JPH06199763A - 殺虫性ｎ′−置換−ｎ，ｎ′−ジアシルヒドラジン - Google Patents

殺虫性ｎ′−置換−ｎ，ｎ′−ジアシルヒドラジン

Info

Publication number
JPH06199763A
JPH06199763A JP5159378A JP15937893A JPH06199763A JP H06199763 A JPH06199763 A JP H06199763A JP 5159378 A JP5159378 A JP 5159378A JP 15937893 A JP15937893 A JP 15937893A JP H06199763 A JPH06199763 A JP H06199763A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
hydrogen
methoxy
chlorine
methyl
compound according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP5159378A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3357127B2 (ja
Inventor
Zev Lidert
リダート ゼブ
Le Dat Phat
ファット レ ダット
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rohm and Haas Co
Original Assignee
Rohm and Haas Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rohm and Haas Co filed Critical Rohm and Haas Co
Publication of JPH06199763A publication Critical patent/JPH06199763A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3357127B2 publication Critical patent/JP3357127B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A01N37/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system having at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and one oxygen or sulfur atom attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A01N43/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3 with two oxygen atoms in positions 1,3, condensed with a carbocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C243/00—Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
    • C07C243/24—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids
    • C07C243/38—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids with acylating carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/72—Hydrazones
    • C07C251/86—Hydrazones having doubly-bound carbon atoms of hydrazone groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/24—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms containing cyano groups and singly-bound nitrogen atoms, not being further bound to other hetero atoms, bound to the same saturated acyclic carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/50—Compounds containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C311/51—Y being a hydrogen or a carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/46—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having at least one of the nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, further bound to other hetero atoms
    • C07C323/48—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having at least one of the nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, further bound to other hetero atoms to nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C327/00—Thiocarboxylic acids
    • C07C327/38—Amides of thiocarboxylic acids
    • C07C327/56—Amides of thiocarboxylic acids having nitrogen atoms of thiocarboxamide groups further bound to another hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/86—Hydrazides; Thio or imino analogues thereof
    • C07D213/87—Hydrazides; Thio or imino analogues thereof in position 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D241/10—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D241/14—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D241/24—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/38—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/58—One oxygen atom, e.g. butenolide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
    • C07D317/62—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
    • C07D317/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/10—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes
    • C07D319/14—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D319/16—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D319/18—Ethylenedioxybenzenes, not substituted on the hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/38—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/04—Systems containing only non-condensed rings with a four-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
    • C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
    • C07C2602/10—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being six-membered, e.g. tetraline

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 優れた殺虫化合物およびそれらを含有する殺
虫組成物を提供する。 【構成】 化学式として、Ｎ−（２−Ｒa −３−Ｒb −
ベンゾイル）−Ｎ′−（２−ＲC −３−Ｒd −４−Ｒe
−５−Ｒf −ベンゾイル）−Ｎ′−Ｒg −ヒドラジン
〔式中、Ｒa は、ハロゲンまたは低級アルキルであり、
Ｒb は低級アルコキシであり、ＲC-f は、水素、臭素、
塩素、フッ素、低級アルキル、および低級アルコキシか
ら選ばれ、Ｒg は、（Ｃ4 〜Ｃ6 ）アルキルまたは（Ｃ
4 〜Ｃ6 ）アルケニルである〕を有している殺虫化合
物、および、農業上許容できる担体とこのような化合物
の殺虫有効量を含有する組成物、および、このような化
合物および組成物の使用方法。また、このような化合物
およびその中間体の製造方法であって、３−アミノ−２
−（置換）−安息香酸、亜硝酸ナトリウム、およびメタ
ノールを、酢酸条件下で混合することからなる製造方
法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】発明の背景 本発明は、殺虫剤として有用なＮ′−置換−Ｎ，Ｎ′−
ジアシルヒドラジン、これらの化合物を含んでいる組成
物、およびその使用法に関する。本発明は、また、その
ような化合物の製造において有用な中間体の製造に関す
る。
【０００２】優れた殺虫活性と、望ましくない毒性が低
毒性との組み合わせを有する化合物の探究が続けられて
いる。なぜならば、例えば、より大きい活性、よりよい
選択性、より低い環境への望ましくない影響、より低い
製造コストと市場コスト、多くの既知殺虫剤に対して耐
性があり、または耐性となる昆虫に対するより高い効
果、を示す化合物への要望のような要因があるからであ
る。
【０００３】本発明のＮ′−置換−Ｎ，Ｎ′−ジアシル
−ヒドラジンの製造において有用な、３−アルコキシ−
２−アルキル安息香酸中間体を製造するための従来の方
法は、前の工程として、２−アルキル−３−アミノ−安
息香酸塩酸塩からの３−ヒドロキシ−２−アルキル安息
香酸化合物の製造を有している。このようなアニリニュ
ーム塩酸塩発熱反応は、反応の安全性および関心のある
物質の安定性の点で問題があり、制御された冷却を必要
とする。このような制約は、ここで関心のある有用な中
間体の製造に対して、安全性とコストの点で重荷とな
る。
【０００４】前述したような改良された殺虫特性と製造
方法の特性とを有している殺虫化合物を開発する要求が
続けられている。そのような方法において有用な中間体
化合物製造のための安全な方法を開発する要求も続けら
れている。本発明は、それらの製造のために有用な中間
体を製造するための安全な方法はもちろんであるが、よ
り強化された高い活性を、予想以上に有している、改良
されたＮ′−置換−Ｎ，Ｎ′−ジアシルヒドラジンを提
供する。より高い活性、大量生産のよりよい経済性、お
よびより安全な製造方法、の組み合わせは、本発明の化
合物の使用において、経済的および環境的な利点を提供
することができる。
【０００５】発明の概要 本発明に従って、Ｎ−（２−Ｒa −３−Ｒb −ベンゾイ
ル）−Ｎ′−（２−Ｒ C −３−Ｒd −４−Ｒe −５−Ｒ
f −ベンゾイル）−Ｎ′−Ｒg −ヒドラジンの化学式を
有している殺虫化合物が提供される。これらの構造式を
次に示す。
【化１】 〔式中、Ｒa は、ハロゲンあるいは低級アルキルであ
り、Ｒb は、任意的にハロゲン（好ましくはフッ素）で
置換された低級アルコキシであり、ＲC-f は、独立的
に、水素、臭素、塩素、フッ素、低級アルキル、および
低級アルコキシから選ばれ、Ｒg は、（Ｃ4 〜Ｃ6 ）ア
ルキルまたはアルケニルである〕
【０００６】また、本発明により、農業上許容できる担
体およびこのような化合物の殺虫有効量を含有する組成
物、およびこのような化合物および配合物の使用方法、
も提供される。
【０００７】また、本明細書には、これら化合物および
それらの中間体のより安全でより直接的な製造のための
改良された方法も記載されており、これらの方法には、
酸性条件下で３−アミノ−２−（置換）−安息香酸、亜
硝酸ナトリウム、およびメタノールを効果的に混合し、
主に３−メトキシ−２−（置換）−安息香酸を含んでい
る反応生成物を造ることが含まれている。
【０００８】発明の詳細 本発明の１つの態様は、Ｎ−（２−Ｒa −３−Ｒb −ベ
ンゾイル）−Ｎ′−（２−ＲC −３−Ｒd −４−Ｒe −
５−Ｒf −ベンゾイル）−Ｎ′−Ｒg −ヒドラジン｛式
中、Ｒa はハロゲン、好ましくは臭素または塩素、また
は低級アルキル、好ましくは（Ｃ1 〜Ｃ3 ）アルキル、
より好ましくはメチルであり、Ｒb は、低級アルコキ
シ、好ましくは（Ｃ1 〜Ｃ3 ）アルコキシ、より好まし
くはメトキシ、トリフルオロメトキシ、またはエトキ
シ、最も好ましくはメトキシまたはエトキシであり、Ｒ
C 、Ｒd 、Ｒe 、およびＲf は、各々、水素、臭素、塩
素、フッ素、低級アルキル〔好ましくは（Ｃ1 〜Ｃ3 ）
アルキル、より好ましくはメチル〕および低級アルコキ
シ〔好ましくは（Ｃ1 〜Ｃ3 ）アルコキシ、より好まし
くはメトキシ〕から独立的に選ばれたものであり、Ｒg
は、（Ｃ4 〜Ｃ6 ）アルキル（好ましくはｔｅｒｔ−ブ
チルまたはｎｅｏ−ペンチル、より好ましくはｔｅｒｔ
−ブチル）または（Ｃ4 〜Ｃ6 ）アルケニルである｝の
化学式を有している殺虫化合物である。置換基ＲC およ
びＲd 、または置換基Ｒd およびＲe 、または置換基Ｒ
e およびＲf 、のどちらも、エチレンジオキシ連結基
〔−ＯＣＨ2ＣＨ2 Ｏ−〕またはプロピレンジオキシ連
結基〔−ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ−〕として、縮合させ
ることができる。本発明の具体的化合物の構造の図示を
次に示す。
【化２】
【０００９】好ましい殺虫化合物は、Ｒb がメトキシ、
Ｒg がｔｅｒｔ−ブチルであるものである。より好まし
いものは、Ｒa がメチル、Ｒb がメトキシ、Ｒg がｔｅ
ｒｔ−ブチルであって、ＲC 、Ｒd 、Ｒe 、およびＲf
の３つ以下が、臭素、塩素、およびフッ素からなる群か
ら選ばれた同じメンバー（ｍｅｍｂｅｒ）のものである
か、または、Ｒd 、Ｒe 、およびＲf の、２つ以下がメ
トキシであるもの、である。より好ましい化合物は、Ｒ
d 、Ｒe 、およびＲf の３つ以下が、塩素、メチル、お
よびメトキシから独立的に選ばれ、他の置換基は水素で
あるものであり、最も好ましくは、Ｒd 、およびＲ
f が、塩素、メチル、およびメトキシから独立的に選ば
れ、他の置換基が水素であるものである。
【００１０】より高い活性を有し、製造がより経済的で
あるがゆえに、好ましい化合物は、Ｎ−（３−メトキシ
−２−メチルベンゾイル）−Ｎ′−（３−クロロ−５−
メチルベンゾイル）−Ｎ′−ｔｅｒｔ−ブチルヒドラジ
ン、Ｎ−（３−メトキシ−２−メチルベンゾイル）−
Ｎ′−（３，５−ジメチルベンゾイル）−Ｎ′−ｔｅｒ
ｔ−ブチルヒドラジン、Ｎ−（３−メトキシ−２−メチ
ルベンゾイル）−Ｎ′−（３，５−ジクロロベンゾイ
ル）−Ｎ′−ｔｅｒｔ−ブチルヒドラジン、Ｎ−（３−
メトキシ−２−メチルベンゾイル）−Ｎ′−（２，４−
ジクロロベンゾイル）−Ｎ′−ｔｅｒｔ−ブチルヒドラ
ジン、Ｎ−（３−メトキシ−２−メチルベンゾイル）−
Ｎ′−（３−メチルベンゾイル）−Ｎ′−ｔｅｒｔ−ブ
チルヒドラジン、Ｎ−（３−メトキシ−２−メチルベン
ゾイル）−Ｎ′−ベンゾイル−Ｎ′−ｔｅｒｔ−ブチル
ヒドラジン、Ｎ−（３−メトキシ−２−メチルベンゾイ
ル）−Ｎ′−（４−クロロベンゾイル）−Ｎ′−ｔｅｒ
ｔ−ブチルヒドラジン、およびＮ−（３−メトキシ−２
−メチルベンゾイル）−Ｎ′−（３，４，５−トリクロ
ロベンゾイル−Ｎ′−ｔｅｒｔ−ブチルヒドラジン、で
ある。
【００１１】Ｒg が（Ｃ5 〜Ｃ6 ）アルキルである、好
ましい殺虫化合物は、Ｒg が、非置換あるいは置換ｎｅ
ｏ−ペンチル、好ましくは非置換ｎｅｏ−ペンチルまた
はメチル−ｎｅｏ−ペンチル、であるものである。好ま
しいｎｅｏ−ペンチル化合物は、Ｎ−（３−メトキシ−
２−メチルベンゾイル）−Ｎ′−（３，５−ジメチルベ
ンゾイル）−Ｎ′−ｎｅｏ−ペンチル−ヒドラジン、お
よび、Ｎ−（３−メトキシ−２−メチルベンゾイル）−
Ｎ′−（３，５−ジメチルベンゾイル）−Ｎ′−メチル
−ｎｅｏ−ペンチルヒドラジン、である。
【００１２】製造方法 本発明の化合物の多くのもの、およびそれらに関連した
中間体は、Ｎ′−置換−Ｎ，Ｎ′−ジアシルヒドラジン
の既知の製造方法に類似した方法によって、製造するこ
とができる。当業者は、本明細書に開示されている知識
を得た後で、そのような方法を利用または変えて、本発
明の中間体中または化合物中の官能基Ｒ C −Ｒf の多く
を適応させることができるであろう。
【００１３】本発明の官能基Ｒa およＲb を製造するの
に望ましい中間体のうちのいくつかを製造するための発
明性のある方法が見出された。この方法は、単純化され
た経済的な方法を提供するのはもちろんであるが、製造
物および包含されている反応の安全性について、予想す
ることができない結果を提供する。この方法は、酸性条
件下で、３−アミノ−２−（置換）−安息香酸、亜硝酸
ナトリウム、およびメタノール、またはメタノールと水
との混合物、好ましくはメタノールのみ、を効果的に混
合して、３−メトキシ−２−（置換）−安息香酸を含ん
でいる反応物を製造することからなる方法により、行う
ことができる。
【００１４】従って、本発明の１つの態様は、 （ａ）（ｉ） ３−アミノ−２−（置換）−安息香酸ま
たはその各々のエステル、および（ｉｉ） メタノー
ル、またはメタノールと水との混合物よりなる組成物、
および、 （ｂ） 有効量の無機酸、および、 （ｃ） 亜硝酸ナトリウム を混合することからなる方法である。
【００１５】一般的な反応図式を、次に示す。
【化３】
【００１６】Ｒ2 、Ｒ4 、Ｒ5 、およびＲ6 の各々は、
独立的に、水素、直鎖または分枝鎖（Ｃ1 〜Ｃ10）アル
キル、直鎖または分枝鎖ハロ（Ｃ1 〜Ｃ10）アルキル、
直鎖または分枝鎖（Ｃ1 〜Ｃ10）アルコキシ、直鎖また
は分枝鎖ハロ（Ｃ1 〜Ｃ10）アルコキシ、またはハロゲ
ン、である。好ましくは、Ｒ2 は、望ましい化合物置換
と一致している置換基である。好ましい３−アミノ−２
−（置換）−安息香酸は、３−アミノ−２−メチル安息
香酸である。好ましいハロゲンは、臭素、塩素、および
フッ素である。好ましいハロ（Ｃ1 〜Ｃ10）アルキルは
トリフルオロメチルである。
【００１７】Ｒ7 は、水素、直鎖または分枝鎖（Ｃ1 〜
Ｃ10）アルキル、または、直鎖または分枝鎖ハロ（Ｃ1
〜Ｃ10）アルキル、である。直鎖または分枝鎖（Ｃ1 〜
Ｃ10）アルキルの制限のない例示として、直鎖Ｃ4 アル
キルとしてはｎ−ブチル、および、分枝鎖Ｃ4 アルキル
としては第２ブチルまたはイソブチルがある。ハロゲン
化アルキルは、同じかまたは異なったハロゲンの、１種
またはそれ以上で、ハロゲン化されたものがある。好ま
しくは、Ｒ7 はハロゲンまたは（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルキル
であり、より好ましくは水素である。製造化合物中でＲ
7 がいくつか置換されていることが起こりうるが、この
ために、酸およびエステルの製造混合物が生じる。
【００１８】酸性条件は、臭化水素酸、塩素、リン酸、
または硫酸、を使用することにより、造りだすことがで
きる。好ましくは、硫酸がよい。酸の量は、利用する水
またはメタノールと組み合わせて、望ましいアルコキシ
ル化製造物を実質的な量だけ製造するのに有効な量であ
る。酸の量は、約０．５〜約５モル当量、好ましくは約
１〜約４モル当量、より好ましくは約１．５〜約２．５
モル当量、の範囲である。
【００１９】反応物中に生成した、アルコキシル化製造
物の量は、好ましくは、少なくとも約６０重量％、より
好ましくは、少なくとも、約８０重量％である。
【００２０】反応物は、３の位置に水酸基（−ＯＨ）を
有している（例えば、３−ヒドロキシ−２−メチル安息
香酸）水酸化製造物（例えば、「フェノール化合物」）
からなる付加的な製造物を含んでいる場合がある。好ま
しくは、反応物中にある、水酸化された副製造物は、１
０重量％未満、より好ましくは約５重量％未満、最も好
ましくは、本質的に、水酸化された副産物が存在しない
ことである。
【００２１】反応物中には、また、３−アミノ−安息香
酸のカルボキシル基の「エーテル」酸素に結合した置換
部分〔例えば、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ→−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ
Ｒ〕（式中、Ｒは、使用したアルコールのアルキル部
分、例えばメチル、である）を有している付加的な製造
物が含まれる。
【００２２】反応温度は、室温から、反応混合物の沸点
までである。冷却することもできるが、必要ではない。
好ましくは、温度は、約０℃〜約１００℃、より好まし
くは約２５℃〜約７５℃、最も好ましくは約４５℃〜約
６５℃、である。
【００２３】反応により、いくらかのフェノール副生成
物が生じるので、反応中に生成したフェノール副生成物
を転化させるための、追加的な１工程の任意的方法は、
次いで、そのようなフェノール化合物を含有している反
応生成物と、（ａ） 有効量の塩基、好ましくは水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、または
炭酸カリウム、より好ましくは水酸化ナトリウムと水酸
化カリウム、および、（ｂ） 効果的な量のメチル化試
薬、好ましくは炭酸メチル、塩化メチル、ヨウ化メチ
ル、または硫酸ジメチル、とを、混合し、フェノール化
合物の実質的な量、好ましくは本質的にその全量を３−
メトキシ安息香酸、または３−メトキシ安息香酸エステ
ル誘導体化合物へと転換させることを含んでいる。
【００２４】用いる塩基の量は、好ましくは、約４〜約
６当量であり、用いるメチル化試薬の量は、好ましく
は、約２〜約４当量である。
【００２５】このような方法は、意外にも、潜在的に爆
発の危険性を有している従来の既知の方法に比較して、
３−メトキシ安息香酸の製造の、より安全かつ直接的な
１工程経路となる。安全性の向上は、部分的には、反応
の進行中にジアゾニウム中間体が蓄積するのを回避する
ことに起因する。
【００２６】本発明殺虫化合物の農業上許容できる塩
は、殺虫剤として使用されているＮ′−置換−Ｎ，Ｎ′
−ジアシルヒドラジンに関係している当業者に知られて
いる塩合成方法の利用により、合成することができる。
【００２７】本発明の化合物は、その殺虫剤としての使
用において、予想することができない優れた結果を示し
ている。当業者は、一定の昆虫に対する一定の化合物の
活性、および予想することができない良好な殺虫効果を
得るために必要とされる適用量、を決定することができ
るであろう。一定の状況に対する正確な適用量は、所定
の方法で決定することができる。また、このような使用
に対する組成物および配合物、および望ましい追加成分
（例えば農業上許容できる担体、希釈液、エキステンダ
ー、およびその他の、殺虫組成物中に使用される通常の
他添加剤）は、既知の方法で決定することができる。
【００２８】従って、別の態様は、化学式として、Ｎ−
（２−Ｒa −３−Ｒb −ベンゾイル）−Ｎ′−（２−Ｒ
C −３−Ｒd −４−Ｒe −５−Ｒf −ベンゾイル）−
Ｎ′−Ｒg −ヒドラジン〔式中、Ｒa は、ハロゲンまた
は低級アルキルであり、Ｒb は、低級アルコキシであ
り、ＲC-f は、水素、臭素、塩素、フッ素、低級アルキ
ル、または低級アルコキシから各々独立的に選ばれたも
のであり、Ｒg は、（Ｃ4〜Ｃ6 ）アルキルまたは（Ｃ
4 〜Ｃ6 ）アルケニルである〕を有している１種または
それ以上の化合物を含有している殺虫組成物である。好
ましい組成物は、前述した好ましい化合物を有してい
る。
【００２９】また、他の態様としては、化学式として、
Ｎ−（２−Ｒa −３−Ｒb −ベンゾイル）−Ｎ′−（２
−ＲC −３−Ｒd −４−Ｒe −５−Ｒf −ベンゾイル）
−Ｎ′−Ｒg −ヒドラジン〔式中、Ｒa は、ハロゲンま
たは低級アルキルであり、Ｒ b は、低級アルコキシであ
り、ＲC 、Ｒd 、Ｒe 、およびＲf は、水素、臭素、塩
素、フッ素、低級アルキル、および低級アルコキシから
各々独立的に選ばれたものであり、Ｒg は、（Ｃ4 〜Ｃ
6 ）アルキルまたは（Ｃ4 〜Ｃ6 ）アルケニルである〕
を有している化合物の殺虫有効量を虫と接触させること
からなる虫の防除方法である。好ましい方法は、前述と
同じ好ましい化合物を利用する。好ましい方法は、Ｒa
がメチルであり、Ｒb がメトキシであり、Ｒg がｔｅｒ
ｔ−ブチルであり、そして、ＲC 、Ｒd 、Ｒe 、および
Ｒf の３つ以下が、臭素、塩素、フッ素、メトキシ、お
よびメチルからなる群から選ばれた同じメンバーである
方法である。
【００３０】以下の実施例は、３−メトキシ−２−メチ
ル安息香酸の製造および中間体の製造方法を例証してい
る。
【００３１】実施例１ ３−メトキシ−２−メチル安息
香酸の製造 ５．７マス当量（ｍａｓｓ ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔｓ）
のメタノール中の３−アミノ−２−メチル安息香酸（１
４０．３ｇ、０．９３モル、４部分に分けて反応させ
る）を、１．５モル当量の濃硫酸で処理した。混合物を
５５℃まで加熱し、２倍量の水に溶解した１．０５モル
当量の亜硝酸ナトリウムを、温度を５５〜６５℃の範囲
に保ちながら、３０〜４５分間かけて反応物に加えた。
４．５モル当量の２５％水酸化ナトリウム水溶液を、
１．５時間かけて加え、次いで、５０〜６０℃で３０分
間、２モル当量の硫酸ジメチルを加えた。１．５時間
後、バッチ（ｂａｔｃｈ）を、ＧＣで分析した。完全な
変換が得られるまで、水酸化ナトリウムと硫酸ジメチル
を追加して、部分に分けて、加えた。残留メタノールを
減圧して除去し、残留物を、酢酸エチルと硫酸で酸性に
した水との間で分配した。酢酸エチルは、減圧下で除去
した。残留物を合わせたもの（１５２．８ｇ）を、３５
０ｇの温エタノール中に溶解させ、２７８ｇの濃硫酸と
１リットルの水との混合物中に注入した。得られた沈殿
を濾過して集め、水洗し、減圧乾燥して、ＧＣにより測
定して純度９６％の物質１３５．８ｇ（収率８８％）を
得た。
【００３２】実施例２ ３−クロロ−５−メチル安息香
酸の製造 ３，５−ジメチルクロロベンゼン（２５ｇ、１８０ミリ
モル）、酢酸コバルト（ＩＩ）四水化物（１．１ｇ、
４．５ミリモル）、および臭化ナトリウム（０．４６
ｇ、４．５ミリモル）の混合物を５０ｍｌの酢酸に溶解
したものを、空気を泡立たせながら、８５℃に加熱し
た。５５時間後、ＧＣにより反応の完了を判断した。室
温に冷却後、反応混合物を濾過した。濾液を、水（５０
０ｍｌ）と酢酸エチル（２００ｍｌ）との間で分配し
た。水相を、２×１００ｍｌの酢酸エチルで抽出した。
有機相をいっしょにして、水洗し、次いで４％水酸化ナ
トリウム水溶液（３×２００ｍｌ）で抽出した。塩基性
水相を冷却し、濃塩酸で酸性化した。得られた白色沈澱
を吸引濾過により集め、乾燥し、１５．５ｇの白色固体
（融点１７５−１７７℃）を得た。ＮＭＲとＧＣによ
り、これは、３−クロロ−５−メチル安息香酸の構造と
一致した。
【００３３】以下の実施例は、Ｎ−（３−メトキシ−２
−メチルベンゾイル）−Ｎ′−（３，５−ジメチルベン
ゾイル）−Ｎ′−ｔｅｒｔ−ブチルヒドラジンの製造を
例証している。
【００３４】工程Ａ−１： ３−アミノ−２−メチル安
息香酸の製造 ２−メチル−３−ニトロ安息香酸（融点１８２〜１８４
℃、２２ｇ、０．１２モル）を４００ｍｌのメタノール
に溶解した溶液を、酸化白金（１００ｍｇ）上で、５５
ｐｓｉにおいて４５分間、水素化し、その後、セライト
（Ｃｅｌｉｔｅ TM）（５０ｇ）の床を通して触媒を濾別
し、減圧下で溶媒を蒸発させて、３−アミノ−２−メチ
ル安息香酸（融点１７８−１８１℃）を定量的な収率で
得た（１８．３ｇ）。
【００３５】工程Ａ−２： ３−メトキシ−２−メチル
安息香酸の製造 粉砕した３−アミノ−２−メチル安息香酸（１７ｇ、
０．１１モルとメタノール（１２０ｍｌ）とを、機械式
撹拌機と温度計とを備えた１リットルの３ツ口丸底フラ
スコ中で混合した。この混合物に、硫酸（濃硫酸、１
５．５ｍｌ）を、攪拌しつつ、滴下して加えた。添加
後、混合物の温度は、５０℃まで上昇した。添加時間は
２分間であった。添加に続いて、フラスコを、前もって
加熱した油浴中に浸し、フラスコの内部の温度を５０〜
５５℃に保持した。その後、亜硫酸ナトリウム溶液（水
１７ｍｌ中に８．１ｇ）を滴下して加え始めた。温度が
６２℃に達した時、油浴による加熱を止めた。さらに１
０分間、油浴中に浸した後（ヒーターは止めたまま）、
温度は５５℃まで低下した。その時点で、水（５５ｍ
ｌ）で希釈した水酸化ナトリウム（５０％水溶液、５５
ｇ）を、３０分間にわたって、滴下して加え、引き続
き、水（５５ｍｌ）を一度に加え、そして、硫酸ジメチ
ル（２５ｍｌ）を、２つの部分（１５ｍｌ＋１０ｍｌ）
にわけて、各々３０分間にわたり、間に２０分間の間隔
をおいて、滴下して加えた。反応混合物を室温まで冷却
した後、硫酸（濃硫酸、４０ｍｌ）を水（３６０ｍｌ）
で希釈したものの中に注入し、生成物を濾過して集め、
２４時間にわたって減圧乾燥し、３−メトキシ−２−メ
チル安息香酸（１２ｇ、収率７２％）を得た。 1Ｈ−Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δｐｐｍ２．５０（ｓ，３Ｈ）、
３．８５（ｓ，３Ｈ）、７．０３（ｄ，１Ｈ，Ａｒ）、
７．２２（ｄｄ，１Ｈ，Ｃ−５）、７．５９（ｄ，１
Ｈ，Ａｒ）。
【００３６】工程Ａ−３： ３−メトキシ−２−メチル
塩化ベンゾイルの製造 ２０ｇのジメチルホルムアミドを含んでいる１３００ｍ
ｌのクロロホルム中に３−メトキシ−２−メチル安息香
酸（４５４ｇ、２．７３ｍｏｌ）を溶解した６５℃の溶
液に、塩化チオニル（３９０ｇ）を６時間にわたり滴下
して加え、その後、溶媒を、減圧下で蒸発させて、除去
した。残留物（５１２ｇ）を１１０℃、１〜２ｍｍＨｇ
で蒸留し、３−メトキシ−２−メチル塩化ベンゾイル
（４３５ｇ、収率８５％）を得た。
【００３７】工程Ｂ： Ｎ−（３，５−ジメチルベンゾ
イル）−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−ヒドラジンの製造 ｔｅｒｔ −ブチルヒドラジン（２９０ｇ、２．３３モ
ル）をトルエン（８３０ｍｌ）中に懸濁させた液を、氷
浴中で、５℃まで冷却した。氷（１８０ｇ）と混合した
水酸化ナトリウム（５０％水溶液、１８０ｇ、２．２５
モル）を、ゆっくりと、３０分間かけて加えた。これ
に、反応温度を、５℃付近に保持しながら、ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−ジカーボネート（５００ｇ、２．２９モ
ル）を２時間にわたって加えた。添加完了後、反応温度
を室温にし、一夜、撹拌し続けた。その後、有機層を水
およびブライン（ｂｒｉｎｅ）で洗い、硫酸マグネシウ
ム上で乾燥させ、濾過しそしてストリッピングした。粗
生成物をヘキサン中で再結晶し、８３〜８６℃で融解す
る固体（３３８．７ｇ）を得た。この固体（３２０ｇ、
１．６９モル）を７℃でトルエン（１リットル）に溶解
したものに、３，５−ジメチル塩化ベンゾイル（２６８
ｇ、１．５９モル）と水酸化ナトリウム（５０％水溶
液、１２７．２３ｇ、１．５９モル）とを同時に、反応
混合物の温度が５〜９℃に保持されるような速さで、加
えた。添加完了後（２時間）、反応混合物の温度を室温
にし、その後、ヘキサンと水で希釈し、生成物を濾過し
た。濾液の有機層を水とブラインで洗い、溶媒の蒸発に
より、追加的な生成物を得た。ヘキサンを用いて粉砕し
た。フィルターケーキ（ｆｉｌｔｅｒｃａｋｅ）を合わ
せて（４７０ｇ、１．５ｍｏｌ、収率９２％）、メタノ
ール（１５００ｍｌ）中に懸濁させ、温度が３５℃以下
に保持されるような速さで、濃塩酸（３７％、３５７ｍ
ｌ、３．６２ｍｏｌ）で処理した。氷浴中での冷却を適
用した。添加完了後、反応混合物を７２時間撹拌した。
さらに塩酸（５０ｍｌ）を加え、反応物を、かんたんに
撹拌した。次いで、重炭酸ナトリウム水溶液で中和し
た、生成物を濾過し、水洗し、乾燥し、２５６ｇ、収率
７７．４％のＮ−（３，５−ジメチルベンゾイル）−Ｎ
−ｔｅｒｔ−ブチルヒドラジンを得た。 1Ｈ−ＮＭＲの
δｐｐｍは、１．４７（ｓ，９Ｈ，ｔ−Ｂｕ）、２．３
１（ｓ，６Ｈ）、３．７３（ｓ，ブロード，２Ｈ，ＮＨ
2 ）、７．００（ｓ，１Ｈ，Ｃ−４）、７．０５（ｓ，
２Ｈ，Ａｒ−Ｃ−２および６）であった。
【００３８】工程Ｃ： 工程Ａ−２および工程Ｂの生成
物から、Ｎ−（３−メトキシ−２−メチルベンゾイル）
−Ｎ′−（３，５−ジメチルベンゾイル）−Ｎ′−ｔｅ
ｒｔ−ブチルヒドラジンの製造 ３−メトキシ−２−メチル安息香酸（１．５ｇ、０．０
１モル）を塩化チオニル（１０ｍｌ）中に溶かした溶液
を、４５分間、還流し、次いで、減圧下でストリッピン
グした。残留物を塩化メチレン（５０ｍｌ）中に溶解
し、０℃に冷却したまま、Ｎ−（３，５−ジメチルベン
ゾイル）−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドラジン（４．４
ｇ、０．０２モル）を塩化メチレン（５０ｍｌ）中に溶
解した溶液に、滴下して加えた。添加に続いて、溶液
を、一夜、室温で撹拌し、濾過した。フィルターケーキ
を水とエーテルで十分に洗い、減圧乾燥し、２．１ｇ
（収率６４．１％）のＮ−（３−メトキシ−２−メチル
ベンゾイル）−Ｎ′−（３，５−ジメチルベンゾイル）
−Ｎ′−ｔｅｒｔ−ブチルヒドラジン、融点２０４〜２
０４．５℃を得た。 1Ｈ−ＮＭＲのδｐｐｍは、１．５
０（ｓ，９Ｈ、ｔｅｒｔ−Ｂｕ）、１．６３（ｓ，３
Ｈ，Ａｒ−ＣＨ3 ）、２．２５（ｓ，６Ｈ，ｄｉ−ＣＨ
3 ）、３．７５（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ3 ）、６．２６
（ｄ，１Ｈ，Ａｒ）、６．９３〜７．２０（ｍ，５Ｈ，
Ａｒ）であった。
【００３９】工程Ｄ−１： 工程Ａ３の製造物から、Ｎ
−（３−メトキシ−２−メチルベンゾイル）−Ｎ′−ｔ
ｅｒｔ−ブチルヒドラジンの製造 ｔｅｒｔ −ブチルヒドラジン塩酸塩（３９７ｇ、３．２
７モル）を塩化メチレン（２リットル）中に懸濁させ、
撹拌した０℃の懸濁液に、水（４００ｍｌ）で希釈した
水性水酸化ナトリウム（５０％水溶液、２６０ｇ）を加
えた。これに続き、３−メトキシ−２−メチル塩化ベン
ゾイル（１４０ｇ、０．７８モル）を塩化メチレン（１
リットル）中に溶解した溶液と、水酸化ナトリウム（５
０％水溶液、８０ｇ）水（４００ｍｌ）で希釈した溶液
とを、−２０℃で、同時に加えた。添加完了後、反応混
合物の温度を室温とし、さらに３０分後、有機層を水洗
し（４×５００ｍｌ）、硫酸マグネシウム上で乾燥し、
ストリッピングしたところ、Ｎ−（３−メトキシ−２−
メチルベンゾイル）−Ｎ′−ｔｅｒｔ−ブチルヒドラジ
ン（１７７ｇ、収率９６％）を得た。 1Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ
ＤＣｌ3 ）のδｐｐｍは、１．１９（ｓ，９Ｈ，ｔ−Ｂ
ｕ）、２．２９（ｓ，３Ｈ，ＣＨ3 ）、３．８７（ｓ，
３Ｈ，ＯＣＨ3 ）、６．９０（ｄ，１Ｈ，Ｃ−４または
６）、６．９５（ｄ，１Ｈ，Ｃ−４または６）、７．１
９（ｄｄ，１Ｈ，Ｃ−５）であった。
【００４０】工程Ｄ−２： 工程Ｄ−１の製造物から
の、Ｎ−（３−メトキシ−２−メチルベンゾイル）−
Ｎ′−（３，５−ジメチルベンゾイル）−Ｎ′−ｔｅｒ
ｔ−ブチルヒドラジンの製造 Ｎ−（３−メトキシ−２−メチルベンゾイル）−Ｎ′−
ｔｅｒｔ−ブチルヒドラジン（５０６ｇ、２．１４モ
ル）を塩化メチレン（１．５リットル）に溶解して撹拌
した５℃の溶液に、３，５−ジメチル塩化ベンゾイル
（３６０ｇ、２．１４モル）を塩化メチレン（５００ｍ
ｌ）に溶解した溶液と、水酸化ナトリウム（５０％水溶
液、１７１．２ｇ、２．１４モル）を水（４００ｍｌ）
で希釈した溶液とを、混合物の温度が１０℃を超えない
程度の速さで、同時に加えた。これに続いて、反応混合
物の温度を室温とし、さらに１時間、連続的に撹拌し
た。そのうえで、反応混合物を塩化メチレン（１２リッ
トル）で希釈し、水洗し、硫酸マグネシウム上で乾燥
し、濾過し、ストリッピングして、Ｎ−（３−メトキシ
−２−メチルベンゾイル）−Ｎ′−（３，５−ジメチル
ベンゾイル）−Ｎ′−ｔｅｒｔ−ブチルヒドラジン（６
６３ｇ、収率８４．６％）を得た。
【００４１】以下の表は、本発明の好ましい化合物を例
示するが、限定するものではない。表の欄の上部の標示
「ＳＡＷ−ｐｐｍ」は、本発明化合物の、２つの異なっ
た濃度（１０および２．５ｐｐｍ）における濃度と、各
濃度において観察された、南部アワヨトウ幼虫（Ｓｏｕ
ｔｈｅｒｎ Ａｒｍｙ Ｗｏｒｍ Ｌａｖａｅ）の死亡
百分率である。
【表１】
【表２】
【００４２】化合物３５においてＲｇがｎｅｏ−ペンチ
ルであるのを除き、他のすべての化合物で、Ｒｇはｔｅ
ｒｔ−ブチルである。ＮＴは、当該ｐｐｍで試験を行な
わなかった化合物を示す。
【００４３】本明細書および実施例には、例証の手段で
説明がなされているが、これに限定されるものではな
い。そして様々な態様と変化とが、特許請求の範囲に定
義されているような本発明の精神と範囲から逸脱するこ
となく行なわれることを理解されるべきである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ダット ファット レ アメリカ合衆国ペンシルバニア州ノース ウェールズ，ワシントン アベニュー 125

Claims (29)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 殺虫化合物：Ｎ−（２−Ｒa −３−Ｒb
    −ベンゾイル）−Ｎ′−（２−Ｒc −３−Ｒd −４−Ｒ
    e −５−Ｒf −ベンゾイル）−Ｎ′−Ｒg −ヒドラジン
    〔式中、Ｒa は、ハロゲンまたは低級アルキルであり、
    Ｒb は低級アルコキシであり、Ｒc 、Ｒd 、Ｒe 、およ
    びＲf は、それぞれ独立的に、水素、臭素、塩素、フッ
    素、低級アルキル、および低級アルコキシから選ばれ、
    Ｒg は、（Ｃ4 〜Ｃ6 ）アルキルまたは（Ｃ4 〜Ｃ6 ）
    アルケニルである〕。
  2. 【請求項２】 Ｒa がメチルであり、Ｒb が、メトキシ
    またはエトキシであり、そしてＲg が、ｔｅｒｔ−ブチ
    ル、メチル、またはｎｅｏ−ペンチルである、請求項１
    に記載の殺虫化合物。
  3. 【請求項３】 Ｒc 、Ｒd 、Ｒe 、およびＲf が、それ
    ぞれ独立的に、水素、臭素、塩素、フッ素、メチル、お
    よびメトキシから選ばれる、請求項２に記載の殺虫化合
    物。
  4. 【請求項４】 Ｒb がメトキシである、請求項３に記載
    の殺虫化合物。
  5. 【請求項５】 Ｒc 、Ｒd 、Ｒe 、およびＲf の３つ以
    下が、臭素、塩素、フッ素、メチル、およびメトキシか
    らなる群から選ばれる同じメンバーである、請求項４に
    記載の殺虫化合物。
  6. 【請求項６】 Ｒc が水素である、請求項５に記載の殺
    虫化合物。
  7. 【請求項７】 Ｒe が水素である、請求項６に記載の殺
    虫化合物。
  8. 【請求項８】 Ｒd 、およびＲf が、それぞれ独立的
    に、臭素、塩素、およびフッ素から選ばれる、請求項７
    に記載の殺虫化合物。
  9. 【請求項９】 Ｒd 、およびＲf が、それぞれ塩素であ
    る、請求項８に記載の殺虫化合物。
  10. 【請求項１０】 Ｒd 、およびＲf が、それぞれ独立的
    に、メチルおよびメトキシから選ばれる、請求項７に記
    載の殺虫化合物。
  11. 【請求項１１】 Ｒd 、およびＲf が、それぞれメチル
    である、請求項１０に記載の殺虫化合物。
  12. 【請求項１２】 Ｒd が、臭素、塩素、およびフッ素か
    ら選ばれ、Ｒf が、メチルおよびメトキシから選ばれ
    る、請求項７に記載の殺虫化合物。
  13. 【請求項１３】 Ｒd が塩素であり、Ｒf がメチルであ
    る、請求項１２に記載の殺虫化合物。
  14. 【請求項１４】 Ｒc が塩素、フッ素、およびメトキシ
    から選ばれ、Ｒd が水素である、請求項５に記載の殺虫
    化合物。
  15. 【請求項１５】 Ｒc が塩素であり、Ｒf がメチルまた
    はメトキシである、請求項１４に記載の殺虫化合物。
  16. 【請求項１６】 Ｒc が塩素であり、Ｒd が塩素であ
    る、請求項５に記載の殺虫化合物。
  17. 【請求項１７】 Ｒc が水素であり、Ｒd が水素であ
    り、Ｒe が塩素であり、Ｒf が水素である、請求項４に
    記載の殺虫化合物。
  18. 【請求項１８】 Ｒc が水素であり、Ｒd がメチルであ
    り、Ｒe が水素であり、Ｒf が水素である、請求項４に
    記載の殺虫化合物。
  19. 【請求項１９】 Ｒc が水素であり、Ｒd が水素であ
    り、Ｒe が水素であり、Ｒf が水素である、請求項４に
    記載の殺虫化合物。
  20. 【請求項２０】 化学式として、Ｎ−（２−Ｒa −３−
    Ｒb −ベンゾイル）−Ｎ′−（２−Ｒc −３−Ｒd −４
    −Ｒe −５−Ｒf −ベンゾイル）−Ｎ′−Ｒ g −ヒドラ
    ジン〔式中、Ｒa は、ハロゲンまたは低級アルキルであ
    り、Ｒb は低級アルコキシであり、Ｒc-f は、独立的
    に、水素、臭素、塩素、フッ素、低級アルキル、および
    低級アルコキシから選ばれるもの、Ｒg は、（Ｃ4 〜Ｃ
    6 ）アルキルまたは（Ｃ4 〜Ｃ6 ）アルケニルである〕
    を有する１種またはそれ以上の化合物を含有する、殺虫
    組成物。
  21. 【請求項２１】 Ｎ−（２−Ｒa −３−Ｒb −ベンゾイ
    ル）−Ｎ′−（２−Ｒc −３−Ｒd −４−Ｒe −５−Ｒ
    f −ベンゾイル）−Ｎ′−ｔｅｒｔ−ブチル−ヒドラジ
    ン（式中、Ｒa はメチルであり、Ｒb は、メトキシまた
    はエトキシであり、Ｒc 、Ｒd 、Ｒe 、およびＲf は、
    それぞれ独立的に、水素、臭素、塩素、フッ素、メチ
    ル、およびメトキシから選ばれる）を含有する、請求項
    ２０に記載の殺虫組成物。
  22. 【請求項２２】 Ｎ′−ｔ−ブチル−Ｎ−（２−クロロ
    −３−メトキシベンゾイル−）−Ｎ′−（３，５−ジメ
    チルベンゾイル）−ヒドラジンを含有する、殺虫組成
    物。
  23. 【請求項２３】 酸性条件下で、 （１）３−アミノ−２−（置換）−安息香酸、 （２）亜硝酸ナトリウム、および （３）メタノール、またはメタノールと水との混合物、
    を効果的に混合することからなる、３−メトキシ−２−
    （置換）−安息香酸の製造方法。
  24. 【請求項２４】 （ａ）（１）３−アミノ−２−（置
    換）−安息香酸、またはその各々のエステル、および、
    （２）酸性条件下の、エタノールまたはエタノールと水
    との混合物、からなる組成物、および （ｂ）有効量の無機酸、および （ｃ）亜硝酸ナトリウム を混合することからなる、３−メトキシ−２−（置換）
    −安息香酸、または３−メトキシ−２−（置換）−安息
    香酸のエステルの製造方法。
  25. 【請求項２５】 無機酸が、臭化水素酸、塩化水素酸、
    リン酸、および硫酸から選ばれる、請求項２４に記載の
    方法。
  26. 【請求項２６】 約２５〜約７５℃の温度において実施
    する、請求項２５に記載の方法。
  27. 【請求項２７】 虫を、化学式として、Ｎ−（２−Ｒa
    −３−Ｒb −ベンゾイル）−Ｎ′−（２−Ｒc −３−Ｒ
    d −４−Ｒe −５−Ｒf −ベンゾイル）−Ｎ′−Ｒg −
    ヒドラジン〔式中、Ｒa は低級アルキルであり、Ｒb は
    低級アルコキシであり、Ｒc 、Ｒd 、Ｒe 、およびＲf
    は、それぞれ独立的に、水素、臭素、塩素、フッ素、低
    級アルキル、および低級アルコキシから選ばれ、Ｒ
    g は、（Ｃ 4 〜Ｃ6 ）アルキルまたは（Ｃ4 〜Ｃ6 ）ア
    ルケニルである〕を有している化合物の殺虫有効量と接
    触させることからなる、虫の防除方法。
  28. 【請求項２８】 Ｒa がメチルであり、Ｒb がメトキシ
    であり、Ｒg が、ｔｅｒｔ−ブチルであり、そして、Ｒ
    c 、Ｒd 、Ｒe 、およびＲf の３つ以下が、臭素、塩
    素、フッ素、メチル、およびメトキシからなる群から選
    ばれる同じメンバーである、請求項２６に記載の方法。
  29. 【請求項２９】 Ｒd 、Ｒe 、およびＲf が、それぞれ
    塩素である、請求項６に記載の化合物。
JP15937893A 1992-11-23 1993-06-29 殺虫性ｎ′−置換−ｎ，ｎ′−ジアシルヒドラジン Expired - Lifetime JP3357127B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US984189 1992-11-23
US07/984,189 US5344958A (en) 1992-11-23 1992-11-23 Insecticidal N'-substituted-N,N'-diacylhydrazines

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH06199763A true JPH06199763A (ja) 1994-07-19
JP3357127B2 JP3357127B2 (ja) 2002-12-16

Family

ID=25530374

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP15937893A Expired - Lifetime JP3357127B2 (ja) 1992-11-23 1993-06-29 殺虫性ｎ′−置換−ｎ，ｎ′−ジアシルヒドラジン

Country Status (6)

Country Link
US (1) US5344958A (ja)
JP (1) JP3357127B2 (ja)
PL (1) PL301144A1 (ja)
SI (1) SI9300607A (ja)
TR (3) TR28873A (ja)
ZA (1) ZA938613B (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000037189A (ja) * 1998-06-17 2000-02-08 Rohm & Haas Co エクダイソンレセプタ―を介する外来遺伝子発現調節のためのリガンド
WO2005096815A1 (ja) * 2004-04-07 2005-10-20 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha 農薬乳剤
JP2018505876A (ja) * 2015-01-23 2018-03-01 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺有害生物的に活性なセミカルバゾンおよびチオセミカルバゾン誘導体

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5506251A (en) * 1994-11-16 1996-04-09 Rohm And Haas Company Synergisic insecticidal compositions
AU717795B2 (en) 1996-05-24 2000-03-30 Rohm And Haas Company Fluorescent polymers and coating compositions
US7304161B2 (en) * 2003-02-10 2007-12-04 Intrexon Corporation Diaclhydrazine ligands for modulating the expression of exogenous genes in mammalian systems via an ecdysone receptor complex
US7456315B2 (en) 2003-02-28 2008-11-25 Intrexon Corporation Bioavailable diacylhydrazine ligands for modulating the expression of exogenous genes via an ecdysone receptor complex
DE102007045957A1 (de) 2007-09-26 2009-04-09 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akarziden Eigenschaften
CN102448305B (zh) 2009-03-25 2015-04-01 拜尔农作物科学股份公司 具有杀昆虫和杀螨虫特性的活性成分结合物
AU2014227571B2 (en) 2013-03-15 2017-02-02 Intrexon Corporation Boron-containing diacylhydrazines
CN104054725A (zh) * 2014-07-04 2014-09-24 广州市秀田生物工程有限公司 一种新型农药组合物及其制备方法
EP3194359B1 (en) 2014-09-17 2020-04-08 Intrexon Corporation Boron-containing diacylhydrazine compounds
CN109384667A (zh) * 2017-08-02 2019-02-26 江苏永安化工有限公司 一种2-甲基-3-甲氧基苯甲酰氯的合成工艺
CN113248351B (zh) * 2021-05-26 2022-10-11 绍兴上虞新银邦生化有限公司 6-氯-2-甲氧基甲苯的制备方法及甲氧虫酰肼的合成工艺

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4161611A (en) * 1976-02-23 1979-07-17 Veesicol Chemical Corporation Process for the production of 2-methoxy-3,6-dichlorobenzoic acid
US4389401A (en) * 1979-07-10 1983-06-21 Rohm And Haas Company Arthropod repellents
US4985461A (en) * 1985-10-21 1991-01-15 Rohm And Haas Company Insecticidal N'-substituted-N,N'-diacylhydrazines
US5117057A (en) * 1985-10-21 1992-05-26 Rohm And Haas Company Insecticidal N' substituted-N-N'-disubstituted-hydrazines
DK483586A (da) * 1985-10-21 1987-04-22 Rohm & Haas Insecticide n'-substituerede-n,n'-diacylhydraziner
US5110986A (en) * 1988-04-26 1992-05-05 Rohm And Haas Company Synthesis of n-t-alkyl-1,2-diacylhydrazines
JPH0660142B2 (ja) * 1989-06-02 1994-08-10 田辺製薬株式会社 ビフェニル誘導体、その製法及びその合成中間体
AU637573B2 (en) * 1988-06-16 1993-06-03 Dow Agrosciences Llc Hydrazine derivatives for pharmaceutical use
US4954655A (en) * 1989-03-31 1990-09-04 Rohm And Haas Company Preparation of alkylhydrazines
NZ228936A (en) * 1989-05-01 1992-04-28 Rohm & Haas Method for treating insect infestation in rice plants comprising applying diacylhydrazine derivatives
JP3068846B2 (ja) * 1990-08-01 2000-07-24 日本化薬株式会社 新規ヒドラジン誘導体およびそれを有効成分とする殺虫組成物
US5110979A (en) * 1991-01-15 1992-05-05 Imperial Chemical Industries Plc Trisubstituted benzoic acid intermediates
IL100643A (en) * 1991-01-25 1996-10-31 Nippon Kayaku Kk History of hydrazine and pesticides containing these histories as an active ingredient

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000037189A (ja) * 1998-06-17 2000-02-08 Rohm & Haas Co エクダイソンレセプタ―を介する外来遺伝子発現調節のためのリガンド
WO2005096815A1 (ja) * 2004-04-07 2005-10-20 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha 農薬乳剤
JP2018505876A (ja) * 2015-01-23 2018-03-01 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺有害生物的に活性なセミカルバゾンおよびチオセミカルバゾン誘導体
US10721933B2 (en) 2015-01-23 2020-07-28 Syngenta Participations Ag Pesticidally active semi-carbazones and thiosemicarbazones derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
TR28873A (tr) 1997-08-04
SI9300607A (en) 1994-06-30
TR28858A (tr) 1997-08-06
PL301144A1 (en) 1994-05-30
ZA938613B (en) 1994-05-24
US5344958A (en) 1994-09-06
JP3357127B2 (ja) 2002-12-16
TR28830A (tr) 1997-09-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100317793B1 (ko) 살충제로서유용한n'-치환된-n,n'-디아실히드라진류화합물및이를함유하는조성물과그들의사용방법
US5225585A (en) Production of fluoxetine and new intermediates
JP3357127B2 (ja) 殺虫性ｎ′−置換−ｎ，ｎ′−ジアシルヒドラジン
EP0200638B1 (fr) Procédé de préparation du chlorhydrate de phényl-1 diéthyl amino carbonyl-1 aminométhyl-2 cyclopropane (Z)
CA1152507A (fr) PROCEDE DE PREPARATION DES ARYL-1 ARYLSULFONYL-4 .alpha.-AMINO-PROPOXY-3 1H-PYRAZOLES
JPS6244521B2 (ja)
US4262152A (en) Preparation of trifluoromethylphenyl nitrophenylethers
US5811586A (en) Process for manufacturing 1-(3-trifluoromethyl)-phenyl-propan-2-one intermediate in the synthesis of the fenfluramine
EP0273528A1 (en) Benzophenones and their preparation
JP2009500435A (ja) 新規ピロカテキン誘導体
US3968124A (en) Process for preparing phenyl-acetic acid esters
US4851588A (en) Novel process for the preparation of bronopol
US4313000A (en) Process for preparing 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-N-alkanesulphonyl benzamides from a toluene derivative and intermediates
US20060217565A1 (en) Process for producing chromone compound
JP3002791B2 (ja) ベンジルフェニルケトン誘導体
KR20030017473A (ko) 항균 퀴놀론 약제용 중간물질로서의 알킬3-시클로프로필아미노-2-[2,4-디브로모-3-(디플루오로메톡시)벤조일]-2-프로페노에이트의 원-폿 합성방법
JP3039025B2 (ja) 置換アセトアルデヒドの製造方法
JPS6039662B2 (ja) アリ−ルオキシアルキル化合物の製造法
US5294721A (en) Process for the preparation of pyridinium intermediates
JP4004555B2 (ja) 殺虫化合物
EP0611232A1 (fr) Procédé pour la préparatiuon de dérivés phénylbenzamides
JPH0136818B2 (ja)
JP3431218B2 (ja) クロマンカルボン酸誘導体の製法
JP3010076B2 (ja) アシラールの製造方法
EP0369426B1 (en) Indan derivatives

Legal Events

Date Code Title Description
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20020830

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113

R360 Written notification for declining of transfer of rights

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360

R371 Transfer withdrawn

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081004

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091004

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101004

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111004

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121004

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131004

Year of fee payment: 11

EXPY Cancellation because of completion of term