JPH06183784A - 車輌窓ガラス用セラミックカラー組成物及びそれを用いた車輌窓ガラスの製法 - Google Patents
車輌窓ガラス用セラミックカラー組成物及びそれを用いた車輌窓ガラスの製法Info
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- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
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- C03C17/02—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with glass
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- Glass Compositions (AREA)
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
- Re-Forming, After-Treatment, Cutting And Transporting Of Glass Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】着色用無機顔料がＡ重量部、低融点ガラスフリ
ットがＢ重量部、樹脂分及びオイル分から成るペースト
を板ガラスに塗布、焼成した車輌窓ガラス用セラミック
カラー組成物において、着色用無機顔料が１種以上の無
機顔料又はこれと１種以上のフィラーを含有し、着色用
無機顔料の割合が（Ａ＋Ｂ）に対し８〜40wt％であり、
しかも着色用無機顔料Ａ重量部中、粒径が２〜50μｍで
あるものの割合が（Ａ＋Ｂ）に対し３〜15wt％で、かつ
粒径が0.1 〜1.5 μｍであるものの割合が（Ａ＋Ｂ）に
対し５〜25wt％である車輌窓ガラス用セラミックカラー
組成物。並びにそれを用いた車輌窓ガラスの製法。 【効果】離型性が格段に優れるものとでき、深曲げ等の
プレス成型においても充分確実で安定して作業性および
歩留りを向上することができ、しかも高品位でかつ任意
の色調を自在に容易に得られ、車輌窓ガラス用としてこ
とに有用。
ットがＢ重量部、樹脂分及びオイル分から成るペースト
を板ガラスに塗布、焼成した車輌窓ガラス用セラミック
カラー組成物において、着色用無機顔料が１種以上の無
機顔料又はこれと１種以上のフィラーを含有し、着色用
無機顔料の割合が（Ａ＋Ｂ）に対し８〜40wt％であり、
しかも着色用無機顔料Ａ重量部中、粒径が２〜50μｍで
あるものの割合が（Ａ＋Ｂ）に対し３〜15wt％で、かつ
粒径が0.1 〜1.5 μｍであるものの割合が（Ａ＋Ｂ）に
対し５〜25wt％である車輌窓ガラス用セラミックカラー
組成物。並びにそれを用いた車輌窓ガラスの製法。 【効果】離型性が格段に優れるものとでき、深曲げ等の
プレス成型においても充分確実で安定して作業性および
歩留りを向上することができ、しかも高品位でかつ任意
の色調を自在に容易に得られ、車輌窓ガラス用としてこ
とに有用。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、車輌窓ガラス用セラミ
ックカラー組成物およびそれを用いた車輌窓ガラスの製
造方法に関する。
ックカラー組成物およびそれを用いた車輌窓ガラスの製
造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術とその問題点】従来から、自動車窓ガラス
周辺部あるいは中央部ならびにその近傍に、セラミック
カラー組成物となるペーストを、スクリーン印刷でもっ
て被覆層を形成し乾燥後、曲げ加工工程にて焼き付け
る、所謂自動車窓ガラス用セラミックカラーペーストが
普及している。
周辺部あるいは中央部ならびにその近傍に、セラミック
カラー組成物となるペーストを、スクリーン印刷でもっ
て被覆層を形成し乾燥後、曲げ加工工程にて焼き付け
る、所謂自動車窓ガラス用セラミックカラーペーストが
普及している。
【０００３】該セラミックカラーペーストは、ガラス板
状体周辺部等に被覆し焼き付けることにより、セラミッ
クカラー組成物が着色不透明層を形成し、例えばウレタ
ンシーラント等接着剤の紫外線による劣化防止、あるい
は熱線用端子等が外部から見えないようにする隠蔽機能
等を目的として用いられるものである。
状体周辺部等に被覆し焼き付けることにより、セラミッ
クカラー組成物が着色不透明層を形成し、例えばウレタ
ンシーラント等接着剤の紫外線による劣化防止、あるい
は熱線用端子等が外部から見えないようにする隠蔽機能
等を目的として用いられるものである。
【０００４】そこで、本用途の組成物としては、大別し
て非晶質ガラスをベースとしたもの、あるいは結晶化タ
イプをベースとしたものに、種々の耐熱性着色顔料を混
ぜたもの等が知られている。
て非晶質ガラスをベースとしたもの、あるいは結晶化タ
イプをベースとしたものに、種々の耐熱性着色顔料を混
ぜたもの等が知られている。
【０００５】先ず、非晶質ガラスをベースとしたものと
しては例えば、特開昭55ー62824 号公報に記載されたガ
ラス表面焼付用着色塗料があり、着色用無機顔料Ａ重量
部と、低融点ガラスよりなるガラス粉末Ｂ重量部との混
合体を粘度調節用樹脂分およびオイル分からなるペース
トに分散してなる塗料において、Ａ／Ａ＋Ｂの割合を30
乃至65％の範囲としたものが開示されている。
しては例えば、特開昭55ー62824 号公報に記載されたガ
ラス表面焼付用着色塗料があり、着色用無機顔料Ａ重量
部と、低融点ガラスよりなるガラス粉末Ｂ重量部との混
合体を粘度調節用樹脂分およびオイル分からなるペース
トに分散してなる塗料において、Ａ／Ａ＋Ｂの割合を30
乃至65％の範囲としたものが開示されている。
【０００６】一方、近年自動車用窓ガラスの曲げ加工法
として、生産性および加工精度を向上することを目的と
し各種プレス曲げ加工法が提案され移行されてきてお
り、ガラスクロス等の耐熱布が設けられている雄雌両型
でなるプレス型に、前記セラミックカラー組成物が付着
し、所謂型離れ性が悪く、セラミックカラー組成物付着
部自体の欠陥のみならず曲率の不均一等、生産性が低下
する不具合が生じることがままあるようになってきてお
り、例えば前記特開昭55ー62824 号公報に記載のガラス
表面焼付用着色塗料では、上記事項には必ずしも充分安
定して確実には対応し難いものであり、さらに例えば緻
密性、水やシーライト等の不浸透性ならびに耐酸性等も
充分優れるものとは言い難いものである。
として、生産性および加工精度を向上することを目的と
し各種プレス曲げ加工法が提案され移行されてきてお
り、ガラスクロス等の耐熱布が設けられている雄雌両型
でなるプレス型に、前記セラミックカラー組成物が付着
し、所謂型離れ性が悪く、セラミックカラー組成物付着
部自体の欠陥のみならず曲率の不均一等、生産性が低下
する不具合が生じることがままあるようになってきてお
り、例えば前記特開昭55ー62824 号公報に記載のガラス
表面焼付用着色塗料では、上記事項には必ずしも充分安
定して確実には対応し難いものであり、さらに例えば緻
密性、水やシーライト等の不浸透性ならびに耐酸性等も
充分優れるものとは言い難いものである。
【０００７】また、該型離れ性の改善法としては、例え
ば前記セラミックカラー組成物の表面もしくは前記プレ
ス型の表面に離型材を塗布する方法が知られており、該
方法は工程数の増加および離型材のコスト増等を招くこ
ととなるものである。
ば前記セラミックカラー組成物の表面もしくは前記プレ
ス型の表面に離型材を塗布する方法が知られており、該
方法は工程数の増加および離型材のコスト増等を招くこ
ととなるものである。
【０００８】次いで、結晶化タイプをベースとしたもの
としては、曲げ加工温度域でガラス粉末中に多量の結晶
を析出させることにより、離型性を良くする結晶化ガラ
ス法がある。例えば、特開平３ー285844号公報には、車
両窓ガラスの製造法及びそれに使用するセラミツクカラ
ー組成物が記載され、無機成分が着色耐熱性顔料粉末５
〜30重量％と結晶化ガラス粉末70〜95重量％と耐火物フ
ィラー粉末０〜10重量％とから成り、結晶化ガラス粉末
は重量％表示で、SiO213〜29、Al2O3+La2O3 0.1 〜５、
PbO 50〜75、TiO2+ZrO2+SnO2４〜20、B2O3０〜６、Li2O
+Na2O+K2O ０〜５、MgO+CaO+SrO+BaO ０〜５、P2O5０〜
５、Ｆ０〜２からなる車両窓ガラスに焼付けるセラミツ
クカラー組成物、ならびに結晶化するセラミックカラー
組成物を板ガラスの所定部位に塗布し、次に 500〜620
℃の温度で融着し、次いで600 〜700 ℃の温度で融着し
た該セラミックカラー組成物を結晶化し、次いで炉内に
設けたプレス装置により曲げ加工する車両窓ガラスの製
造法が開示されており、多量に析出する結晶、例えばチ
タン酸Pbあるいはケイ酸Pb等の色調が大きく影響を及ぼ
し易く、所期の目的とする色調が得難く、例えば真黒色
が灰色となる等になり易いものであり、さらに結晶が析
出する温度が限定されるので、曲げ加工温度の自由度
（温度域の幅）が小さくなるという制約があるものであ
る。
としては、曲げ加工温度域でガラス粉末中に多量の結晶
を析出させることにより、離型性を良くする結晶化ガラ
ス法がある。例えば、特開平３ー285844号公報には、車
両窓ガラスの製造法及びそれに使用するセラミツクカラ
ー組成物が記載され、無機成分が着色耐熱性顔料粉末５
〜30重量％と結晶化ガラス粉末70〜95重量％と耐火物フ
ィラー粉末０〜10重量％とから成り、結晶化ガラス粉末
は重量％表示で、SiO213〜29、Al2O3+La2O3 0.1 〜５、
PbO 50〜75、TiO2+ZrO2+SnO2４〜20、B2O3０〜６、Li2O
+Na2O+K2O ０〜５、MgO+CaO+SrO+BaO ０〜５、P2O5０〜
５、Ｆ０〜２からなる車両窓ガラスに焼付けるセラミツ
クカラー組成物、ならびに結晶化するセラミックカラー
組成物を板ガラスの所定部位に塗布し、次に 500〜620
℃の温度で融着し、次いで600 〜700 ℃の温度で融着し
た該セラミックカラー組成物を結晶化し、次いで炉内に
設けたプレス装置により曲げ加工する車両窓ガラスの製
造法が開示されており、多量に析出する結晶、例えばチ
タン酸Pbあるいはケイ酸Pb等の色調が大きく影響を及ぼ
し易く、所期の目的とする色調が得難く、例えば真黒色
が灰色となる等になり易いものであり、さらに結晶が析
出する温度が限定されるので、曲げ加工温度の自由度
（温度域の幅）が小さくなるという制約があるものであ
る。
【０００９】さらにまた、他に例えば、特開平３ー5337
号公報には、板ガラスの曲げ加工方法が記載されてお
り、セラミックカラーインクを塗布してなるプリント層
が設けられた板ガラスをその軟化点付近まで加熱し、少
なくともプリント層に対しては、ガラス繊維布材を介在
させた曲げ型の型面を圧接することにより曲げ加工を施
す板ガラスの曲げ加工方法において、プリント層は、粒
径が５〜60μｍで、軟化点が650 ℃以上である無機物を
混練してなるセラミックカラーインクにより形成する方
法であり、無機物の体積比率が５〜50％であり、また無
機物が石英ゲル又はシリカゲルであることが開示されて
いる等が知られている。
号公報には、板ガラスの曲げ加工方法が記載されてお
り、セラミックカラーインクを塗布してなるプリント層
が設けられた板ガラスをその軟化点付近まで加熱し、少
なくともプリント層に対しては、ガラス繊維布材を介在
させた曲げ型の型面を圧接することにより曲げ加工を施
す板ガラスの曲げ加工方法において、プリント層は、粒
径が５〜60μｍで、軟化点が650 ℃以上である無機物を
混練してなるセラミックカラーインクにより形成する方
法であり、無機物の体積比率が５〜50％であり、また無
機物が石英ゲル又はシリカゲルであることが開示されて
いる等が知られている。
【００１０】
【問題点を解決するための手段】本発明は、従来のかか
る問題点に鑑みてなしたものであって、１種以上の無機
顔料または該１種以上の無機顔料と１種以上のフィラー
を含有する着色用無機顔料を、該着色用無機顔料と低融
点ガラスフリットに対し特定した割合で含有させ、しか
も該着色用無機顔料のうち２種類の異なる特定した粒径
のものをそれぞれ特定した範囲に混合せしめて成るよう
なセラミックカラーペーストをガラス板に成膜、焼き付
けることでセラミックカラー組成物を得るようにしたこ
とにより、離型性を格段に向上でき、例えば深曲げある
いは複雑曲げ等特異なプレス成型においても離型性が良
好であって、曲率への悪影響を防止して高精度で安定
し、ガラスの破損の防止等を達成でき、例えば車内側に
おける紫外線による接着力等の劣化防止あるいは各種部
品等の隠蔽、ならびに任意に所期の色調が容易に得ら
れ、さらに耐熱性、美観の向上、さらには生産性および
歩留り等の向上をもたらすものである、有用な車輌窓ガ
ラス用セラミックカラー組成物及びそれを用いた車輌窓
ガラスの製法を提供するものである。
る問題点に鑑みてなしたものであって、１種以上の無機
顔料または該１種以上の無機顔料と１種以上のフィラー
を含有する着色用無機顔料を、該着色用無機顔料と低融
点ガラスフリットに対し特定した割合で含有させ、しか
も該着色用無機顔料のうち２種類の異なる特定した粒径
のものをそれぞれ特定した範囲に混合せしめて成るよう
なセラミックカラーペーストをガラス板に成膜、焼き付
けることでセラミックカラー組成物を得るようにしたこ
とにより、離型性を格段に向上でき、例えば深曲げある
いは複雑曲げ等特異なプレス成型においても離型性が良
好であって、曲率への悪影響を防止して高精度で安定
し、ガラスの破損の防止等を達成でき、例えば車内側に
おける紫外線による接着力等の劣化防止あるいは各種部
品等の隠蔽、ならびに任意に所期の色調が容易に得ら
れ、さらに耐熱性、美観の向上、さらには生産性および
歩留り等の向上をもたらすものである、有用な車輌窓ガ
ラス用セラミックカラー組成物及びそれを用いた車輌窓
ガラスの製法を提供するものである。
【００１１】すなわち、本発明は、着色用無機顔料がＡ
重量部、低融点ガラスフリットがＢ重量部、樹脂分およ
びオイル分から成るペーストを板ガラスに塗布、焼成し
た車輌窓ガラス用セラミックカラー組成物において、前
記着色用無機顔料が１種以上の無機顔料または１種以上
の無機顔料と１種以上のフィラーを含有し、前記着色用
無機顔料の割合が（Ａ＋Ｂ）に対し８〜40wt％であり、
しかも前記着色用無機顔料Ａ重量部中、粒径が２〜50μ
ｍであるものの割合が（Ａ＋Ｂ）に対し３〜15wt％であ
り、かつ粒径が0.1 〜1.5 μｍであるものの割合が（Ａ
＋Ｂ）に対し５〜25wt％であることを特徴とする車輌窓
ガラス用セラミックカラー組成物。
重量部、低融点ガラスフリットがＢ重量部、樹脂分およ
びオイル分から成るペーストを板ガラスに塗布、焼成し
た車輌窓ガラス用セラミックカラー組成物において、前
記着色用無機顔料が１種以上の無機顔料または１種以上
の無機顔料と１種以上のフィラーを含有し、前記着色用
無機顔料の割合が（Ａ＋Ｂ）に対し８〜40wt％であり、
しかも前記着色用無機顔料Ａ重量部中、粒径が２〜50μ
ｍであるものの割合が（Ａ＋Ｂ）に対し３〜15wt％であ
り、かつ粒径が0.1 〜1.5 μｍであるものの割合が（Ａ
＋Ｂ）に対し５〜25wt％であることを特徴とする車輌窓
ガラス用セラミックカラー組成物。
【００１２】ならびに、前記着色用無機顔料中の粒径が
２〜50μｍであるものが、少なくとも酸化銅、酸化クロ
ム、硫酸バリウムのうちの１種以上であることを特徴と
する上述した車輌窓ガラス用セラミックカラー組成物。
２〜50μｍであるものが、少なくとも酸化銅、酸化クロ
ム、硫酸バリウムのうちの１種以上であることを特徴と
する上述した車輌窓ガラス用セラミックカラー組成物。
【００１３】さらに、板ガラスに塗布、焼成することで
なる着色用無機顔料がＡ重量部と低融点ガラスフリット
がＢ重量部を少なくとも含む車輌窓ガラス用セラミック
カラー組成物が、前記着色用無機顔料が１種以上の無機
顔料または１種以上の無機顔料と１種以上のフィラーを
含有し、着色用無機顔料の割合が（Ａ＋Ｂ）に対し８〜
40wt％であり、しかも前記着色用無機顔料Ａ重量部中、
粒径が２〜50μｍであるものの割合が（Ａ＋Ｂ）に対し
３〜15wt％であり、かつ粒径が0.1 〜1.5 μｍであるも
のの割合が（Ａ＋Ｂ）に対し５〜25wt％であるような構
成となる、前記着色用無機顔料、前記低融点ガラスフリ
ット、樹脂分およびオイル分から成る車輌窓ガラス用セ
ラミックカラーペーストを、板ガラスの所定部位に印刷
した後乾燥し、次いで炉内にプレス装置を備える曲げ加
工炉において、曲げ加工温度に加熱し焼成するととも
に、曲げ加工をするようにしたことを特徴とする車輌窓
ガラスの製法をそれぞれ提供するものである。
なる着色用無機顔料がＡ重量部と低融点ガラスフリット
がＢ重量部を少なくとも含む車輌窓ガラス用セラミック
カラー組成物が、前記着色用無機顔料が１種以上の無機
顔料または１種以上の無機顔料と１種以上のフィラーを
含有し、着色用無機顔料の割合が（Ａ＋Ｂ）に対し８〜
40wt％であり、しかも前記着色用無機顔料Ａ重量部中、
粒径が２〜50μｍであるものの割合が（Ａ＋Ｂ）に対し
３〜15wt％であり、かつ粒径が0.1 〜1.5 μｍであるも
のの割合が（Ａ＋Ｂ）に対し５〜25wt％であるような構
成となる、前記着色用無機顔料、前記低融点ガラスフリ
ット、樹脂分およびオイル分から成る車輌窓ガラス用セ
ラミックカラーペーストを、板ガラスの所定部位に印刷
した後乾燥し、次いで炉内にプレス装置を備える曲げ加
工炉において、曲げ加工温度に加熱し焼成するととも
に、曲げ加工をするようにしたことを特徴とする車輌窓
ガラスの製法をそれぞれ提供するものである。
【００１４】ここで、前述したように、前記着色用無機
顔料が１種以上の無機顔料または１種以上の無機顔料と
１種以上のフィラーを含有することとしたのは、無機顔
料としては例えば、黒色系色調が Fe-Mn系スピネル、Cu
O-Cr2O3 系、CuO 、Fe3O4 等を、茶色系色調が Fe2O3等
を、青色系色調が CoO等を、緑色系色調が Cr2O3等を、
白色系色調がTiO2、硫酸バリウム、さらに炭化珪素、ボ
ロンナイトライト等を、灰色系色調が黒色系色調と白色
系色調の混合等を用いることができる。
顔料が１種以上の無機顔料または１種以上の無機顔料と
１種以上のフィラーを含有することとしたのは、無機顔
料としては例えば、黒色系色調が Fe-Mn系スピネル、Cu
O-Cr2O3 系、CuO 、Fe3O4 等を、茶色系色調が Fe2O3等
を、青色系色調が CoO等を、緑色系色調が Cr2O3等を、
白色系色調がTiO2、硫酸バリウム、さらに炭化珪素、ボ
ロンナイトライト等を、灰色系色調が黒色系色調と白色
系色調の混合等を用いることができる。
【００１５】またフィラーとしては、セラミック層の焼
け付き具合や膨張率等を調整する、Al2O3 、ZrO2、ZrO2
・SiO2、SiO2等の耐熱性フィラーを添加し用いることも
でき、例えば該耐熱性フィラーの添加割合は、（Ａ＋Ｂ
＋耐熱性フィラーＥ重量部）に対し０〜15wt％程度であ
り、１種以上の該無機顔料、好ましくは２種以上の該無
機顔料、各１種以上の該無機顔料と該フィラーのよう
に、これら単一種類または複数種類を適宜選択組み合わ
せて調製し、紫外線による劣化防止あるいは各種部品等
の隠蔽、所期の色調、ならびに耐熱性、離型性、美観の
向上、さらには曲率への悪影響への防止、ガラスの破損
の防止等を達成するためである。なお該目的を達成でき
る無機顔料およびフィラーであれば如何なるものでもよ
いことは言うまでもない。なお例えば該フィラーのAl2O
3 の場合であれば、平均粒径が約３μｍ程度で、粒径の
範囲としては約0.5 〜５μｍ程度である。
け付き具合や膨張率等を調整する、Al2O3 、ZrO2、ZrO2
・SiO2、SiO2等の耐熱性フィラーを添加し用いることも
でき、例えば該耐熱性フィラーの添加割合は、（Ａ＋Ｂ
＋耐熱性フィラーＥ重量部）に対し０〜15wt％程度であ
り、１種以上の該無機顔料、好ましくは２種以上の該無
機顔料、各１種以上の該無機顔料と該フィラーのよう
に、これら単一種類または複数種類を適宜選択組み合わ
せて調製し、紫外線による劣化防止あるいは各種部品等
の隠蔽、所期の色調、ならびに耐熱性、離型性、美観の
向上、さらには曲率への悪影響への防止、ガラスの破損
の防止等を達成するためである。なお該目的を達成でき
る無機顔料およびフィラーであれば如何なるものでもよ
いことは言うまでもない。なお例えば該フィラーのAl2O
3 の場合であれば、平均粒径が約３μｍ程度で、粒径の
範囲としては約0.5 〜５μｍ程度である。
【００１６】さらに、着色用無機顔料の割合が（Ａ＋
Ｂ）に対し８〜40wt％であるものとしたのは、８wt％未
満であれば顔料が少ないことにより、充分目的とする色
調を発現せしめることが困難となり、40wt％を超えると
セラミック層がポーラスとなり、水やシーラントが浸透
しやすく、また耐酸性が悪くなるという不具合を生じる
ためである。
Ｂ）に対し８〜40wt％であるものとしたのは、８wt％未
満であれば顔料が少ないことにより、充分目的とする色
調を発現せしめることが困難となり、40wt％を超えると
セラミック層がポーラスとなり、水やシーラントが浸透
しやすく、また耐酸性が悪くなるという不具合を生じる
ためである。
【００１７】さらにまた、前記着色用無機顔料Ａ重量部
中、粒径が２〜50μｍであるものの割合が（Ａ＋Ｂ）に
対し３〜15wt％であるとしたのは、平均粒径については
２μｍ未満では、離型性の改善に対する効果が少なく、
50μｍを超えると、スクリーン印刷をする際にスクリー
ンにおける目詰まりを起こし易いこととなり、さらにセ
ラミック層の表面がザラツクこととなり易いためであ
る。好ましくは３〜40μｍ程度である。また３wt％未満
であれば、充分離型性の効果を発現することができな
く、15wt％を超えると、離型性にはよいものの、セラミ
ック層がポーラスとなり易く、水やシーラントが浸透し
易く、耐酸性が悪くなるためである。
中、粒径が２〜50μｍであるものの割合が（Ａ＋Ｂ）に
対し３〜15wt％であるとしたのは、平均粒径については
２μｍ未満では、離型性の改善に対する効果が少なく、
50μｍを超えると、スクリーン印刷をする際にスクリー
ンにおける目詰まりを起こし易いこととなり、さらにセ
ラミック層の表面がザラツクこととなり易いためであ
る。好ましくは３〜40μｍ程度である。また３wt％未満
であれば、充分離型性の効果を発現することができな
く、15wt％を超えると、離型性にはよいものの、セラミ
ック層がポーラスとなり易く、水やシーラントが浸透し
易く、耐酸性が悪くなるためである。
【００１８】さらにまた、前記着色用無機顔料Ａ重量部
中、粒径が0.1 〜1.5 μｍであるものの割合が（Ａ＋
Ｂ）に対し５〜25wt％であるものとしたのは、0.1 μｍ
未満であれば、微細すぎ安価に入手することが困難であ
り、1.5 μｍを超えると効率よく目的とする色調とする
には、大きすぎることとなり、５wt％未満であれば、少
ないため目的とする色調を充分発現せしめることが困難
であり、25wt％を超えると、色調を発現せしめるには充
分であるものの、それ以上は不必要である。いずれにし
ても、前記粒径が２〜50μｍの粒径とその量ならびに粒
径が0.1 〜1.5 μｍの粒径とその量が適宜バランスよく
調和せしめることが重要であり、上述した各範囲内とし
満たすことが必要である。
中、粒径が0.1 〜1.5 μｍであるものの割合が（Ａ＋
Ｂ）に対し５〜25wt％であるものとしたのは、0.1 μｍ
未満であれば、微細すぎ安価に入手することが困難であ
り、1.5 μｍを超えると効率よく目的とする色調とする
には、大きすぎることとなり、５wt％未満であれば、少
ないため目的とする色調を充分発現せしめることが困難
であり、25wt％を超えると、色調を発現せしめるには充
分であるものの、それ以上は不必要である。いずれにし
ても、前記粒径が２〜50μｍの粒径とその量ならびに粒
径が0.1 〜1.5 μｍの粒径とその量が適宜バランスよく
調和せしめることが重要であり、上述した各範囲内とし
満たすことが必要である。
【００１９】さらにまた、前記低融点ガラスフリットと
しては、溶融温度が例えば約530 〜650 ℃程度で、熱膨
張係数が例えば45ｘ10-7〜75ｘ10-7程度であるものが好
ましく、この範囲にあるものを適宜選択して用いるもの
である。
しては、溶融温度が例えば約530 〜650 ℃程度で、熱膨
張係数が例えば45ｘ10-7〜75ｘ10-7程度であるものが好
ましく、この範囲にあるものを適宜選択して用いるもの
である。
【００２０】さらに、前記板ガラスとしては、無機ガラ
スであり、ことに形状等に特に限定されるものではなく
各種形状に、また大きさあるいは複合構成のもの、例え
ば曲げ、とくに深曲げあるいは複雑曲げ等の板ガラスと
してはもちろん、各種強化ガラスや強度アップガラス、
平板や単板で使用できるとともに、複層ガラスあるいは
合せガラスとしても適用できることは言うまでもない。
スであり、ことに形状等に特に限定されるものではなく
各種形状に、また大きさあるいは複合構成のもの、例え
ば曲げ、とくに深曲げあるいは複雑曲げ等の板ガラスと
してはもちろん、各種強化ガラスや強度アップガラス、
平板や単板で使用できるとともに、複層ガラスあるいは
合せガラスとしても適用できることは言うまでもない。
【００２１】
【作用】前述したとおり、本発明によれば、１種以上の
無機顔料または該１種以上の無機顔料と１種以上のフィ
ラーを含有する着色用無機顔料を、該着色用無機顔料と
低融点ガラスフリットに対し特定した割合で含有させ、
しかも該着色用無機顔料のうち２種類の異なる特定した
粒径のものをそれぞれ特定した範囲に混合せしめて成る
ようなセラミックカラーペーストをガラス板に成膜、焼
き付けることでセラミックカラー組成物を得るようにし
たことにより、離型性を格段に向上でき、例えば深曲げ
あるいは複雑曲げ等特異なプレス成型においてもプレス
面にセラミックカラー組成物を付着するようなこともな
く離型性が良好であって、曲率への悪影響を防止できて
高精度で安定させることができ、ガラスの破損の防止等
を達成でき作業性を向上し、また膜層が均質均一で、例
えば車内側における紫外線による接着力等の劣化防止あ
るいは各種部品等の隠蔽が確実であり、ならびに任意に
所期の色調を容易に得れ、さらに耐熱性、耐酸性であ
り、表面も滑らかで美観の向上をもたらし、さらには生
産性および歩留り等の向上をもたらすものである、有用
な車輌窓ガラス用セラミックカラー組成物及びそれを用
いた車輌窓ガラスの製法を容易に得ることができる。
無機顔料または該１種以上の無機顔料と１種以上のフィ
ラーを含有する着色用無機顔料を、該着色用無機顔料と
低融点ガラスフリットに対し特定した割合で含有させ、
しかも該着色用無機顔料のうち２種類の異なる特定した
粒径のものをそれぞれ特定した範囲に混合せしめて成る
ようなセラミックカラーペーストをガラス板に成膜、焼
き付けることでセラミックカラー組成物を得るようにし
たことにより、離型性を格段に向上でき、例えば深曲げ
あるいは複雑曲げ等特異なプレス成型においてもプレス
面にセラミックカラー組成物を付着するようなこともな
く離型性が良好であって、曲率への悪影響を防止できて
高精度で安定させることができ、ガラスの破損の防止等
を達成でき作業性を向上し、また膜層が均質均一で、例
えば車内側における紫外線による接着力等の劣化防止あ
るいは各種部品等の隠蔽が確実であり、ならびに任意に
所期の色調を容易に得れ、さらに耐熱性、耐酸性であ
り、表面も滑らかで美観の向上をもたらし、さらには生
産性および歩留り等の向上をもたらすものである、有用
な車輌窓ガラス用セラミックカラー組成物及びそれを用
いた車輌窓ガラスの製法を容易に得ることができる。
【００２２】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。ただし本発明は係る実施例に限定されるものではな
い。
る。ただし本発明は係る実施例に限定されるものではな
い。
【００２３】実施例１ 表１に示すような、低融点ガラスフリット（Pb0 ーB2O3
ーSiO2系）75wt％、黒色顔料ａ（CuO ーCr2O3 系、平均
粒径約0.52μm 、なお２μm 以上約３wt％）、黒色顔料
ｂ（CuO 系、平均粒径約 5.1μm 、なお２〜50μm 約80
wt％）の配合比となるように計量し、次に該低融点ガラ
スフリットと黒色顔料ａとｂの合計が80wt％に対し、エ
チルセルロース約３wt％、アクリル樹脂約４wt％等の有
機高分子樹脂、パインオイル約93wt％からなるペースト
オイルを20wt％添加し、粗混練し、３本ロールミルによ
る混合で均質分散をした後、約250 〜350P程度の所望の
粘度に、αーテルピネオール、ブチルカルビトール等の
溶剤により希釈調製し、セラミックカラーペーストを得
た。
ーSiO2系）75wt％、黒色顔料ａ（CuO ーCr2O3 系、平均
粒径約0.52μm 、なお２μm 以上約３wt％）、黒色顔料
ｂ（CuO 系、平均粒径約 5.1μm 、なお２〜50μm 約80
wt％）の配合比となるように計量し、次に該低融点ガラ
スフリットと黒色顔料ａとｂの合計が80wt％に対し、エ
チルセルロース約３wt％、アクリル樹脂約４wt％等の有
機高分子樹脂、パインオイル約93wt％からなるペースト
オイルを20wt％添加し、粗混練し、３本ロールミルによ
る混合で均質分散をした後、約250 〜350P程度の所望の
粘度に、αーテルピネオール、ブチルカルビトール等の
溶剤により希釈調製し、セラミックカラーペーストを得
た。
【００２４】次いで、大きさ約100mm ｘ100mm 、厚さ約
3.5mm のクリア・フロートガラス板の表面に、スクリー
ン印刷を行い約110 ℃で約10分間程度乾燥後、約650 〜
710℃程度の温度に加熱した炉に投入し、約３分間後焼
き付けと同時にプレス型を約１kg／cm2 程度の圧力で約
30秒間押し付け、ガラス板表面に膜厚約20μｍ程度のセ
ラミックカラー組成物層を得た。
3.5mm のクリア・フロートガラス板の表面に、スクリー
ン印刷を行い約110 ℃で約10分間程度乾燥後、約650 〜
710℃程度の温度に加熱した炉に投入し、約３分間後焼
き付けと同時にプレス型を約１kg／cm2 程度の圧力で約
30秒間押し付け、ガラス板表面に膜厚約20μｍ程度のセ
ラミックカラー組成物層を得た。
【００２５】得られた該セラミックカラー組成物は、欠
陥がなく表面状態が良好であって黒色であり、表１に示
すように、その組成も表１の配合比にほぼあるととも
に、前記押し付け型開き後の型面へのセラミックカラー
組成物の付着を、全く付着しないものが○、付着したも
のが×とした評価で○であった。
陥がなく表面状態が良好であって黒色であり、表１に示
すように、その組成も表１の配合比にほぼあるととも
に、前記押し付け型開き後の型面へのセラミックカラー
組成物の付着を、全く付着しないものが○、付着したも
のが×とした評価で○であった。
【００２６】一方耐酸性については、約0.1N H2SO4溶液
中に室温約24時間浸け、肉眼にて表面状態の変質を確か
め、変質が全くないもの○、明らかに変色しているもの
×とした評価で、表１に示すように○であった。
中に室温約24時間浸け、肉眼にて表面状態の変質を確か
め、変質が全くないもの○、明らかに変色しているもの
×とした評価で、表１に示すように○であった。
【００２７】所期の優れた車輌窓ガラス用セラミックカ
ラー組成物であった。実施例２ 実施例１と同様なガラス板に、表１に示すように、実施
例１の黒色顔料ｂを黒色顔料ｃ（CuO 系、平均粒径約3.
0 μｍ、なお２〜50μｍ約68wt％）に変更した場合であ
って、実施例１と同様にしたセラミックカラーペースト
を用い、かつ同様な成膜で、同様の約20μｍ程度のセラ
ミックカラー組成物層を得た。
ラー組成物であった。実施例２ 実施例１と同様なガラス板に、表１に示すように、実施
例１の黒色顔料ｂを黒色顔料ｃ（CuO 系、平均粒径約3.
0 μｍ、なお２〜50μｍ約68wt％）に変更した場合であ
って、実施例１と同様にしたセラミックカラーペースト
を用い、かつ同様な成膜で、同様の約20μｍ程度のセラ
ミックカラー組成物層を得た。
【００２８】得られた該セラミックカラー組成物は、表
１に示すように、実施例１と同様な評価結果を示すもの
であり、所期の優れた車輌窓ガラス用セラミックカラー
組成物であった。
１に示すように、実施例１と同様な評価結果を示すもの
であり、所期の優れた車輌窓ガラス用セラミックカラー
組成物であった。
【００２９】実施例３ 実施例１と同様なガラス板に、表１に示すように、実施
例１の低融点ガラスフリットと黒色顔料ａと黒色顔料ｂ
の配合比を変更した場合であって、実施例１と同様にし
たセラミックカラーペーストを用い、かつ同様な成膜
で、同様の約21μｍ程度のセラミックカラー組成物層を
得た。
例１の低融点ガラスフリットと黒色顔料ａと黒色顔料ｂ
の配合比を変更した場合であって、実施例１と同様にし
たセラミックカラーペーストを用い、かつ同様な成膜
で、同様の約21μｍ程度のセラミックカラー組成物層を
得た。
【００３０】得られた該セラミックカラー組成物は、表
１に示すように、実施例１と同様な評価結果を示すもの
であり、所期の優れた車輌窓ガラス用セラミックカラー
組成物であった。
１に示すように、実施例１と同様な評価結果を示すもの
であり、所期の優れた車輌窓ガラス用セラミックカラー
組成物であった。
【００３１】実施例４ 実施例１と同様なガラス板に、表１に示すように、実施
例１の低融点ガラスフリットの一部を白色顔料ｄ（TiO2
系、平均粒径約0.3 μｍ、なお２μｍ以上約1.5wt ％）
に変更した場合であって、実施例１と同様にしたセラミ
ックカラーペーストを用い、かつ同様な成膜で、グレイ
色ではあるものの同様の約25μｍ程度のセラミックカラ
ー組成物層を得た。
例１の低融点ガラスフリットの一部を白色顔料ｄ（TiO2
系、平均粒径約0.3 μｍ、なお２μｍ以上約1.5wt ％）
に変更した場合であって、実施例１と同様にしたセラミ
ックカラーペーストを用い、かつ同様な成膜で、グレイ
色ではあるものの同様の約25μｍ程度のセラミックカラ
ー組成物層を得た。
【００３２】得られた該セラミックカラー組成物は、表
１に示すように、実施例１と同様な評価結果を示すもの
であり、所期の優れた車輌窓ガラス用セラミックカラー
組成物であった。
１に示すように、実施例１と同様な評価結果を示すもの
であり、所期の優れた車輌窓ガラス用セラミックカラー
組成物であった。
【００３３】実施例５ 実施例１と同様なガラス板に、表１に示すように、実施
例１の黒色顔料ａの一部をフィラーであるAl2O3 に変更
した場合であって、実施例１と同様にしたセラミックカ
ラーペーストを用い、かつ同様な成膜で、実施例１と同
様の約20μｍ程度のセラミックカラー組成物層を得た。
例１の黒色顔料ａの一部をフィラーであるAl2O3 に変更
した場合であって、実施例１と同様にしたセラミックカ
ラーペーストを用い、かつ同様な成膜で、実施例１と同
様の約20μｍ程度のセラミックカラー組成物層を得た。
【００３４】得られた該セラミックカラー組成物は、表
１に示すように、実施例１と同様な評価結果を示すもの
であり、所期の優れた車輌窓ガラス用セラミックカラー
組成物であった。
１に示すように、実施例１と同様な評価結果を示すもの
であり、所期の優れた車輌窓ガラス用セラミックカラー
組成物であった。
【００３５】実施例６ 実施例１と同様なガラス板に、表１に示すように、実施
例１の黒色顔料ａの一部をフィラーであるZrO2に変更し
た場合であって、実施例１と同様にしたセラミックカラ
ーペーストを用い、かつ同様な成膜で、実施例１と同様
の約21μｍ程度のセラミックカラー組成物層を得た。
例１の黒色顔料ａの一部をフィラーであるZrO2に変更し
た場合であって、実施例１と同様にしたセラミックカラ
ーペーストを用い、かつ同様な成膜で、実施例１と同様
の約21μｍ程度のセラミックカラー組成物層を得た。
【００３６】得られた該セラミックカラー組成物は、表
１に示すように、実施例１と同様な評価結果を示すもの
であり、所期の優れた車輌窓ガラス用セラミックカラー
組成物であった。
１に示すように、実施例１と同様な評価結果を示すもの
であり、所期の優れた車輌窓ガラス用セラミックカラー
組成物であった。
【００３７】比較例１ 実施例１と同様なガラス板に、表１に示すように、実施
例１の低融点ガラスフリットと黒色顔料ａのみを用いた
場合であって、実施例１と同様にしたセラミックカラー
ペーストを用い、かつ同様な成膜で、実施例１と同様の
約20μｍ程度のセラミックカラー組成物層を得た。
例１の低融点ガラスフリットと黒色顔料ａのみを用いた
場合であって、実施例１と同様にしたセラミックカラー
ペーストを用い、かつ同様な成膜で、実施例１と同様の
約20μｍ程度のセラミックカラー組成物層を得た。
【００３８】得られた該セラミックカラー組成物は、表
１に示すように、実施例１とは異なる評価結果を示すも
のであり、ことに離型性が劣り、所期の車輌窓ガラス用
セラミックカラー組成物と言えるものではなかった。
１に示すように、実施例１とは異なる評価結果を示すも
のであり、ことに離型性が劣り、所期の車輌窓ガラス用
セラミックカラー組成物と言えるものではなかった。
【００３９】比較例２ 実施例１と同様なガラス板に、表１に示すように、比較
例１の低融点ガラスフリットと黒色顔料ａの配合比を変
更した場合であって、実施例１と同様にしたセラミック
カラーペーストを用い、かつ同様な成膜で、実施例１と
同様の約20μｍ程度のセラミックカラー組成物層を得
た。
例１の低融点ガラスフリットと黒色顔料ａの配合比を変
更した場合であって、実施例１と同様にしたセラミック
カラーペーストを用い、かつ同様な成膜で、実施例１と
同様の約20μｍ程度のセラミックカラー組成物層を得
た。
【００４０】得られた該セラミックカラー組成物は、表
１に示すように、実施例１とは異なる評価結果を示すも
のであり、ことに離型性が劣り、所期の車輌窓ガラス用
セラミックカラー組成物と言えるものではなかった。
１に示すように、実施例１とは異なる評価結果を示すも
のであり、ことに離型性が劣り、所期の車輌窓ガラス用
セラミックカラー組成物と言えるものではなかった。
【００４１】比較例３ 実施例１と同様なガラス板に、表１に示すように、比較
例１の低融点ガラスフリットと黒色顔料ａの配合比を変
更し、さらにフィラーであるAl2O3 を一部添加した場合
であって、実施例１と同様にしたセラミックカラーペー
ストを用い、かつ同様な成膜で、実施例１と同様の約21
μｍ程度のセラミックカラー組成物層を得た。
例１の低融点ガラスフリットと黒色顔料ａの配合比を変
更し、さらにフィラーであるAl2O3 を一部添加した場合
であって、実施例１と同様にしたセラミックカラーペー
ストを用い、かつ同様な成膜で、実施例１と同様の約21
μｍ程度のセラミックカラー組成物層を得た。
【００４２】得られた該セラミックカラー組成物は、表
１に示すように、実施例１とは異なる評価結果を示すも
のであり、ことに離型性が劣り、所期の車輌窓ガラス用
セラミックカラー組成物と言えるものではなかった。
１に示すように、実施例１とは異なる評価結果を示すも
のであり、ことに離型性が劣り、所期の車輌窓ガラス用
セラミックカラー組成物と言えるものではなかった。
【００４３】
【表１】
【００４４】
【発明の効果】以上前述したように、本発明によれば、
ことに離型性が格段に優れるものとでき、深曲げ等のプ
レス成型においても充分確実で安定して作業性および歩
留りを向上することができ、しかも高品位でかつ任意の
色調を自在に容易に得られ、車輌等、種々の分野に広く
採用できる有用な車輌窓ガラス用セラミックカラー組成
物及びそれを用いた車輌窓ガラスの製法を提供できるも
のである。
ことに離型性が格段に優れるものとでき、深曲げ等のプ
レス成型においても充分確実で安定して作業性および歩
留りを向上することができ、しかも高品位でかつ任意の
色調を自在に容易に得られ、車輌等、種々の分野に広く
採用できる有用な車輌窓ガラス用セラミックカラー組成
物及びそれを用いた車輌窓ガラスの製法を提供できるも
のである。
Claims (3)
- 【請求項１】 着色用無機顔料がＡ重量部、低融点ガラ
スフリットがＢ重量部、樹脂分およびオイル分から成る
ペーストを板ガラスに塗布、焼成した車輌窓ガラス用セ
ラミックカラー組成物において、前記着色用無機顔料が
１種以上の無機顔料または１種以上の無機顔料と１種以
上のフィラーを含有し、前記着色用無機顔料の割合が
（Ａ＋Ｂ）に対し８〜40wt％であり、しかも前記着色用
無機顔料Ａ重量部中、粒径が２〜50μｍであるものの割
合が（Ａ＋Ｂ）に対し３〜15wt％であり、かつ粒径が0.
1 〜1.5 μｍであるものの割合が（Ａ＋Ｂ）に対し５〜
25wt％であることを特徴とする車輌窓ガラス用セラミッ
クカラー組成物。 - 【請求項２】 前記着色用無機顔料中の粒径が２〜50μ
ｍであるものが、少なくとも酸化銅、酸化クロム、硫酸
バリウムのうちの１種以上であることを特徴とする請求
項１記載の車輌窓ガラス用セラミックカラー組成物。 - 【請求項３】 板ガラスに塗布、焼成することでなる着
色用無機顔料がＡ重量部と低融点ガラスフリットがＢ重
量部を少なくとも含む車輌窓ガラス用セラミックカラー
組成物が、前記着色用無機顔料が１種以上の無機顔料ま
たは１種以上の無機顔料と１種以上のフィラーを含有
し、前記着色用無機顔料の割合が（Ａ＋Ｂ）に対し８〜
40wt％であり、しかも前記着色用無機顔料Ａ重量部中、
粒径が２〜50μｍであるものの割合が（Ａ＋Ｂ）に対し
３〜15wt％であり、かつ粒径が0.1 〜1.5 μｍであるも
のの割合が（Ａ＋Ｂ）に対し５〜25wt％からなる、前記
着色用無機顔料、前記低融点ガラスフリット、樹脂分お
よびオイル分から成る車輌窓ガラス用セラミックカラー
ペーストを、板ガラスの所定部位に印刷した後乾燥し、
次いで曲げ加工温度に加熱し焼成するとともに、曲げ加
工をするようにしたことを特徴とする車輌窓ガラスの製
法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34063592A JP3173679B2 (ja) | 1992-12-21 | 1992-12-21 | 車輌窓ガラス用セラミックカラー組成物及びそれを用いた車輌窓ガラスの製法 |
| US08/168,326 US5421877A (en) | 1992-12-21 | 1993-12-17 | Ceramic color composition and method of forming ceramic color film on glass plate using same |
| EP93120625A EP0603830B1 (en) | 1992-12-21 | 1993-12-21 | Ceramic color composition and method of forming ceramic color film on glass plate using same |
| DE69310690T DE69310690T2 (de) | 1992-12-21 | 1993-12-21 | Keramische Farbzusammensetzung und Verfahren zur Bildung einer keramischen Farbschicht auf einer Glasplatte unter Verwendung dieser |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34063592A JP3173679B2 (ja) | 1992-12-21 | 1992-12-21 | 車輌窓ガラス用セラミックカラー組成物及びそれを用いた車輌窓ガラスの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06183784A true JPH06183784A (ja) | 1994-07-05 |
| JP3173679B2 JP3173679B2 (ja) | 2001-06-04 |
Family
ID=18338864
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34063592A Expired - Fee Related JP3173679B2 (ja) | 1992-12-21 | 1992-12-21 | 車輌窓ガラス用セラミックカラー組成物及びそれを用いた車輌窓ガラスの製法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5421877A (ja) |
| EP (1) | EP0603830B1 (ja) |
| JP (1) | JP3173679B2 (ja) |
| DE (1) | DE69310690T2 (ja) |
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| KR100635798B1 (ko) | 1999-07-23 | 2006-10-19 | 가부시키가이샤 사쿠라 크레파스 | 수지 성형품, 및 이를 사용한 도포 기구 및 볼펜 |
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