JPH06172728A - 接着剤組成物及びそれを用いた紙管 - Google Patents
接着剤組成物及びそれを用いた紙管Info
- Publication number
- JPH06172728A JPH06172728A JP33037792A JP33037792A JPH06172728A JP H06172728 A JPH06172728 A JP H06172728A JP 33037792 A JP33037792 A JP 33037792A JP 33037792 A JP33037792 A JP 33037792A JP H06172728 A JPH06172728 A JP H06172728A
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- JP
- Japan
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- emulsion
- adhesive composition
- paper tube
- paper
- vinyl acetate
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F18/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
- C08F18/02—Esters of monocarboxylic acids
- C08F18/04—Vinyl esters
- C08F18/08—Vinyl acetate
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 初期接着性に優れ、硬化後の接着剤皮膜強度
に優れ、且つ耐水性が良好なポリ酢酸ビニル系エマルジ
ョンからなる接着剤組成物を提供することを目的とす
る。 【構成】 イソブチレン−無水マレイン酸共重合体のイ
ミド変性物とカルボキシル基変性ポリビニルアルコール
を保護コロイドとし、過酸化物を重合開始剤として酢酸
ビニルモノマーを乳化重合したポリ酢酸ビニル系エマル
ジョンからなることを特徴とする接着剤組成物。
に優れ、且つ耐水性が良好なポリ酢酸ビニル系エマルジ
ョンからなる接着剤組成物を提供することを目的とす
る。 【構成】 イソブチレン−無水マレイン酸共重合体のイ
ミド変性物とカルボキシル基変性ポリビニルアルコール
を保護コロイドとし、過酸化物を重合開始剤として酢酸
ビニルモノマーを乳化重合したポリ酢酸ビニル系エマル
ジョンからなることを特徴とする接着剤組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、木工用、紙管用など
に適したポリ酢酸ビニル系エマルジョンからなる接着剤
組成物、及びその接着剤組成物を用いて製せられた紙管
に関する。
に適したポリ酢酸ビニル系エマルジョンからなる接着剤
組成物、及びその接着剤組成物を用いて製せられた紙管
に関する。
【０００２】
【従来の技術】紙管は、帯状紙片を金属心棒に螺旋状に
複数層に巻回しつつ、その帯状紙片の重合部を接着剤で
接着することにより製造されることがあるが、この場合
に用いられる接着剤としては、澱粉、ポリビニルアルコ
ール、ポリ酢酸ビニルなどの一種または二種以上をベー
スとしたものが知られている。
複数層に巻回しつつ、その帯状紙片の重合部を接着剤で
接着することにより製造されることがあるが、この場合
に用いられる接着剤としては、澱粉、ポリビニルアルコ
ール、ポリ酢酸ビニルなどの一種または二種以上をベー
スとしたものが知られている。
【０００３】ポリ酢酸ビニルをベースとする接着剤とし
ては、エマルジョンタイプ組成物が用いられており、そ
のような組成物として、例えば特公昭５１−２０２１３
号公報に示すようなものが知られている。
ては、エマルジョンタイプ組成物が用いられており、そ
のような組成物として、例えば特公昭５１−２０２１３
号公報に示すようなものが知られている。
【０００４】このエマルジョン組成物は、イソブチレン
と無水マレイン酸との共重合体を塩基性物質で水溶化し
て保護コロイドとし、過硫酸塩を重合開始剤として酢酸
ビニルモノマーを乳化重合したポリ酢酸ビニル系エマル
ジョンからなっている。
と無水マレイン酸との共重合体を塩基性物質で水溶化し
て保護コロイドとし、過硫酸塩を重合開始剤として酢酸
ビニルモノマーを乳化重合したポリ酢酸ビニル系エマル
ジョンからなっている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記接着剤組
成物の場合、イソブチレンと無水マレイン酸との共重合
体を塩基性物質で水溶化して保護コロイドとしているた
め、中和作業が煩雑であり、中和度が適正範囲を外れる
と重合が困難である。その結果、重合時に生成した異物
及び未反応モノマー分が多く実用的でない。この未反応
モノマー分は、使用時に異臭の原因にもなっていた。
成物の場合、イソブチレンと無水マレイン酸との共重合
体を塩基性物質で水溶化して保護コロイドとしているた
め、中和作業が煩雑であり、中和度が適正範囲を外れる
と重合が困難である。その結果、重合時に生成した異物
及び未反応モノマー分が多く実用的でない。この未反応
モノマー分は、使用時に異臭の原因にもなっていた。
【０００６】この発明は、上記の点に鑑み、中和作業が
複雑でなく、初期接着性に優れ、硬化後の接着剤皮膜が
硬く且つ耐水性が良好なポリ酢酸ビニル系エマルジョン
からなる接着剤組成物を提供することを目的とする。
複雑でなく、初期接着性に優れ、硬化後の接着剤皮膜が
硬く且つ耐水性が良好なポリ酢酸ビニル系エマルジョン
からなる接着剤組成物を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】この発明の接着剤組成物
は、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体のイミド変
性物とカルボキシル基変性ポリビニルアルコールを保護
コロイドとし、酢酸ビニルモノマーを乳化重合したポリ
酢酸ビニル系エマルジョンからなることを特徴とする。
は、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体のイミド変
性物とカルボキシル基変性ポリビニルアルコールを保護
コロイドとし、酢酸ビニルモノマーを乳化重合したポリ
酢酸ビニル系エマルジョンからなることを特徴とする。
【０００８】また、この発明の紙管は、帯状紙片が螺旋
状に巻回されて管状とされ、帯状紙片の重合部が上記接
着剤組成物により接着されていることを特徴とする。
状に巻回されて管状とされ、帯状紙片の重合部が上記接
着剤組成物により接着されていることを特徴とする。
【０００９】カルボキシル基変性ポリビニルアルコール
については、重合度は１０００〜２５００が好ましく、
１５００〜２０００がより好ましい。重合度が２５００
を超えると粘度が高くなり過ぎ、１０００未満であると
形成される皮膜強度が弱くなるからである。また、ケン
化度は８０〜９９％が好ましく、９２〜９８％がより好
ましい。ケン化度が８０％未満であると形成される皮膜
の耐水性が低下し、逆に９９％を超えると重合性が悪く
なるからである。
については、重合度は１０００〜２５００が好ましく、
１５００〜２０００がより好ましい。重合度が２５００
を超えると粘度が高くなり過ぎ、１０００未満であると
形成される皮膜強度が弱くなるからである。また、ケン
化度は８０〜９９％が好ましく、９２〜９８％がより好
ましい。ケン化度が８０％未満であると形成される皮膜
の耐水性が低下し、逆に９９％を超えると重合性が悪く
なるからである。
【００１０】この発明の接着剤組成物においては、通
常、酢酸ビニルモノマー１００重量部に対し、イソブチ
レン−無水マレイン酸共重合体のイミド変性物が５〜４
０重量部、より好ましくは１５〜２５重量部が用いら
れ、カルボキシル基変性ポリビニルアルコールが１〜２
０重量部、より好ましくは２〜５重量部が用いられる。
イソブチレン−無水マレイン酸共重合体のイミド変性物
が５重量部未満であると得られるエマルジョンの皮膜は
柔らかくなり過ぎ、４０重量部を超えると得られるエマ
ルジョンの安定性が悪いからである。また、カルボキシ
ル基変性ポリビニルアルコールが１重量部未満である
と、重合安定性が悪く、得られた接着剤の耐水性もよく
なく、２０重量部を超えると得られるエマルジョンの皮
膜が柔らかくなり過ぎるからである。
常、酢酸ビニルモノマー１００重量部に対し、イソブチ
レン−無水マレイン酸共重合体のイミド変性物が５〜４
０重量部、より好ましくは１５〜２５重量部が用いら
れ、カルボキシル基変性ポリビニルアルコールが１〜２
０重量部、より好ましくは２〜５重量部が用いられる。
イソブチレン−無水マレイン酸共重合体のイミド変性物
が５重量部未満であると得られるエマルジョンの皮膜は
柔らかくなり過ぎ、４０重量部を超えると得られるエマ
ルジョンの安定性が悪いからである。また、カルボキシ
ル基変性ポリビニルアルコールが１重量部未満である
と、重合安定性が悪く、得られた接着剤の耐水性もよく
なく、２０重量部を超えると得られるエマルジョンの皮
膜が柔らかくなり過ぎるからである。
【００１１】この発明においては、重合開始剤として過
酸化物が好ましく用いられ、特に過酸化水素と過流酸塩
との併用系とすることが好ましく、この場合、重合速度
が遅く重合熱が少ない状態であっても確実に重合が進む
ことになる。
酸化物が好ましく用いられ、特に過酸化水素と過流酸塩
との併用系とすることが好ましく、この場合、重合速度
が遅く重合熱が少ない状態であっても確実に重合が進む
ことになる。
【００１２】この発明のポリ酢酸ビニル系エマルジョン
組成物には、無機充填剤を配合することができる。無機
充填剤としては、クレー、炭酸カルシウム、カオリン、
タルク等があげられる。その配合量は特に限定されない
が、一般的には、エマルジョン組成物中の樹脂分１００
重量部に対し３〜２０重量部である。この無機充填剤の
配合により接着剤組成物の硬化皮膜の強度が向上し、こ
れにより製せられた紙管は、耐圧強度が一層向上する。
組成物には、無機充填剤を配合することができる。無機
充填剤としては、クレー、炭酸カルシウム、カオリン、
タルク等があげられる。その配合量は特に限定されない
が、一般的には、エマルジョン組成物中の樹脂分１００
重量部に対し３〜２０重量部である。この無機充填剤の
配合により接着剤組成物の硬化皮膜の強度が向上し、こ
れにより製せられた紙管は、耐圧強度が一層向上する。
【００１３】また、接着剤組成物には、必要に応じ、顔
料など従来公知の添加剤を配合することができる。顔料
としては酸化チタン、ベンガラ等の水性分散無機顔料が
例示される。
料など従来公知の添加剤を配合することができる。顔料
としては酸化チタン、ベンガラ等の水性分散無機顔料が
例示される。
【００１４】
【作用】この発明のポリ酢酸ビニル系エマルジョン接着
剤組成物によると、保護コロイドとしてイソブチレン−
無水マレイン酸共重合体のイミド変性物とカルボキシル
基変性ポリビニルアルコールを併用しているため、造膜
温度が低く、可塑剤を使用しなくても低温造膜性に優
れ、初期接着性に優れる。従って、可塑剤添加による皮
膜弾性率の低下がなく、皮膜に強度、耐水性が要求され
る紙管用途等に特に有用である。
剤組成物によると、保護コロイドとしてイソブチレン−
無水マレイン酸共重合体のイミド変性物とカルボキシル
基変性ポリビニルアルコールを併用しているため、造膜
温度が低く、可塑剤を使用しなくても低温造膜性に優
れ、初期接着性に優れる。従って、可塑剤添加による皮
膜弾性率の低下がなく、皮膜に強度、耐水性が要求され
る紙管用途等に特に有用である。
【００１５】
【実施例】この発明をさらに詳しく説明するため、以下
に実施例をあげる。なお、実施例中の「部」は「重量
部」を意味する。
に実施例をあげる。なお、実施例中の「部」は「重量
部」を意味する。
【００１６】（実施例１〜４）表１に示すとおりの配合
割合で、イソブチレンと無水マレイン酸との共重合体を
アミド化した後、更に部分的にイミド変性したもの（ク
ラレ社製イソバン３０４）とカルボキシル基変性ポリビ
ニルアルコール（クラレ社製クラレポバールＫポリマー
ＫＬ１１８、ケン化度９６モル％、重合度１７００）と
を水に分散し、昇温して溶解後、過酸化水素、酒石酸及
び過硫酸アンモニウムを重合開始剤として常法により酢
酸ビニルモノマーを乳化重合してポリ酢酸ビニルエマル
ジョンを得た。なお、実施例３、４については、得られ
たポリ酢酸ビニルエマルジョンに表１に示すとおりの量
のクレーを添加した。得られたポリ酢酸ビニルエマルジ
ョンの各種物性を下記の方法により測定した。これらの
結果は表２に示すとおりであった。
割合で、イソブチレンと無水マレイン酸との共重合体を
アミド化した後、更に部分的にイミド変性したもの（ク
ラレ社製イソバン３０４）とカルボキシル基変性ポリビ
ニルアルコール（クラレ社製クラレポバールＫポリマー
ＫＬ１１８、ケン化度９６モル％、重合度１７００）と
を水に分散し、昇温して溶解後、過酸化水素、酒石酸及
び過硫酸アンモニウムを重合開始剤として常法により酢
酸ビニルモノマーを乳化重合してポリ酢酸ビニルエマル
ジョンを得た。なお、実施例３、４については、得られ
たポリ酢酸ビニルエマルジョンに表１に示すとおりの量
のクレーを添加した。得られたポリ酢酸ビニルエマルジ
ョンの各種物性を下記の方法により測定した。これらの
結果は表２に示すとおりであった。
【００１７】皮膜の弾性率 表面平滑なポリエチレン板上に、乾燥後の膜厚が３００
〜５００μｍとなるようにエマルジョンを流延し、２０
℃×６５％ＲＨで３日間養生した皮膜を作製した後、１
号ダンベル型に打ち抜き供試試料とする。この皮膜試料
を４０℃×９０％ＲＨで８時間調湿し、この試料につい
て引張試験機にて引張速度１０mm／分で引っ張り、伸び
率１０％での引張強度を測定し、その伸び率での弾性率
を求めた。
〜５００μｍとなるようにエマルジョンを流延し、２０
℃×６５％ＲＨで３日間養生した皮膜を作製した後、１
号ダンベル型に打ち抜き供試試料とする。この皮膜試料
を４０℃×９０％ＲＨで８時間調湿し、この試料につい
て引張試験機にて引張速度１０mm／分で引っ張り、伸び
率１０％での引張強度を測定し、その伸び率での弾性率
を求めた。
【００１８】初期接着力 ２５×５０ｍｍに切り取ったＢ級紙管用原紙（岡山製紙
社製）を試験片とし、試験片の半分に、得られたポリ酢
酸ビニルエマルジョンを塗布量０．０５ｇ／（２５ｍ
ｍ）2 で塗布し、この塗布面に他の試験片の半分を互い
違いに貼着し、この貼着部分に荷重１ｋｇ×４０秒をか
けた。次いで、引張試験機で剪断方向に引張速度１０ｍ
ｍ／分で引張り、剪断強度を測定した。また、上記原紙
と同じ原紙を２０ｍｍ×３０ｍｍの大きさに切り取り、
この試験片の片面に得られたポリ酢酸ビニルエマルジョ
ンを塗布量４０ｇ／ｍ2 で塗布し、この塗布面に他の試
験片を貼着し、この貼着部分に荷重７０ｇ／ｃｍ2 ×５
秒をかけた。次いで、１０秒毎に接着面を剥離し、剥離
部分の原紙の破壊状態を観察し、破壊率が１００％に達
するまでの時間を測定し、これを材破時間とした。
社製）を試験片とし、試験片の半分に、得られたポリ酢
酸ビニルエマルジョンを塗布量０．０５ｇ／（２５ｍ
ｍ）2 で塗布し、この塗布面に他の試験片の半分を互い
違いに貼着し、この貼着部分に荷重１ｋｇ×４０秒をか
けた。次いで、引張試験機で剪断方向に引張速度１０ｍ
ｍ／分で引張り、剪断強度を測定した。また、上記原紙
と同じ原紙を２０ｍｍ×３０ｍｍの大きさに切り取り、
この試験片の片面に得られたポリ酢酸ビニルエマルジョ
ンを塗布量４０ｇ／ｍ2 で塗布し、この塗布面に他の試
験片を貼着し、この貼着部分に荷重７０ｇ／ｃｍ2 ×５
秒をかけた。次いで、１０秒毎に接着面を剥離し、剥離
部分の原紙の破壊状態を観察し、破壊率が１００％に達
するまでの時間を測定し、これを材破時間とした。
【００１９】耐水性 ２５×５０ｍｍに切り取ったＢ級紙管用原紙（岡山製紙
社製）を試験片とし、試験片の半分に、得られたポリ酢
酸ビニルエマルジョンを塗布量０．０５ｇ／（２５ｍ
ｍ）2 で塗布し、この塗布面に他の試験片の半分を互い
違いに貼着し、この貼着部分に荷重１ｋｇ×６０秒をか
け、２０℃×６５％ＲＨで８時間養生した。この貼着試
験片の一方の試験片に１００ｇの分銅をつり下げ、６０
℃の温水中浸漬した状態で試験片が剥離脱落するまでの
時間を測定し、耐水性とした。
社製）を試験片とし、試験片の半分に、得られたポリ酢
酸ビニルエマルジョンを塗布量０．０５ｇ／（２５ｍ
ｍ）2 で塗布し、この塗布面に他の試験片の半分を互い
違いに貼着し、この貼着部分に荷重１ｋｇ×６０秒をか
け、２０℃×６５％ＲＨで８時間養生した。この貼着試
験片の一方の試験片に１００ｇの分銅をつり下げ、６０
℃の温水中浸漬した状態で試験片が剥離脱落するまでの
時間を測定し、耐水性とした。
【００２０】リングクラッシュ強度 Ｂ級紙管用原紙（岡山製紙社製）を、たて方向と横方向
に、それぞれ、１５２．４×１２．７ｍｍに切り取った
各試験片に、得られたポリ酢酸ビニルエマルジョンを塗
布量２５ｇ／ｍ2 で塗布し、この塗布面に、無塗布の各
試験片を貼着し、７０ｇ／ｃｍ2 で加圧し，２０℃×６
５％ＲＨで２４時間養生した。各貼着試験片について、
ＪＩＳ Ｐ８１２６に準拠し、貼着試験片をリング状に
して圧縮試験機によって圧縮速度１０ｍｍ／分で圧縮し
て圧縮強度を測定し、たて方向とよこ方向のリングクラ
ッシュ強度とした。
に、それぞれ、１５２．４×１２．７ｍｍに切り取った
各試験片に、得られたポリ酢酸ビニルエマルジョンを塗
布量２５ｇ／ｍ2 で塗布し、この塗布面に、無塗布の各
試験片を貼着し、７０ｇ／ｃｍ2 で加圧し，２０℃×６
５％ＲＨで２４時間養生した。各貼着試験片について、
ＪＩＳ Ｐ８１２６に準拠し、貼着試験片をリング状に
して圧縮試験機によって圧縮速度１０ｍｍ／分で圧縮し
て圧縮強度を測定し、たて方向とよこ方向のリングクラ
ッシュ強度とした。
【００２１】（比較例１〜４）モノマー組成等を表１に
示すとおりとしたこと以外は、上記実施例の場合と同様
にしてポリ酢酸ビニルエマルジョンを得た。なお、これ
らの比較例においては、重合度は１７００、ケン化度９
６モル％の汎用ポリビニルアルコールを用いた。また、
得られたエマルジョンの各種物性についても上記実施例
と同様にして求めた。これらの結果は表２に示したとお
りであった。
示すとおりとしたこと以外は、上記実施例の場合と同様
にしてポリ酢酸ビニルエマルジョンを得た。なお、これ
らの比較例においては、重合度は１７００、ケン化度９
６モル％の汎用ポリビニルアルコールを用いた。また、
得られたエマルジョンの各種物性についても上記実施例
と同様にして求めた。これらの結果は表２に示したとお
りであった。
【００２２】
【表１】
【００２３】
【表２】
【００２４】（実施例５、６及び比較例５）Ｂ級紙管用
原紙（岡山製紙社製）を使用し、内径７９mm、外径１０
９mm、長さ１５０mm、重ね合わせ数１９プライの紙管を
製造した。各原紙の接着には、表２に示すように、実施
例２および実施例４の接着剤と、この比較対象となる接
着剤として比較例１の接着剤を用いた。そして、得られ
た紙管の偏平耐圧強度を測定した。結果は表３に示すと
おりであった。
原紙（岡山製紙社製）を使用し、内径７９mm、外径１０
９mm、長さ１５０mm、重ね合わせ数１９プライの紙管を
製造した。各原紙の接着には、表２に示すように、実施
例２および実施例４の接着剤と、この比較対象となる接
着剤として比較例１の接着剤を用いた。そして、得られ
た紙管の偏平耐圧強度を測定した。結果は表３に示すと
おりであった。
【００２５】ただし、偏平耐圧強度の測定は、製造後１
週間養生した紙管を２０℃×６５％ＲＨで１日放置して
試料とし、この試料をインストロン試験機にて圧縮速度
２０mm／分で測定した。
週間養生した紙管を２０℃×６５％ＲＨで１日放置して
試料とし、この試料をインストロン試験機にて圧縮速度
２０mm／分で測定した。
【００２６】
【表３】
【００２７】
【発明の効果】以上述べたように、この発明による接着
剤組成物によれば、初期接着性に優れているので、これ
を紙管用に用いる時、帯状紙片を金属心棒に螺旋状に複
数層に巻回しつつ、その帯状紙片の重合部の接着が不都
合なく行われ、製管がスムーズに行われる。また、接着
硬化後の皮膜の強度及び耐水性に優れているので、これ
を用いて製した紙管は、耐圧強度、耐水性に優れてい
る。
剤組成物によれば、初期接着性に優れているので、これ
を紙管用に用いる時、帯状紙片を金属心棒に螺旋状に複
数層に巻回しつつ、その帯状紙片の重合部の接着が不都
合なく行われ、製管がスムーズに行われる。また、接着
硬化後の皮膜の強度及び耐水性に優れているので、これ
を用いて製した紙管は、耐圧強度、耐水性に優れてい
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 (Ｃ０９Ｊ 131/04 123:26）
Claims (2)
- 【請求項１】 イソブチレン−無水マレイン酸共重合体
のイミド変性物とカルボキシル基変性ポリビニルアルコ
ールを保護コロイドとし、酢酸ビニルモノマーを乳化重
合したポリ酢酸ビニル系エマルジョンからなることを特
徴とする接着剤組成物。 - 【請求項２】 帯状紙片が螺旋状に巻回されて管状とさ
れ、帯状紙片の重合部が請求項１記載の接着剤組成物に
より接着されていることを特徴とする紙管。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33037792A JPH06172728A (ja) | 1992-12-10 | 1992-12-10 | 接着剤組成物及びそれを用いた紙管 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33037792A JPH06172728A (ja) | 1992-12-10 | 1992-12-10 | 接着剤組成物及びそれを用いた紙管 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06172728A true JPH06172728A (ja) | 1994-06-21 |
Family
ID=18231926
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33037792A Pending JPH06172728A (ja) | 1992-12-10 | 1992-12-10 | 接着剤組成物及びそれを用いた紙管 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06172728A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6020061A (en) * | 1997-04-15 | 2000-02-01 | S. C. Johnson Commercial Markets, Inc. | Emulsion polymerization using polymeric surfactants |
-
1992
- 1992-12-10 JP JP33037792A patent/JPH06172728A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6020061A (en) * | 1997-04-15 | 2000-02-01 | S. C. Johnson Commercial Markets, Inc. | Emulsion polymerization using polymeric surfactants |
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