び処理液組成を以下に示す。 （処理工程） 工 程 処理時間 処理温度 補充量^* タンク容量 カラー現像 3分 5秒 38.0℃ 23ミリリットル 17リットル 漂 白 60秒 38.0℃ 5ミリリットル 5リットル 定 着(1) 60秒 38.0℃ − 5リットル 定 着(2) 60秒 38.0℃ 8ミリリットル 5リットル 水 洗 20秒 38.0℃ 34ミリリットル 3.5リットル 安 定(1) 15秒 38.0℃ − 3リットル 安 定(2) 15秒 38.0℃ 20ミリリットル 3リットル 乾 燥 1分00秒 60℃ ＊補充量は感光材料３５ｍｍ巾１．１ｍ当たり（２４Ｅｘ．１本相当） 安定液は（２）から（１）への向流方式であり、定着液
は（２）から（１）への向流方式である。尚、現像液の
漂白工程への持ち込み量、漂白液の定着工程への持ち込
み量、及び定着液の水洗工程への持ち込み量は感光材料
３５ｍｍ巾１．１ｍ当たりそれぞれ２．５ミリリットル、２．
０ミリリットル、２．０ミリリットル、２．０ミリリットルであった。ま
た、クロスオーバーの時間はいずれも６秒であり、この
時間は前工程の処理時間に包含される。

【０１３６】以下に処理液の組成を示す。 （カラー現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ２．０ ２．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ ２．０ 亜硫酸ナトリウム ３．９ ５．１ 炭酸カリウム ３７．５ ３９．０ 臭化カリウム １．４ ０．４ 沃化カリウム １．３mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ３．３ ２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシルエチル） アミノ］アニリン硫酸塩 ４．５ ６．０ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） １０．０５ １０．１５ （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） 化合物鉄（３価）錯体・アンモニウム塩 ０．３５モル ０．５０モル 臭化アンモニウム ７０ １０５ 硝酸アンモニウム １４ ２１ ヒドロキシ酢酸 ５０ ７５ 酢酸 ４０ ６０ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ（アンモニア水で調整） ４．０ ４．０

【０１３７】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハースト社製アンバーライトＩＲ
−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同
アンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラム
に通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３
ｍｇ／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌ
ール酸ナトリウム２０ｍｇ／リットルと硫酸ナトリウム
１５０ｍｇ／リットルを添加した。この液のｐＨは６．
５〜７．５の範囲にあった。

【０１３８】 （安定液） タンク液、補充液共通 単位（ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ピペラジン ０．７５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ８．５ 定着工程は以下の３つの処理方法にて、その各々につい
てランニングテストを実施した。

【０１３９】定着処理Ａ 以下のタンク液、補充液を用い、タンク容量の３倍補充
するまで連続処理を実施した。 〔定着液Ａ〕 タンク液 補充液 チオ硫酸アンモニウム（５０重量％） ２９０ｍｌ ３００ｍｌ 亜硫酸アンモニウム ２０ｇ ２３ｇ ＥＤＴＡ・２Ｎａ・２Ｈ₂ Ｏ ０．６ｇ ０．７ｇ 酢酸（９０％） ３．６ｇ ４．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ ７．００ ６．９５

【０１４０】定着処理Ｂ ランニングテストスタート時のタンク液と補充液は前記
漂白定着処理Ａと同様の定着液を用いた。オーバーフロ
ー液はストックし、本ストックタンクにて、実施例３と
同様の電解銀回収装置を用いて銀イオン濃度を１〜３ｇ
／リットルにコントロールした。オーバーフロー液が２
０リットルたまった時点で１．５リットルを廃却し、残
り１８．５リットルに対し下記再生剤Ｃを添加し、２０
リットルとして、補充液として再利用した。（再生率９
２．５％） 再生剤Ｃ（補充液１リットル得るのに必要な添加量） チオ硫酸アンモニウム（５０重量％） ６０ｍｌ 亜硫酸アンモニウム水溶液 ２０ｇ ＥＤＴＡ・２Ｎａ・２Ｈ₂ Ｏ １．０ｇ 酢酸 １．０ｇ 上記再生の操作を２０回くり返した。

【０１４１】定着処理Ｃ ランニングテストのスタート時におけるタンク液と補充
液は、前記定着処理液Ａと同じ処方で行った。定着液の
オーバーフロー液をため、定着処理Ｂを同様に電解銀回
収を実施しながら２０リットルため、その後ＬＥＤ社
製、ＷＥＳＴ−Ｅ１５０を用いて、１８．５リットルに
なるように減圧濃縮を行った。（濃縮率１．０８倍） 得られた濃縮液に下記薬品（再生剤Ｄ）を添加し、２０
リットルとし、補充液として再利用した（再生率１００
％）。 再生剤Ｄ（補充液１リットル得るのに必要な添加量） チオ硫酸アンモニウム（５０重量％） ４０ｍｌ 亜硫酸アンモニウム １８ｇ ＥＤＴＡ・２Ｎａ・２Ｈ₂ Ｏ ０．７ｇ 酢酸 ０．７ｇ 上記再生操作を２０回くり返した。

【０１４２】以上得られた３つのランニング液に対し
て、実施例１と同様に、試料１０１、１０２、１０３、
１０４における残留銀量、シアン発色率及びシアンステ
インを評価し結果を表８に示した。

【０１４３】

【表８】

【０１４４】本発明によれば、定着液のオーバーフロー
液のゼロディスチャージが達成され、その性能も非再生
処理である定着処理Ａと大差ない。特に一般式（Ｉ）で
示されるシアンカプラーを含有する試料１０３及び１０
４においては、シアンステインの上昇はなく、非常に良
好な結果が得られた。また、定着処理Ｃにおいては、添
加薬品量も低減され、ランニングコストも低下した。

【０１４５】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法は、定着能を有する処理液のオーバーフロ
ー液を再生処理後、補充液として再使用することがで
き、廃液が実質的に生じず、かつ、ランニングコストが
低減されるという優れた作用効果を奏する。さらに、前
記再生処理による補充液を使用するにもかかわらず、安
定した写真特性が得られる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 カラー現像の後に定着能を有する処理液
   にて処理し、その後、水洗又は安定化処理するに当り、
   前記定着能を有する処理液のオーバーフロー液をストッ
   クし濃縮処理後、再生処理し、補充液として再利用する
   ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
   理方法。
2. 【請求項２】 上記定着能を有する処理液が、漂白定着
   液であることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀
   カラー写真感光材料の処理方法。
3. 【請求項３】 該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、
   少なくとも一層に塩化銀を８０モル％以上含有する高塩
   化銀乳剤を含有することを特徴とする請求項２記載のハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
4. 【請求項４】 オーバーフロー液の９５％以上が再生、
   再利用されることを特徴とする請求項１記載のハロゲン
   化銀カラー写真感光材料の処理方法。