JPH06199966A

JPH06199966A - フマル酸エステル共重合体

Info

Publication number: JPH06199966A
Application number: JP29096092A
Authority: JP
Inventors: Satoshi Asano; 聡浅野; Takeaki Fujii; 剛章藤井; Sadakatsu Suzuki; 貞勝鈴木; Hiroshi Ueno; 廣上野
Original assignee: Tonen Corp
Current assignee: Tonen General Sekiyu KK
Priority date: 1992-10-06
Filing date: 1992-10-06
Publication date: 1994-07-19

Abstract

(57)【要約】【目的】含水素系ハロゲン化炭化水素系の代替フロン
冷媒、特に非塩素系ハロゲン化炭化水素冷媒を使用する
冷凍機用の潤滑油に適したフマル酸エステル共重合体を
提供する。【構成】次式（化１）：【化１】で示される構造単位を５〜４５モル％および次式（化
２）：【化２】で示される構造単位を９５〜５５モル％含み、重合度が
８００〜３０００であることを特徴とするフマル酸エス
テル共重合体。【効果】代替フロン冷媒Ｒ134aと相溶する温度範囲が
広く、粘度指数が高い。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なフマル酸エステ
ル共重合体に関し、さらに詳しくは、含水素系ハロゲン
化炭化水素冷媒等の代替フロン冷媒を使用する冷凍機用
の潤滑油成分として有用な新規なフマル酸エステル共重
合体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ビルの冷房機、冷蔵庫、エアコン
等の冷凍機に用いられる冷媒として、Ｒ11（ＣＣｌ
₃Ｆ）、Ｒ12（ＣＣｌ₂Ｆ₂）等のフロン系冷媒が使用
されてきた。しかし、炭化水素の全ての水素を塩素を含
むハロゲンで置換した形のこれらのフロンは、成層圏の
オゾン層破壊につながるため、世界的に規制の対象とな
っている。そこで、オゾン層を破壊する恐れのない代替
フロン系冷媒として例えば、Ｒ22（ＣＨＣｌＦ₂）、Ｒ
123 （ＣＦ₃ＣＨＣｌ₂）Ｒ141b、（ＣＣｌ₂ＦＣ
Ｈ₃）、Ｒ134a（ＣＦ₃ＣＨ₂Ｆ）、Ｒ152a（ＣＨＦ₂
ＣＨ₃）等の含水素系ハロゲン化炭化水素冷媒が開発さ
れている。中でも特に、非塩素系ハロゲン化炭化水素、
例えばＲ134a（ＣＦ₃ＣＨ₂Ｆ）、Ｒ152a（ＣＨＦ₂Ｃ
Ｈ₃）等が有力視されている。

【０００３】これらの代替フロン冷媒に対しては、従来
使用されていた鉱油、エステル油等の潤滑油はほとんど
相溶性がなく、使用できない。また、ポリアルキレング
リコール系、ポリオールポリエステル系の潤滑油が開発
されたが、いずれも高粘度品に関しては代替フロンとの
相溶性が低く、またポリアルキレングリコール系潤滑油
では吸湿性が高いため、発錆等の問題も生じている。

【０００４】本発明者らは先に、フマル酸エステル共重
合体は代替フロンと相溶化する温度範囲が広く、かつ粘
度指数も高いことを見出した（特願平3-344484号）。こ
のように、フマル酸エステル共重合体は代替フロン冷媒
を使用した冷凍機用潤滑油の成分として有用であるの
で、さらに新規なフマル酸エステル共重合体の出現が望
まれている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、含水
素系ハロゲン化炭化水素系の代替フロン冷媒、特に非塩
素系ハロゲン化炭化水素冷媒を使用する冷凍機に適した
潤滑油の成分として有用な新規なフマル酸エステル共重
合体を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、次式（化
３）：

【０００７】

【化３】で示される構造単位を５〜４５モル％および次式（化
４）：

【０００８】

【化４】で示される構造単位を９５〜５５モル％含み、分子量が
８００〜３０００であることを特徴とする新規なフマル
酸エステル共重合体を提供するものである。

【０００９】本発明のフマル酸エステル共重合体は上記
（化３）で示されるフマル酸ジエチルから誘導される構
造単位および（化４）で示されるフマル酸ジブチルから
誘導される構造単位を有する。（化４）におけるＣ₄Ｈ
₉部分の構造は、ｎ−ブチル、sec-ブチル、tert- ブチ
ル、イソブチル等すべての構造異性体を包含する。構造
単位（化３）の割合は、５〜４５モル％、好ましくは６
〜３９モル％であり、構造単位（化４）の割合は、９５
〜５５モル％、好ましくは９４〜６１モル％である。共
重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体等任意
の共重合体であることができる。

【００１０】本発明のフマル酸エステル共重合体は、例
えば次のようにして製造することができる。まず、原料
であるフマル酸ジエチルおよびフマル酸ジブチルを、そ
れぞれの割合が上記の各構造単位の比率になるように配
合する。ここで、フマル酸エステルの重合はマレイン酸
エステルの異性化の後に起こることが知られている(Act
a Polymerica 39(1988) No. 1, 5-8）ので、マレイン酸
ジエチルおよびマレイン酸ジブチルを原料として使用す
ることもできる。次に、原料物質を、重合開始剤の存在
下で重合させる。マレイン酸ジエチルおよびマレイン酸
ジブチルから出発する場合にはさらに異性化触媒（例え
ばモルホリン、ピペリジン等）を共存させる。重合反応
の詳細は上記文献に記載された方法に従うことができ
る。

【００１１】重合反応に使用される重合開始剤としては
公知のものが使用できる。アゾニトリル化合物、たとえ
ば2,2'- アゾビスイソブチロニトリル、1-1'- アゾビス
シクロヘキサンカルボニトリル、2,2'- アゾビス（4-メ
トキシ-2,4- ジメチルバレロニトリル）、2,2'- アゾビ
ス（2,4-ジメチルバレロニトリル）など；アゾアミジン
化合物、たとえば2,2'- アゾビス（2-メチル-N- フェニ
ルプロピオンアミジン、2,2'- アゾビス(2- メチルプロ
ピオンアミジン）二塩酸塩、2,2'- アゾビス［2-(2- イ
ミダゾリン-2- イル）プロパン］二塩酸塩など；アゾア
ミド化合物、たとえば2,2'- アゾビス（イソブチルアミ
ド）二塩酸塩、2,2'- アゾビス｛2-メチル-N- ［1,1-ビ
ス（ヒドロキシメチル）-2- ヒドロキシエチル］プロピ
オンアミド｝など；アルキルアゾ化合物、たとえばアゾ
ジ-tert-オクタン、アゾジ-tert-ブタン、ジメチル2,2'
- アゾビスイソブチレートなどが挙げられる。また有機
過酸化物も好ましく用いられ、ケトンパーオキサイド、
たとえばメチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘ
キサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパー
オキサイドなど；パーオキシケタール、たとえば1,1-ビ
ス（t-ブチルパーオキシ）3,3,5-トリメチルシクロヘキ
サン、1,1-ビス（t-ブチルパーオキシ）シクロヘキサ
ン、2,2-ビス（t-ブチルパーオキシ）ブタンなど；ハイ
ドロパーオキサイド、たとえばt-ブチルハイドロパーオ
キサイド、ジ- イソプロピルベンゼンハイドロパーオキ
サイドなど；ジアルキルパーオキサイド、たとえばジ-t
- ブチルパーオキサイド、ジ- クミルパーオキサイド、
t-ブチルクミルパーオキサイドなど；ジアシルパーオキ
サイド、たとえばアセチルパーオキサイド、イソブチリ
ルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイドなど；パ
ーオキシジカーボネート、たとえばジ- イソプロピル
パーオキシジカーボネート、ジ-n- プロピルジカーボネ
ート、ジ- メトキシイソプロピルパーオキシジカーボ
ネートなど；パーオキシエステル、たとえばt-ブチルパ
ーオキシアセテート、t-ブチルパーオキシイソブチレ
ート、クミルパーオキシネオデカネート、t-ブチルパー
オキシベンゾエート、t-ヘキシルパーオキシネオデカノ
エートなどが挙げられる。しかし、これらに限定されな
い。好ましい開始剤は、2,2'- アゾビスイソブチロニト
リル、1,1'- アゾビス（シクロヘキサン-1- カーボニト
リル）、及びジ-t- ブチルパーオキサイドである。

【００１２】重合開始剤は原料に対して少くとも１／１
００のモル比で使用するのが好ましく、より好ましくは
少なくとも３／１００のモル比である。この総量が、あ
まり多くても特に有利な効果はなく、一般に２／１０の
モル比以下である。

【００１３】また、収率を向上させるためには、開始剤
を重合反応系に一度に加えるのではなく、回分的又は連
続的に加えるのが好ましい。また重合温度は、好ましく
は５０〜１８０℃、特に８０〜１６０℃である。開始剤
の総てを加えてから、更にこの温度に保って還流攪拌を
続けることが好ましい。開始剤の添加開始から重合反応
の停止まで、好ましくは６〜７２時間、特に１０〜３０
時間かける。

【００１４】出発エステルがマレイン酸ジエチルおよび
マレイン酸ジブチルである場合、開始剤を加えたのみで
は重合反応はほとんど進行せず、異性化触媒を加える
と、重合反応は進行する。このこと自体は、従来知られ
ている。異性化触媒を加えると、マレイン酸エステルが
フマル酸エステルへとまず異性化し、これが重合すると
考えられている。異性化触媒は、出発エステルに対して
１／２７〜１／２７００のモル比で重合反応系に加え、
これ以外は上記フマル酸エステルの重合の場合と同様に
行うことができる。異性化触媒として、公知のモルホリ
ン、ピペリジン、ジプロピルアミン、プロピルアミン、
好ましくはモルホリンを用いることができる。

【００１５】重合反応系には溶媒を更に含めてもよく、
溶媒量は、出発エステル濃度を１０重量％以上とする量
が好ましい。溶媒としては、一般にラジカル重合に用い
られるものや他には例えば、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、p-キシレン、
o-キシレン、ベンゼン、トルエン、テトラヒドロフラン
などを用いることができる。

【００１６】本発明のフマル酸エステル共重合体は、そ
の粘度指数は好ましくは１００〜２００である。

【００１７】本発明のフマル酸エステル共重合体は、常
温で液体であり、かつ安定であるので、冷凍機用の潤滑
油の成分として適している。特に含水素系ハロゲン化炭
化水素系の代替フロン冷媒、とりわけ非塩素系ハロゲン
化炭化水素冷媒を使用する冷凍機用の潤滑油の成分とし
て使用するのに適している。この潤滑油においては、本
発明のフマル酸エステル共重合体を１種類を使用しても
よく、また構造、分子量等が異なる共重合体を２種以上
を混合して使用することもできる。例えば、上記した分
子量範囲の本発明のフマル酸エステル共重合体を主と
し、さらに分子量が３０００〜１００００のフマル酸エ
ステル重合体を少量添加してもよい。

【００１８】本発明のフマル酸エステル共重合体を含有
する潤滑油にはさらに、他の構造を有するフマル酸エス
テル重合体、例えば特願平3-344484に開示された、次式
（化５）：

【００１９】

【化５】（式中、Ｒ₁およびＲ₂はそれぞれ独立して、炭素数１
〜９の直鎖状または分枝状のアルキル基、アリル基また
は末端置換されていてもよいポリアルキレンオキシド基
であり、Ｒ₃はアルキレン基、置換アルキレン基または
アルキレンオキシド基であり、ｍは０以上、ｎは１以上
の整数であって、Ｒ₃は全体の５０モル％以下である）
で示されるフマル酸エステル重合体を添加することもで
きる。

【００２０】また、上記潤滑油には、その動粘性率、粘
度指数を各種の冷凍機用として調整することを目的とし
てさらに、例えば有機カルボン酸エステル、ポリアルキ
レングリコール、アルキルベンゼン、鉱油等の従来使用
されてきた冷凍機用潤滑油成分を所望の割合で混合して
使用することができる。特に好ましいものは、１００℃
における動粘性率範囲が２〜３０ cstのものであるその
ような有機カルボン酸エステルとしては、脂肪族多価ア
ルコールと直鎖状または分枝状の脂肪酸とのポリエステ
ル類およびこれらの部分エステル類；脂肪族多価アルコ
ールと直鎖状または分枝状の脂肪酸との部分エステル類
と、直鎖状または分枝状の脂肪族二塩基酸および／また
は芳香族多塩基酸とのコンプレックスエステル類；直鎖
状または分枝状の脂肪族二塩基酸のジアルキルエステル
類；芳香族二塩基酸のジアルキルエステル類；１価もし
くは多価アルコールのアルキレンオキシド付加物と脂肪
酸との有機カルボン酸エステル類；等が挙げられる。

【００２１】またポリアルキレングリコールとしては、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等
のアルキレングリコールの単独重合体、またアルキレン
オキシド、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド等の共重合体等が挙げられ、末端基はメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基等で置換されていてもよ
い。平均分子量は通常５００〜１８００、好ましくは８
００〜１６００であり、５００未満であると冷媒との高
温での相溶性は高いが、動粘性率は低くなり、さらに熱
安定性も低下する傾向にある。また、１８００を超える
と動粘性率は高いが、冷媒との相溶性が低下する傾向に
ある。

【００２２】上記の潤滑油には、各種冷凍機に要求され
る所望の動粘性率および粘度指数を得ることを目的とし
て粘度指数向上剤を添加してもよい。そのような粘度指
数向上剤としては慣用のものが使用でき、例えばポリオ
レフィン（例えばポリブテン、ポリα‐オレフィン、エ
チレン・α‐オレフィン共重合体等、水添化物を含
む）、ポリメタクリレート（例えばメタクリレート、ア
クリレートの単独重合体やアクリル酸、メタクリル酸を
成分として含む共重合体等）、ポリイソブチレン、ポリ
アルキルスチレン、エチレン‐プロピレン共重合体、ス
チレン‐ジエン共重合体、スチレン‐無水マレイン酸エ
ステル共重合体等が挙げられる。これら粘度指数向上剤
の配合量は、基油に対して通常０．１〜２０重量％、好
ましくは１〜１０重量％である。

【００２３】冷凍機用の潤滑油は通常、（１００℃にお
ける）動粘性率範囲が２〜１００ cst、好ましくは２〜
８０ cstのものが使用される。２ cst未満であると高温
での冷媒との相溶性は高いが動粘性率が低くなって潤滑
性、シール特性が低下してしまい、さらに熱安定性も低
くなる傾向にある。また１００ cstを超えると冷媒との
相溶性が低下する傾向にある。しかし、この範囲内であ
っても、使用機種によってはその使用動粘性率範囲が相
違する。例えば冷蔵庫用では、２〜９ cst、好ましくは
３〜７ cstである。カーエアコン用では、７〜４０ cst
である。またカーエアコン用のなかでもレシプロタイプ
のコンプレッサーにおいては７〜１５ cst、好ましくは
８〜１１ cstであり、ロータリータイプのコンプレッサ
ーにおいては１５〜４０ cst、好ましくは２０〜３５ c
stである。冷蔵庫では９ cstを超えると摺動部における
摩擦損失が大となる問題がある。また、レシプロタイプ
のカーエアコンでは７ cst未満であると潤滑性が低下す
るという問題があり、１５cstを超えると摺動部におけ
る摩擦損失が大となる問題があり、ロータリータイプの
カーエアコンでは１５ cst未満であるとシール特性が低
下するという問題がある。

【００２４】冷凍機用の潤滑油には、通常使用される各
種添加剤を使用できる。例えば摩耗防止剤、酸化防止
剤、腐食防止剤、消泡剤、金属不活性化剤、防錆剤等が
挙げられる。

【００２５】本発明のフマル酸エステル共重合体を含有
する潤滑油は、例えばビルや家庭用の冷房機、冷蔵庫、
冷凍庫、カーエアコン等の広い分野の冷凍システムに使
用される冷凍機における潤滑油として好ましく使用でき
る。

【００２６】以下の実施例により、本発明をさらに詳し
く説明する。

【００２７】

【実施例】実施例１２００ｍｌの１口フラスコに、フマル酸ジn-ブチル２９
４ミリモル（６７．１ｇ、６７．８ｍｌ）およびフマル
酸ジエチル１９６ミリモル（３３．８ｇ、３２．２ｍ
ｌ）を入れ（モル比６：４）、冷却管を取り付けた後、
これをオイルバスにセットした。マグネチックスターラ
ーで撹拌しながら温度を６０℃に保持し、2,2'- アゾビ
スイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）２０ミリモル（３．
８ｇ）およびテトラヒドロフラン３０ｍｌを加え、この
温度で７２時間加熱撹拌を続けた。その後、減圧下で軽
質分を留去し、重合物９１．６ｇを得た。収率９１％。
ここで、収率は、減圧蒸留によって重合反応系から軽質
分を除去し、残留物の重量の出発エステルモノマーの総
重量に対する割合として求めた。

【００２８】得られた重合物を¹Ｈ- NMR および¹³Ｃ-
NMR によって分析した。その結果を図１および２に示
す。なお、¹Ｈ- NMR および¹³Ｃ- NMR は次の条件で測
定した。

【００２９】 ¹Ｈ- NMR 測定装置：ＪＥＯＬＥＸ−４００４００ＭＨｚ（日
本電子株式会社製）測定溶媒：ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ３０℃ ¹³Ｃ- NMR 測定装置：ＪＥＯＬＥＸ−４００１００ＭＨｚ（日
本電子株式会社製）測定溶媒：ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ３０℃ 図２の¹³Ｃ- NMR の結果より、フマル酸ジブチルの−Ｏ
−ＣＨ₂ −に相当するピーク（６４ppm ）のエリア比６
７．３００、およびフマル酸ジエチルの−Ｏ−ＣＨ₂ −
に相当するピーク（６１ppm ）のエリア比４２．６４４
であること、ならびに蒸気圧測定法（ＶＰＯ）により測
定した数平均分子量（Ｍｎ）が９３０であったことか
ら、上記重合物は、次式（化６）：

【００３０】

【化６】で示される繰り返し単位を３９モル％および次式（化
７）：

【００３１】

【化７】で示される繰り返し単位を６１モル％有する、重合度が
７．８６の、フマル酸ジエチルとフマル酸ジｎブチルと
のランダム共重合体であることがわかった。

【００３２】次に、上記重合物の動粘性率を測定し、粘
度指数を求めた。また、相溶性の試験も行った。結果を
表１に示す。

【００３３】なお、動粘性率はＪＩＳＫ２２８３に
したがって測定した。また、相溶性試験は次のようにし
て行った。すなわち、ガラス管に試料油と冷媒（1,1,1,
2-テトラフルオロエタン、Ｒ134a）を、試料油が全体の
１５体積％となる割合で合計２ｍｌになるように採取し
て混合し、このガラス管を冷却装置を有する恒温槽に入
れ、低温での試料油と冷媒の分離温度を測定した。次
に、別のガラス管に試料油と冷媒を、試料油が全体の１
０体積％となる割合で合計２ｍｌになるように採取して
混合し、このガラス管を加熱装置を有する恒温槽に入
れ、高温での試料油と冷媒の分離温度を測定した。実施例２フマル酸ジn-ブチルおよびフマル酸ジエチルの量をそれ
ぞれ４０２ミリモル（９１．８ｇ、９２．７ｍｌ）およ
び４５ミリモル（７．７ｇ、７．３ｍｌ）とした（モル
比９：１）以外は実施例１と同様にして重合反応を行っ
た。かくして重合物８９．６ｇを得た。収率９０％。

【００３４】得られた重合物について、実施例１と同一
条件にて¹Ｈ- NMR および¹³Ｃ- NMR による分析を行っ
た。結果を図３および４に示す。

【００３５】図４の¹³Ｃ- NMR の結果より、フマル酸ジ
ブチルの−Ｏ−ＣＨ₂ −に相当するピーク（６４ppm ）
のエリア比９９．３３８およびフマル酸ジエチルの−Ｏ
−ＣＨ₂ −に相当するピーク（６１ppm ）のエリア比
６．６３０であること、ならびに蒸気圧測定法（ＶＰ
Ｏ）により測定した数平均分子量（Ｍｎ）が１０００で
あったことから、上記重合物は、次式（化８）：

【００３６】

【化８】で示される繰り返し単位を６モル％および次式（化
９）：

【００３７】

【化９】で示される繰り返し単位を９４モル％有する、重合度が
６．７９の、フマル酸ジエチルとフマル酸ジｎブチルと
のランダム共重合体であることがわかった。

【００３８】次に、実施例１と同様にして上記重合物の
動粘性率を測定し、粘度指数を求めた。また、相溶性の
試験も行った。結果を表１に示す。比較例１２００ｍｌの１口フラスコに、フマル酸ジエチル６１０
ミリモル（１０５ｇ、１００ｍｌ）を入れ、冷却管を取
り付けた後、これをオイルバスにセットした。マグネチ
ックスターラーで撹拌しながら温度を８０℃に保持し、
2,2'- アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）７０ミ
リモル（１１．５ｇ）およびメチルエチルケトン１００
ｍｌを加え、この温度で２４時間加熱撹拌を続けた。そ
の後、減圧下で軽質分を留去し、重合物９７．８ｇを得
た。収率９３％。

【００３９】得られた重合物について、実施例１と同一
条件にて¹Ｈ- NMR および¹³Ｃ- NMR による分析を行っ
た。結果を図５および６に示す。これらの結果から、こ
の重合物は、フマル酸ジエチルの単独重合体であること
を確認した。

【００４０】次に、実施例１と同様にして、動粘性率を
測定し、粘度指数を求めた。また、相溶性の試験も行っ
た。結果を表１に示す。比較例２２００ｍｌの１口フラスコに、フマル酸ジn-ブチル４３
４ミリモル（９９ｇ、１００ｍｌ）を入れ、冷却管を取
り付けた後、これをオイルバスにセットした。マグネチ
ックスターラーで撹拌しながら温度を６０℃に保持し、
2,2'- アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）４０ミ
リモル（６．５７ｇ）およびテトラヒドロフラン４０ｍ
ｌを加え、この温度で７２時間加熱撹拌を続けた。その
後、減圧下で軽質分を留去し、重合物９９．９ｇを得
た。収率１００％。

【００４１】得られた重合物について、実施例１と同一
条件にて¹Ｈ- NMR および¹³Ｃ- NMR による分析を行っ
た。結果を図７および８に示す。これらの結果から、こ
の重合物は、フマル酸ジn-ブチルの単独重合体であるこ
とを確認した。

【００４２】次に、実施例１と同様にして、数平均分子
量（Ｍｎ）を求めたところ８４０であった。さらに動粘
性率を測定し、粘度指数を求めた。また、相溶性の試験
も行った。結果を表１に示す。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【発明の効果】本発明のフマル酸エステル共重合体は、
含水素系ハロゲン化炭化水素のような代替フロン系冷
媒、特にＲ134aと相溶する温度範囲が広く、粘度指数が
高い。よってこのような代替フロン系冷媒を使用した冷
凍機用の潤滑油の成分として、工業的に非常に有用であ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、実施例１で製造した本発明のフマル酸
エステル共重合体の¹Ｈ- NMRによる分析の結果を表す
チャートである。

【図２】図２は、実施例１で製造した本発明のフマル酸
エステル共重合体の¹³Ｃ- NMRによる分析の結果を表す
チャートである。

【図３】図３は、実施例２で製造した本発明のフマル酸
エステル共重合体の¹Ｈ- NMRによる分析の結果を表す
チャートである。

【図４】図４は、実施例２で製造した本発明のフマル酸
エステル共重合体の¹³Ｃ- NMRによる分析の結果を表す
チャートである。

【図５】図５は、比較例１で製造したフマル酸ジエチル
重合体の¹Ｈ- NMR による分析の結果を表すチャートで
ある。

【図６】図６は、比較例１で製造したフマル酸ジエチル
重合体の¹³Ｃ- NMR による分析の結果を表すチャートで
ある。

【図７】図７は、比較例２で製造したフマル酸ジエチル
重合体の¹Ｈ- NMR による分析の結果を表すチャートで
ある。

【図８】図８は、比較例２で製造したフマル酸ジエチル
重合体の¹³Ｃ- NMR による分析の結果を表すチャートで
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者上野廣埼玉県入間郡大井町西鶴ヶ岡１丁目３番１号東燃株式会社総合研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】次式（化１）：【化１】で示される構造単位を５〜４５モル％および次式（化
２）：【化２】ことを特徴とするフマル酸エステル共重合体。