JPH0618508A - 硫酸中の硼素の定量法 - Google Patents
硫酸中の硼素の定量法Info
- Publication number
- JPH0618508A JPH0618508A JP17245892A JP17245892A JPH0618508A JP H0618508 A JPH0618508 A JP H0618508A JP 17245892 A JP17245892 A JP 17245892A JP 17245892 A JP17245892 A JP 17245892A JP H0618508 A JPH0618508 A JP H0618508A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- boron
- sulfuric acid
- resin
- acid
- added
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 高純度硫酸中の０．１ｐｐｂ以下の低濃度の
硼素の定量方法を提供することを目的とする。 【構成】 硫酸中にメタノールを加え、不活性ガスを通
気しながら加熱して硫酸中の硼素を硼酸トリメチルとし
て留出させ、留出してくる硼酸トリメチルを樹脂の繰り
返し単位中に少なくとも２個の隣接するアルコール性水
酸基を有する樹脂の懸濁水溶液に導入して硼素を該樹脂
に捕捉し、次いで捕捉された硼素を酸で溶離し、溶離液
中の硼素を誘導結合プラズマ質量分析法で測定すること
を特徴とする。
硼素の定量方法を提供することを目的とする。 【構成】 硫酸中にメタノールを加え、不活性ガスを通
気しながら加熱して硫酸中の硼素を硼酸トリメチルとし
て留出させ、留出してくる硼酸トリメチルを樹脂の繰り
返し単位中に少なくとも２個の隣接するアルコール性水
酸基を有する樹脂の懸濁水溶液に導入して硼素を該樹脂
に捕捉し、次いで捕捉された硼素を酸で溶離し、溶離液
中の硼素を誘導結合プラズマ質量分析法で測定すること
を特徴とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は硫酸中の硼素の定量方法
に関する。詳しくは高純度硫酸中の微量の硼素の定量方
法に関する。高純度硫酸は近年、特に電子工業用として
有用である。
に関する。詳しくは高純度硫酸中の微量の硼素の定量方
法に関する。高純度硫酸は近年、特に電子工業用として
有用である。
【０００２】
【従来の技術】硼素の定量方法として、蒸留分離吸光光
度法、抽出分離吸光光度法、液体クロマトグラフ法、誘
導結合プラズマ発光分析法、誘導結合プラズマ質量分析
法等が知られている。例えば、試料溶液を濃リン酸、必
要により濃硫酸をまぜ、濃縮して白煙処理し、メタノー
ルを加えて蒸留し、留出する硼酸トリメチルを水酸化カ
ルシウム水溶液に捕集し、これを蒸発乾固した後、クル
クミン−シュウ酸試薬で硼素を吸光定量する方法（JAPA
N ANALYST,Vol.12,120〜125 (1963)）、誘導結合プラズ
マ質量分析法（以下、ＩＣＰ−ＭＳと称する。）による
チタン中の硼素の定量（Analytica Chimica Acta,244(1
991)115-122 ）等が知られている。
度法、抽出分離吸光光度法、液体クロマトグラフ法、誘
導結合プラズマ発光分析法、誘導結合プラズマ質量分析
法等が知られている。例えば、試料溶液を濃リン酸、必
要により濃硫酸をまぜ、濃縮して白煙処理し、メタノー
ルを加えて蒸留し、留出する硼酸トリメチルを水酸化カ
ルシウム水溶液に捕集し、これを蒸発乾固した後、クル
クミン−シュウ酸試薬で硼素を吸光定量する方法（JAPA
N ANALYST,Vol.12,120〜125 (1963)）、誘導結合プラズ
マ質量分析法（以下、ＩＣＰ−ＭＳと称する。）による
チタン中の硼素の定量（Analytica Chimica Acta,244(1
991)115-122 ）等が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
方法では定量下限の濃度が高く、硫酸中の１ｐｐｂ以下
の濃度の硼素を定量することは困難であった。かかる事
情に鑑み、硫酸中の低濃度、特に１ｐｐｂ以下の硼素も
定量可能な方法について鋭意検討した結果、硫酸中の硼
素を硼酸トリメチルとして留出させ、これを繰り返し単
位中に少なくとも２個の隣接するアルコール基を有する
樹脂に捕捉し、次いで酸溶液を用いて樹脂から硼素を溶
離し、溶離液中の硼素をＩＣＰ−ＭＳで測定することに
より０．１ｐｐｂ以下の硼素も精度良く定量できること
を見出し、本発明を完成するに至った。
方法では定量下限の濃度が高く、硫酸中の１ｐｐｂ以下
の濃度の硼素を定量することは困難であった。かかる事
情に鑑み、硫酸中の低濃度、特に１ｐｐｂ以下の硼素も
定量可能な方法について鋭意検討した結果、硫酸中の硼
素を硼酸トリメチルとして留出させ、これを繰り返し単
位中に少なくとも２個の隣接するアルコール基を有する
樹脂に捕捉し、次いで酸溶液を用いて樹脂から硼素を溶
離し、溶離液中の硼素をＩＣＰ−ＭＳで測定することに
より０．１ｐｐｂ以下の硼素も精度良く定量できること
を見出し、本発明を完成するに至った。
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、硫酸
中にメタノールを加え、不活性ガスを通気しながら加熱
して硫酸中の硼素を硼酸トリメチルとして留出させ、留
出してくる硼酸トリメチルを繰り返し単位中に少なくと
も２個の隣接するアルコール基を有する樹脂に捕捉し、
次いで捕捉された硼素を酸で溶離し、溶離液中の硼素を
誘導結合プラズマ質量分析法で測定することを特徴とす
る硫酸中の硼素の定量法である。
中にメタノールを加え、不活性ガスを通気しながら加熱
して硫酸中の硼素を硼酸トリメチルとして留出させ、留
出してくる硼酸トリメチルを繰り返し単位中に少なくと
も２個の隣接するアルコール基を有する樹脂に捕捉し、
次いで捕捉された硼素を酸で溶離し、溶離液中の硼素を
誘導結合プラズマ質量分析法で測定することを特徴とす
る硫酸中の硼素の定量法である。
【０００５】本発明に用いる機器は充分洗浄したもの、
試薬は高純度試薬または精製して用いる。精製は試薬中
に繰り返し単位中に少なくとも２個の隣接するアルコー
ル基を有する樹脂を加えて充分震盪して含有する硼素を
吸着除去することによって容易に行うことができる。機
器は充分洗浄後、密閉して保管しておいたものを用い
る。特に１ｐｐｂ以下の濃度の硼素を定量する際には、
雰囲気中に存在する硼素による汚染の影響が大きいので
注意が必要である。一度蒸留操作を行って汚染された硼
素を除いた後に本測定を行うのが好ましい。
試薬は高純度試薬または精製して用いる。精製は試薬中
に繰り返し単位中に少なくとも２個の隣接するアルコー
ル基を有する樹脂を加えて充分震盪して含有する硼素を
吸着除去することによって容易に行うことができる。機
器は充分洗浄後、密閉して保管しておいたものを用い
る。特に１ｐｐｂ以下の濃度の硼素を定量する際には、
雰囲気中に存在する硼素による汚染の影響が大きいので
注意が必要である。一度蒸留操作を行って汚染された硼
素を除いた後に本測定を行うのが好ましい。
【０００６】本発明を実施する際に用いる装置の一例を
図１に示す。石英製の蒸留器６に高純度の不活性ガス、
通常、窒素ガスをボンベ１から流量計２、フィルター
３、シリンダー（テフロン製）４経由して供給するライ
ンが設けられている。更に留出液を冷却し、捕集する冷
却器７とシリンダー（テフロン製）８が連結されてい
る。留出液を捕集するシリンダー８には繰り返し単位中
に少なくとも２個の隣接するアルコール基を有する樹脂
と純水が入れられ、留出管がその中に挿入されている。
蒸留器はスターラー付プレート上のウオーターバスで加
熱できるようになっている。繰り返し単位中に少なくと
も２個の隣接するアルコール基を有する樹脂としてはジ
オール基を有する樹脂が挙げられ、これは市販されてお
り、例えば、アンバーライト（商標登録）ＩＲＡ−７４
３（ローム・アンド・ハース社製）等が挙げられる。
図１に示す。石英製の蒸留器６に高純度の不活性ガス、
通常、窒素ガスをボンベ１から流量計２、フィルター
３、シリンダー（テフロン製）４経由して供給するライ
ンが設けられている。更に留出液を冷却し、捕集する冷
却器７とシリンダー（テフロン製）８が連結されてい
る。留出液を捕集するシリンダー８には繰り返し単位中
に少なくとも２個の隣接するアルコール基を有する樹脂
と純水が入れられ、留出管がその中に挿入されている。
蒸留器はスターラー付プレート上のウオーターバスで加
熱できるようになっている。繰り返し単位中に少なくと
も２個の隣接するアルコール基を有する樹脂としてはジ
オール基を有する樹脂が挙げられ、これは市販されてお
り、例えば、アンバーライト（商標登録）ＩＲＡ−７４
３（ローム・アンド・ハース社製）等が挙げられる。
【０００７】蒸留器に測定試料の硫酸を入れ、冷却す
る。硫酸量は限定されるものではないが、通常、約１０
０ｇ用いられる。これに冷却したメタノールを液温が４
０℃以上にならないように徐々に加える。メタノールは
約１００ｍｌ加えられる。蒸留器を熱水浴中に入れ、不
活性ガスを通気しながら蒸留する。その後メターノール
を約２０ｍｌ追加して更に蒸留する。これを２〜３回繰
り返すことにより硼素を１００％留出回収することがで
きる。追加するメタノールの代わりにエタノールを用い
ることにより少ない回数で硼素を１００％留出回収する
ことができる。
る。硫酸量は限定されるものではないが、通常、約１０
０ｇ用いられる。これに冷却したメタノールを液温が４
０℃以上にならないように徐々に加える。メタノールは
約１００ｍｌ加えられる。蒸留器を熱水浴中に入れ、不
活性ガスを通気しながら蒸留する。その後メターノール
を約２０ｍｌ追加して更に蒸留する。これを２〜３回繰
り返すことにより硼素を１００％留出回収することがで
きる。追加するメタノールの代わりにエタノールを用い
ることにより少ない回数で硼素を１００％留出回収する
ことができる。
【０００８】樹脂を含む捕集液を良く振って、液中に残
る硼素を樹脂に充分吸着させる。この樹脂をミニカラム
に移し、純水で洗浄する。次に酸を入れ、充分接触させ
て硼素の溶離を行う。酸としては硝酸、硫酸、塩酸が挙
げられるが、通常、硝酸が用いられる。この溶離液をポ
リエチレン管に採取し、ベリリウム溶液を加え、液量を
５ｍｌ程度にする。これをＩＣＰ−ＭＳで 9Beと11B を
測定する。
る硼素を樹脂に充分吸着させる。この樹脂をミニカラム
に移し、純水で洗浄する。次に酸を入れ、充分接触させ
て硼素の溶離を行う。酸としては硝酸、硫酸、塩酸が挙
げられるが、通常、硝酸が用いられる。この溶離液をポ
リエチレン管に採取し、ベリリウム溶液を加え、液量を
５ｍｌ程度にする。これをＩＣＰ−ＭＳで 9Beと11B を
測定する。
【０００９】少量、約３ｇの硫酸について上記と同様な
操作、すなわち空試験を行い。上記で得られた測定値を
補正し、硫酸中の硼素濃度を求める。
操作、すなわち空試験を行い。上記で得られた測定値を
補正し、硫酸中の硼素濃度を求める。
【００１０】
【発明の効果】本発明の方法により、低濃度（０．０Ｘ
ｐｐｂ）の硫酸中の硼素を精度良く測定することができ
る。
ｐｐｂ）の硫酸中の硼素を精度良く測定することができ
る。
【００１１】
【実施例】本発明を実施例で更に詳細に説明するが、本
発明はこの実施例に限定されるものではない。
発明はこの実施例に限定されるものではない。
【００１２】（使用試薬およびその調整） （１）繰り返し単位中に少なくとも２個の隣接するアル
コール基を有する樹脂としてはジオール基を有する樹脂
を用いた。 ジオール基を有する樹脂：アンバーライト（商標登録）
ＩＲＡ−７４３（ローム・アンド・ハース社製） （２）メタノール：和光硼素定量用１０００ｍｌに上記
樹脂２０ｇを加え、ロータリーシェーカーにて３時間揺
り混ぜ、樹脂を除いて新しい樹脂２０ｇを加え、更に１
時間揺り混ぜて精製して用いた。 （３）エタノール：和光精密分析用５００ｍｌに上記樹
脂１０ｇを加え、ロータリーシェーカーにて４時間揺り
混ぜ、樹脂を除いて新しい樹脂１０ｇを加え、更に１時
間揺り混ぜて精製して用いた。 （４）硝酸 ：多摩化学 ６８％ ＡＡ−１０００ （５）純水 ：蒸留水をＭｉｌｌ−Ｑ装置で精製し
た水１０００ｍｌに上記イオン交換樹脂２０ｇを加え、
ロータリーシェーカーで２時間揺り混ぜて精製して用い
た。 （６）硼素標準液：和光原子吸光用１０００ｐｐｍ溶液
を純水で希釈し、０．０１ｐｐｍ溶液とした。 （７）ベリリウム溶液：和光原子吸光用１０００ｐｐｍ
溶液を純水で希釈し、０．２５ｐｐｍ溶液とした。
コール基を有する樹脂としてはジオール基を有する樹脂
を用いた。 ジオール基を有する樹脂：アンバーライト（商標登録）
ＩＲＡ−７４３（ローム・アンド・ハース社製） （２）メタノール：和光硼素定量用１０００ｍｌに上記
樹脂２０ｇを加え、ロータリーシェーカーにて３時間揺
り混ぜ、樹脂を除いて新しい樹脂２０ｇを加え、更に１
時間揺り混ぜて精製して用いた。 （３）エタノール：和光精密分析用５００ｍｌに上記樹
脂１０ｇを加え、ロータリーシェーカーにて４時間揺り
混ぜ、樹脂を除いて新しい樹脂１０ｇを加え、更に１時
間揺り混ぜて精製して用いた。 （４）硝酸 ：多摩化学 ６８％ ＡＡ−１０００ （５）純水 ：蒸留水をＭｉｌｌ−Ｑ装置で精製し
た水１０００ｍｌに上記イオン交換樹脂２０ｇを加え、
ロータリーシェーカーで２時間揺り混ぜて精製して用い
た。 （６）硼素標準液：和光原子吸光用１０００ｐｐｍ溶液
を純水で希釈し、０．０１ｐｐｍ溶液とした。 （７）ベリリウム溶液：和光原子吸光用１０００ｐｐｍ
溶液を純水で希釈し、０．２５ｐｐｍ溶液とした。
【００１３】（検量線の作成）ポリエチレン試験管に純
水２ｍｌを取り、硝酸０．７ｍｌを加える。ベリリウム
溶液０〜０．８ｍｌ（０〜２００ｎｇ）および硼素標準
液０〜１ｍｌ（０〜１０ｎｇ）を段階的に加え、純粋を
加えて１０ｍｌとした。これらについてＩＣＰ−ＭＳ装
置（横河ＰＭＳ−２０００型）を用いて測定し検量線を
作成した。なおＩＣＰ−ＭＳの測定条件は通常用いられ
る条件で行った。
水２ｍｌを取り、硝酸０．７ｍｌを加える。ベリリウム
溶液０〜０．８ｍｌ（０〜２００ｎｇ）および硼素標準
液０〜１ｍｌ（０〜１０ｎｇ）を段階的に加え、純粋を
加えて１０ｍｌとした。これらについてＩＣＰ−ＭＳ装
置（横河ＰＭＳ−２０００型）を用いて測定し検量線を
作成した。なおＩＣＰ−ＭＳの測定条件は通常用いられ
る条件で行った。
【００１４】実施例１ 図１に示す装置を用いて８９％の高純度硫酸中の硼素の
定量を行った。石英蒸留器のフラスコに硫酸１０３ｇを
秤り取り、水で冷却した。これに水で冷却したメタノー
ル１００ｍｌを、液温が４０℃以上にならないように徐
々に加えた。捕集用１００ｍｌテフロン製シリンダーに
ジオール基を有する樹脂であるアンバーライト（商標登
録）ＩＲＡ−７４３を０．５ｇと純水２０ｍｌを取り、
この液中に留出管を投入し、フラスコに蒸留ヘッドを取
りつけた。更に窒素ガスの通気設備を取りつけた。
定量を行った。石英蒸留器のフラスコに硫酸１０３ｇを
秤り取り、水で冷却した。これに水で冷却したメタノー
ル１００ｍｌを、液温が４０℃以上にならないように徐
々に加えた。捕集用１００ｍｌテフロン製シリンダーに
ジオール基を有する樹脂であるアンバーライト（商標登
録）ＩＲＡ−７４３を０．５ｇと純水２０ｍｌを取り、
この液中に留出管を投入し、フラスコに蒸留ヘッドを取
りつけた。更に窒素ガスの通気設備を取りつけた。
【００１５】蒸留器を約９３℃の熱水浴中に入れ、窒素
ガスを１００ｍｌ／分で通気し、回転子を６０ｒｐｍで
回転させた。１０分間加熱蒸留した。次にテフロンシリ
ンダー４にメタノール２０ｍｌを入れ、蒸留器に送り込
み、２０分間蒸留した。更にエタノール１０ｍｌを同様
にして蒸留器に送り込み、３０分間蒸留した。樹脂を含
む捕集液を１００ｍｌテフロン瓶に移し、ロータリーシ
ェーカーで１時間揺り混ぜて硼素を樹脂に充分吸着させ
た。
ガスを１００ｍｌ／分で通気し、回転子を６０ｒｐｍで
回転させた。１０分間加熱蒸留した。次にテフロンシリ
ンダー４にメタノール２０ｍｌを入れ、蒸留器に送り込
み、２０分間蒸留した。更にエタノール１０ｍｌを同様
にして蒸留器に送り込み、３０分間蒸留した。樹脂を含
む捕集液を１００ｍｌテフロン瓶に移し、ロータリーシ
ェーカーで１時間揺り混ぜて硼素を樹脂に充分吸着させ
た。
【００１６】次に樹脂をミニカラムに移し、純水５ｍｌ
で樹脂を４回洗浄した。ミニカラムに先端キャップを付
け、５％硝酸２．５ｍｌを入れ、頭部キャップをして、
時々振り混ぜ、１５分間放置した。ポリエチレン試験管
に溶離液を採取し、ベリリウム溶液０．１ｍｌを加え、
更にミニカラムを純水で洗浄し、液を合わせて５ｍｌと
した。これをＩＣＰ−ＭＳで測定した結果、硼素を６．
５ｎｇ検出した。
で樹脂を４回洗浄した。ミニカラムに先端キャップを付
け、５％硝酸２．５ｍｌを入れ、頭部キャップをして、
時々振り混ぜ、１５分間放置した。ポリエチレン試験管
に溶離液を採取し、ベリリウム溶液０．１ｍｌを加え、
更にミニカラムを純水で洗浄し、液を合わせて５ｍｌと
した。これをＩＣＰ−ＭＳで測定した結果、硼素を６．
５ｎｇ検出した。
【００１７】硫酸３ｇを取り、上記と同様に操作して空
試験を行い、硼素を１．５ｎｇ検出した。硼素の検出値
から硫酸中の硼素濃度を求めた〔（Ａ−Ｂ）／１００〕
ところ０．０５ｐｐｂであった。
試験を行い、硼素を１．５ｎｇ検出した。硼素の検出値
から硫酸中の硼素濃度を求めた〔（Ａ−Ｂ）／１００〕
ところ０．０５ｐｐｂであった。
【００１８】同一日に２サンプリングして５日間分析し
た場合の繰り返し再現性は、変動係数で２０％、回収率
は８０％であった。
た場合の繰り返し再現性は、変動係数で２０％、回収率
は８０％であった。
【図１】本発明を実施する際に用いる装置の一例を示
す。
す。
１ 高純度窒素ガスボンベ ２ 流量計 ３ フィルター ４ テフロンシリンダー（５０ｍｌ） ５ ウオーターバス、スターラー付プレート ６ 蒸留器 ７ 冷却器 ８ テフロンシリンダー（１００ｍｌ）
【手続補正書】
【提出日】平成５年３月９日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
方法では定量下限の濃度が高く、硫酸中の１ｐｐｂ以下
の濃度の硼素を定量することは困難であった。かかる事
情に鑑み、硫酸中の低濃度、特に１ｐｐｂ以下の硼素も
定量可能な方法について鋭意検討した結果、硫酸中の硼
素を硼酸トリメチルとして留出させ、これを樹脂の繰り
返し単位中に少なくとも２個の隣接するアルコール性水
酸基を有する樹脂に捕捉し、次いで酸溶液を用いて樹脂
から硼素を溶離し、溶離液中の硼素をＩＣＰ−ＭＳで測
定することにより０．１ｐｐｂ以下の硼素も精度良く定
量できることを見出し、本発明を完成するに至った。
方法では定量下限の濃度が高く、硫酸中の１ｐｐｂ以下
の濃度の硼素を定量することは困難であった。かかる事
情に鑑み、硫酸中の低濃度、特に１ｐｐｂ以下の硼素も
定量可能な方法について鋭意検討した結果、硫酸中の硼
素を硼酸トリメチルとして留出させ、これを樹脂の繰り
返し単位中に少なくとも２個の隣接するアルコール性水
酸基を有する樹脂に捕捉し、次いで酸溶液を用いて樹脂
から硼素を溶離し、溶離液中の硼素をＩＣＰ−ＭＳで測
定することにより０．１ｐｐｂ以下の硼素も精度良く定
量できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、硫酸
中にメタノールを加え、不活性ガスを通気しながら加熱
して硫酸中の硼素を硼酸トリメチルとして留出させ、留
出してくる硼酸トリメチルを樹脂の繰り返し単位中に少
なくとも２個の隣接するアルコール性水酸基を有する樹
脂に捕捉し、次いで捕捉された硼素を酸で溶離し、溶離
液中の硼素を誘導結合プラズマ質量分析法で測定するこ
とを特徴とする硫酸中の硼素の定量法である。
中にメタノールを加え、不活性ガスを通気しながら加熱
して硫酸中の硼素を硼酸トリメチルとして留出させ、留
出してくる硼酸トリメチルを樹脂の繰り返し単位中に少
なくとも２個の隣接するアルコール性水酸基を有する樹
脂に捕捉し、次いで捕捉された硼素を酸で溶離し、溶離
液中の硼素を誘導結合プラズマ質量分析法で測定するこ
とを特徴とする硫酸中の硼素の定量法である。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００５】本発明に用いる機器は充分洗浄したもの、
試薬は高純度試薬または精製して用いる。精製は試薬中
に樹脂の繰り返し単位中に少なくとも２個の隣接するア
ルコール性水酸基を有する樹脂を加えて充分震盪して含
有する硼素を吸着除去することによって容易に行うこと
ができる。機器は充分洗浄後、密閉して保管しておいた
ものを用いる。特に１ｐｐｂ以下の濃度の硼素を定量す
る際には、雰囲気中に存在する硼素による汚染の影響が
大きいので注意が必要である。一度蒸留操作を行って汚
染された硼素を除いた後に本測定を行うのが好ましい。
試薬は高純度試薬または精製して用いる。精製は試薬中
に樹脂の繰り返し単位中に少なくとも２個の隣接するア
ルコール性水酸基を有する樹脂を加えて充分震盪して含
有する硼素を吸着除去することによって容易に行うこと
ができる。機器は充分洗浄後、密閉して保管しておいた
ものを用いる。特に１ｐｐｂ以下の濃度の硼素を定量す
る際には、雰囲気中に存在する硼素による汚染の影響が
大きいので注意が必要である。一度蒸留操作を行って汚
染された硼素を除いた後に本測定を行うのが好ましい。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００６】本発明を実施する際に用いる装置の一例を
図１に示す。石英製の蒸留器６に高純度の不活性ガス、
通常、窒素ガスをボンベ１から流量計２、フィルター
３、シリンダー（テフロン製）４経由して供給するライ
ンが設けられている。更に留出液を冷却し、捕集する冷
却器７とシリンダー（テフロン製）８が連結されてい
る。留出液を捕集するシリンダー８には樹脂の繰り返し
単位中に少なくとも２個の隣接するアルコール性水酸基
を有する樹脂と純水が入れられ、留出管がその中に挿入
されている。蒸留器はスターラー付プレート上のウオー
ターバスで加熱できるようになっている。樹脂の繰り返
し単位中に少なくとも２個の隣接するアルコール性水酸
基を有する樹脂としてはジオール基を有する樹脂が挙げ
られ、これは市販されており、例えば、アンバーライト
（商標登録）ＩＲＡ−７４３（ローム・アンド・ハース
社製）等が挙げられる。
図１に示す。石英製の蒸留器６に高純度の不活性ガス、
通常、窒素ガスをボンベ１から流量計２、フィルター
３、シリンダー（テフロン製）４経由して供給するライ
ンが設けられている。更に留出液を冷却し、捕集する冷
却器７とシリンダー（テフロン製）８が連結されてい
る。留出液を捕集するシリンダー８には樹脂の繰り返し
単位中に少なくとも２個の隣接するアルコール性水酸基
を有する樹脂と純水が入れられ、留出管がその中に挿入
されている。蒸留器はスターラー付プレート上のウオー
ターバスで加熱できるようになっている。樹脂の繰り返
し単位中に少なくとも２個の隣接するアルコール性水酸
基を有する樹脂としてはジオール基を有する樹脂が挙げ
られ、これは市販されており、例えば、アンバーライト
（商標登録）ＩＲＡ−７４３（ローム・アンド・ハース
社製）等が挙げられる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００７】蒸留器に測定試料の硫酸を入れ、冷却す
る。硫酸量は限定されるものではないが、通常、約１０
０ｇ用いられる。これに冷却したメタノールを液温が４
０℃以上にならないように徐々に加える。メタノールは
約１００ｍｌ加えられる。蒸留器を熱水浴中に入れ、不
活性ガスを通気しながら蒸留する。その後メタノールを
約２０ｍｌ追加して更に蒸留する。これを２〜３回繰り
返すことにより硼素を１００％留出回収することができ
る。追加するメタノールの代わりにエタノールを用いる
ことにより少ない回数で硼素を１００％留出回収するこ
とができる。
る。硫酸量は限定されるものではないが、通常、約１０
０ｇ用いられる。これに冷却したメタノールを液温が４
０℃以上にならないように徐々に加える。メタノールは
約１００ｍｌ加えられる。蒸留器を熱水浴中に入れ、不
活性ガスを通気しながら蒸留する。その後メタノールを
約２０ｍｌ追加して更に蒸留する。これを２〜３回繰り
返すことにより硼素を１００％留出回収することができ
る。追加するメタノールの代わりにエタノールを用いる
ことにより少ない回数で硼素を１００％留出回収するこ
とができる。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１２】（使用試薬およびその調整） （１）樹脂の繰り返し単位中に少なくとも２個の隣接す
るアルコール性水酸基を有する樹脂としてはジオール基
を有する樹脂を用いた。 ジオール基を有する樹脂：アンバーライト（商標登録）
ＩＲＡ−７４３（ローム・アンド・ハース社製） （２）メタノール：和光硼素定量用１０００ｍｌに上記
樹脂２０ｇを加え、ロータリーシェーカーにて３時間揺
り混ぜ、樹脂を除いて新しい樹脂２０ｇを加え、更に１
時間揺り混ぜて精製して用いた。 （３）エタノール：和光精密分析用５００ｍｌに上記樹
脂１０ｇを加え、ロータリーシェーカーにて４時間揺り
混ぜ、樹脂を除いて新しい樹脂１０ｇを加え、更に１時
間揺り混ぜて精製して用いた。 （４）硝酸 ：多摩化学 ６８％ ＡＡ−１０００ （５）純水 ：蒸留水をＭｉｌｌ−Ｑ装置で精製し
た水１０００ｍｌに上記イオン交換樹脂２０ｇを加え、
ロータリーシェーカーで２時間揺り混ぜて精製して用い
た。 （６）硼素標準液：和光原子吸光用１０００ｐｐｍ溶液
を純水で希釈し、０．０１ｐｐｍ溶液とした。 （７）ベリリウム溶液：和光原子吸光用１０００ｐｐｍ
溶液を純水で希釈し、０．２５ｐｐｍ溶液とした。
るアルコール性水酸基を有する樹脂としてはジオール基
を有する樹脂を用いた。 ジオール基を有する樹脂：アンバーライト（商標登録）
ＩＲＡ−７４３（ローム・アンド・ハース社製） （２）メタノール：和光硼素定量用１０００ｍｌに上記
樹脂２０ｇを加え、ロータリーシェーカーにて３時間揺
り混ぜ、樹脂を除いて新しい樹脂２０ｇを加え、更に１
時間揺り混ぜて精製して用いた。 （３）エタノール：和光精密分析用５００ｍｌに上記樹
脂１０ｇを加え、ロータリーシェーカーにて４時間揺り
混ぜ、樹脂を除いて新しい樹脂１０ｇを加え、更に１時
間揺り混ぜて精製して用いた。 （４）硝酸 ：多摩化学 ６８％ ＡＡ−１０００ （５）純水 ：蒸留水をＭｉｌｌ−Ｑ装置で精製し
た水１０００ｍｌに上記イオン交換樹脂２０ｇを加え、
ロータリーシェーカーで２時間揺り混ぜて精製して用い
た。 （６）硼素標準液：和光原子吸光用１０００ｐｐｍ溶液
を純水で希釈し、０．０１ｐｐｍ溶液とした。 （７）ベリリウム溶液：和光原子吸光用１０００ｐｐｍ
溶液を純水で希釈し、０．２５ｐｐｍ溶液とした。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１３】（検量線の作成）ポリエチレン試験管に純
水２ｍｌを取り、硝酸０．７ｍｌを加える。ベリリウム
溶液０〜０．８ｍｌ（０〜２００ｎｇ）および硼素標準
液０〜１ｍｌ（０〜１０ｎｇ）を段階的に加え、純水を
加えて１０ｍｌとした。これらについてＩＣＰ−ＭＳ装
置（横河ＰＭＳ−２０００型）を用いて測定し検量線を
作成した。なおＩＣＰ−ＭＳの測定条件は通常用いられ
る条件で行った。
水２ｍｌを取り、硝酸０．７ｍｌを加える。ベリリウム
溶液０〜０．８ｍｌ（０〜２００ｎｇ）および硼素標準
液０〜１ｍｌ（０〜１０ｎｇ）を段階的に加え、純水を
加えて１０ｍｌとした。これらについてＩＣＰ−ＭＳ装
置（横河ＰＭＳ−２０００型）を用いて測定し検量線を
作成した。なおＩＣＰ−ＭＳの測定条件は通常用いられ
る条件で行った。
Claims (1)
- 【請求項１】 硫酸中にメタノールを加え、不活性ガス
を通気しながら加熱して硫酸中の硼素を硼酸トリメチル
として留出させ、留出してくる硼酸トリメチルを繰り返
し単位中に少なくとも２個の隣接するアルコール基を有
する樹脂の懸濁水溶液に導入して硼素を該樹脂に捕捉
し、次いで捕捉された硼素を酸で溶離し、溶離液中の硼
素を誘導結合プラズマ質量分析法で測定することを特徴
とする硫酸中の硼素の定量法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04172458A JP3144066B2 (ja) | 1992-06-30 | 1992-06-30 | 硫酸中の硼素の定量法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04172458A JP3144066B2 (ja) | 1992-06-30 | 1992-06-30 | 硫酸中の硼素の定量法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0618508A true JPH0618508A (ja) | 1994-01-25 |
| JP3144066B2 JP3144066B2 (ja) | 2001-03-07 |
Family
ID=15942371
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04172458A Expired - Fee Related JP3144066B2 (ja) | 1992-06-30 | 1992-06-30 | 硫酸中の硼素の定量法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3144066B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008203122A (ja) * | 2007-02-21 | 2008-09-04 | Sumika Chemical Analysis Service Ltd | 黒鉛中の硼素の定量方法 |
| JP2008216211A (ja) * | 2007-03-07 | 2008-09-18 | Sumika Chemical Analysis Service Ltd | 誘導結合プラズマ質量分析装置を用いた微量不純物元素の定量方法 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013141483A (ja) * | 2012-01-10 | 2013-07-22 | Hashimoto:Kk | 鞄 |
| JP2015110122A (ja) * | 2015-03-20 | 2015-06-18 | 株式会社ハシモトＢａｇｇａｇｅ | 鞄 |
-
1992
- 1992-06-30 JP JP04172458A patent/JP3144066B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008203122A (ja) * | 2007-02-21 | 2008-09-04 | Sumika Chemical Analysis Service Ltd | 黒鉛中の硼素の定量方法 |
| JP2008216211A (ja) * | 2007-03-07 | 2008-09-18 | Sumika Chemical Analysis Service Ltd | 誘導結合プラズマ質量分析装置を用いた微量不純物元素の定量方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3144066B2 (ja) | 2001-03-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Kuehner et al. | Production and analysis of special high-purity acids purified by subboiling distillation | |
| WO2021022876A1 (zh) | 测定水合氯醛或其制剂中卤代酸含量的方法 | |
| Bao et al. | Determination of Hf–Sr–Nd isotopic ratios by MC-ICP-MS using rapid acid digestion after flux-free fusion in geological materials | |
| He et al. | A new procedure for titanium separation in geological samples for 49 Ti/47 Ti ratio measurement by MC-ICP-MS | |
| CN114894913B (zh) | 一种同步快速测定尿液中总砷及砷代谢产物含量的方法 | |
| JP2001324427A (ja) | 鉄鋼中ホウ素の高精度分析方法 | |
| EP1571447A1 (en) | Process for measuring mercury concentration within hydrocarbons | |
| JPH0618508A (ja) | 硫酸中の硼素の定量法 | |
| Beer et al. | Trace analyses of U, Th and other heavy metals in high purity aluminium with isotope dilution mass spectrometry | |
| CN108760918A (zh) | 一种基于柱前衍生结合高效液相色谱-荧光法的水中草铵膦的测定方法 | |
| Knapp | Decomposition methods in elemental trace analysis | |
| Bye et al. | Determination of alkylmercury compounds in fish tissue with an atomic absorption spectrometer used as a specific gas chromatographic detector | |
| Peschel et al. | A radiotracer study on the volatilization and transport effects of thermochemical reagents used in the analysis of alumina powders by slurry electrothermal vaporization inductively coupled plasma mass spectrometry | |
| JP3144065B2 (ja) | 硫酸中の硼素の定量方法 | |
| JP2805716B2 (ja) | 有機金属化合物中の不純物分析法 | |
| JP3304547B2 (ja) | クロロシラン類中の超微量リンの定量方法 | |
| Kessler et al. | Quantitative ultratrace elemental analysis by x-ray fluorescence spectrometry | |
| Aikoh et al. | Determination of mercury levels in human urine and blood by ultraviolet–visible spectrophotometry | |
| Mitchell | State-of-the-art contamination control techniques for ultratrace elemental analysis | |
| JP3334212B2 (ja) | 有機薬品中の硼素の定量法 | |
| JPH06160353A (ja) | 純水中の硼素の定量法 | |
| Graf-Harsanyi et al. | Atomic absorption spectrometric determination of the total content and distribution of chromium in blood serum | |
| Hladký et al. | Determination of trace impurities in high-purity graphite by electrothermal atomic absorption spectrometry and inductively coupled plasma atomic emission spectrometry | |
| McNutt et al. | Microdetermination of Silver Using Ion Exchange Concentration. | |
| SU432762A1 (ru) | Способ выделени рутени из облученных и других материалов |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090105 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 8 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090105 |
|
| RD05 | Notification of revocation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R3D05 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090105 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100105 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110105 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110105 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 11 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120105 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |