JPH06171011A - 金属・ゴム複合防振体 - Google Patents
金属・ゴム複合防振体Info
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- JPH06171011A JPH06171011A JP33167092A JP33167092A JPH06171011A JP H06171011 A JPH06171011 A JP H06171011A JP 33167092 A JP33167092 A JP 33167092A JP 33167092 A JP33167092 A JP 33167092A JP H06171011 A JPH06171011 A JP H06171011A
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Abstract
って金具表面のクロム酸塩皮膜がひび割れることを防止
しながら、当該金具2と防振ゴム体1との接着安定性の
向上を図る。 【構成】金具2の表面にクロム酸塩皮膜3が形成されて
いるとともに、該クロム酸塩皮膜3の上にシランカップ
リング剤による有機シラン化合物皮膜4が形成されてい
て、該有機シラン化合物皮膜4の表面に同時加硫型接着
剤層5,6を介して上記防振ゴム体1が接着されてい
る。
Description
ゴム体に金具が接着されてなる金属・ゴム複合防振体に
関し、エンジン用マウント、サスペンションリンク用ブ
ッシュなど自動車用の防振体として用いられ、あるいは
他の機械器具の防振支持体として用いられる。
ウム又はその合金による金具の表面にクロメート処理を
施してクロム酸塩皮膜を形成し、該皮膜の表面に同時加
硫型接着剤を介して防振ゴム体を同時加硫接着したもの
が知られている(実公平3−26337号公報参照)。
ト処理が施された金具を用いてなる金属・ゴム複合防振
体の場合、当該クロメート処理は主として上記金具の防
錆のために行なわれているが、実際には所期の耐蝕性が
得られないことがある。すなわち、上記クロメート処理
後に防振ゴム体の加硫接着が行なわれるが、この加硫接
着時の熱(100℃以上)によって当該クロム酸塩皮膜
に微細なひび割れを生じ、このひび割れから塩水等が侵
入して金具の腐蝕を招くものである。
に発生する問題ではなく、加硫ゴムを熱硬化型の接着剤
によって上記金具に接着させる場合においても、当該接
着剤の熱硬化のために加熱を必要とするから、加硫接着
の場合と同様に生ずる問題である。
ひび割れを防止しながら、さらに、当該金具と防振ゴム
体との接着安定性の向上を図ることにある。
このような課題について鋭意研究した結果、上記クロメ
ート処理後にシランカップリング剤を用いた表面処理を
行なうと上述の問題を解決することができることを見出
し、その完成に至ったものである。
は、防振作用を呈する防振ゴム体に金具が接着されてな
る金属・ゴム複合防振体であって、上記金具の表面にク
ロム酸塩皮膜が形成されているとともに、該クロム酸塩
皮膜の上にシランカップリング剤による有機シラン化合
物皮膜が形成されていて、該有機シラン化合物皮膜の表
面に同時加硫型接着剤層を介して上記防振ゴム体が接着
されていることを特徴とするものである。
皮膜が、クロム酸塩皮膜を覆ってこれを加硫接着時の熱
から保護し、また、該クロム酸塩皮膜を補強しひび割れ
を生ずることを物理的に抑える。すなわち、上記有機シ
ラン化合物は、アルコキシ基やハロゲン等の加水分解性
の置換基と、ビニル基、エポキシ基、アミノ基等の有機
質と反応しやすい基とを有し、前者の置換基によってク
ロム酸塩皮膜と化学的に結合してその補強をなす。ま
た、たとえクロム酸塩皮膜にひび割れを生じても金具の
地肌が露出することを有機シラン化合物皮膜が防止す
る。
有機質と反応しやすい基によって接着剤層と結合するこ
とによって、接着剤層とクロム酸塩皮膜ひいては金具表
面との接着を良好なものにし、金具に対する接着剤層の
接着安定性を高める。
金属製、例えばアルミニウム製やアルミニウム合金製、
マグネシウム合金製であってもよい。
R)及び合成ゴム(例えばスチレンブタジエンゴム(S
BR)やブタジエンゴム(BR)等)のいずれによって
成形してもよく、また、天然ゴムとスチレンブタジエン
ゴムとのブレンド(NR/SBR)や天然ゴムとブタジ
エンゴムとのブレンド(NR/BR)によって成形する
こともできる。
Si−(OR´)3 の一般式で表わされる各種のシラン
カップリング剤を用いることができる。この場合、Xは
メタクリロキシ系、アミン系、エポキシ系、メルカプト
系等の活性基、R,R´はアルキル基である。例えば、
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β(アミノエ
チル)γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプ
トプロピルトリメトキシシラン等の使用が好適である。
ル樹脂系、塩素化ゴム系等の2液硬化型接着剤、あるい
は1液硬化型接着剤等を用いることができる。
ば金具の下地処理(アルカリ脱脂など)を行なった後に
クロメート処理を施してから、シランカップリング剤に
よる有機シラン処理を行ない、次いで有機シラン化合物
皮膜の表面に同時加硫型接着剤を塗布し乾燥させた後、
防振ゴム体用の未加硫ゴムを上記接着剤層の上に設けて
加硫する、という方法によって実施することができる。
ン酸クロム法等を採用することができ、例えばクロメー
ト処理液の酸性浴に金具を浸漬することによってクロム
酸塩皮膜を金具表面に形成することができる。有機シラ
ン処理にあたっては、シランカップリング剤溶液への金
具の浸漬や、同溶液の金具への刷毛塗りもしくはスプレ
ー塗布を採用することができる。
同じく防振作用を呈する防振ゴム体に金具が接着されて
なる金属・ゴム複合防振体であって、上記金具の表面に
クロム酸塩皮膜が形成され、該クロム酸塩皮膜の上にシ
ランカップリング剤による有機シラン化合物皮膜が形成
されているとともに、該有機シラン化合物皮膜の表面に
おける上記防振ゴム体との接着面に熱硬化型接着剤が熱
硬化してなる接着剤硬化層が形成されており、上記金具
の接着剤硬化層に上記防振ゴム体の表面活性化処理され
てなる接着面がイソシアナート系接着剤によって接着さ
れていることを特徴とする。
させる際の熱や上記イソシアナート系接着剤の加熱硬化
による防振ゴム体の接着時の熱がクロム酸塩皮膜にとっ
て問題となるが、本手段においても、上記第1の手段と
同様の理由で、クロム酸塩皮膜表面の有機シラン化合物
皮膜によって当該クロム酸塩皮膜の熱によるひび割れが
防止されて金具の耐蝕性が得られるとともに、金具(ク
ロム酸塩皮膜)に対する接着剤硬化層の接着安定性が得
られる。
説明した第1の手段のものと同様のものを用いることが
でき、クロメート処理及び有機シラン処理も同様に実施
することができる。上記熱硬化型接着剤としても、上記
第1の手段における同時加硫型接着剤と同様のものを用
いることができる。
は、有機酸、無機酸または物理処理により加硫ゴム表面
の活性化を行なうものであり、ハロゲン化処理、ニトロ
化処理、環化処理、ヨウ化メチレン処理またはプラズマ
処理などのうちから適宜選択することができる。
ハロゲン化イソシアヌル酸、ハロゲン化サクシイミド、
ハロゲン化イソシアナート、N−ハロゲンスルホンアミ
ドまたはハロゲン化ヒダントインなどのうちから、無機
酸として塩酸、次亜塩素酸、次亜塩素酸ナトリウム、塩
化ヨウ素または臭化ヨウ素などのうちからハロゲン化処
理剤を選択する。中でも、ヨウ化イソシアナート、ジク
ロロイソシアヌル酸、トリクロロイソシアヌル酸または
N−ジクロロ−P−トルエンスルホンアミドなどが表面
処理性能、加工安全性および処理速度などの点で好適で
ある。選択したハロゲン化処理剤は適当な有機溶剤に溶
解させて0.1〜30%、好ましくは1〜20%の濃度
に希釈してハロゲン化処理溶液とする。なお、上記有機
溶剤としては、トルエン、キシレン、イソオクタン、ジ
メチルエーテル、酢酸エチル、メチルエチルケトン、四
塩化炭素または工業用シンナーなどを用いればよい。そ
して、加硫ゴムである防振ゴム体1の各端面1aを脱脂
後、上記ハロゲン化処理溶液中に浸漬しまたは上記ハロ
ゲン化処理溶液をスプレーもしくは塗布して、比較的短
時間(例えば2,3秒〜3分間)揮発乾燥させる。この
場合、表面の水洗は多くの場合必要ではない。
ジ化ヨウ素、アジ化臭素、硝酸または混酸などの内から
ニトロ化処理剤を選択する。そして、低濃度のニトロ化
処理溶液を上記防振ゴム体1の各端面1aに短時間塗布
し、その後、塗布表面を十分に水洗する。このニトロ化
処理の場合、反応性が比較的大きいため、十分な安全設
備の内で行なう必要がある。
濃硫酸溶液を用い、上記防振ゴム体1の各端面1aをそ
の環化処理溶液中に常温で2〜20分間浸漬しまたは塗
布し、その後、付着した濃硫酸を水洗除去する。
ウ化メチレンを適当な溶剤に溶解させて0.1〜10%
の濃度に希釈してヨウ化メチレン処理溶液とし、この溶
液を上記防振ゴム体1の表面1aに塗布する。
ム体1の各端面1aに100〜60000Wsec/l
の低温プラズマを照射する。
の表面にクロム酸塩皮膜が形成され、該クロム酸塩皮膜
の上にシランカップリング剤による有機シラン化合物皮
膜が形成され、該有機シラン化合物皮膜の表面に同時加
硫型接着剤層を介して防振ゴム体が接着されているか
ら、クロム酸塩皮膜のひび割れを防止し且つ接着剤層の
クロム酸塩皮膜に対する接着を良好なものとして、腐蝕
性環境下で使用しても長期間にわたって金具と防振ゴム
体との強固な接着を維持させることができるようにな
る。
にクロム酸塩皮膜が形成され、該クロム酸塩皮膜の上に
シランカップリング剤による有機シラン化合物皮膜が形
成され、該有機シラン化合物皮膜の表面における防振ゴ
ム体との接着面に熱硬化型接着剤が熱硬化してなる接着
剤硬化層が形成され、該接着剤硬化層に上記防振ゴム体
の活性化処理されてなる接着面がイソシアナート系接着
剤によって接着されているから、第1の手段と同様の効
果が得られる。
する。
金属・ゴム複合防振体(自動車のエンジンマウント)を
示す。同図において、1は円柱形の防振ゴム体、2,2
はこの防振ゴム体1の両端に接着されたアルミニウム合
金製の金具である。図2に示すように、上記金具2の全
表面はクロム酸塩皮膜3及びシランカップリング剤によ
る有機シラン化合物皮膜4が下から順に形成されてい
て、防振ゴム体1は上記金具2の有機シラン化合物皮膜
3の表面に、同時加硫型接着剤による下層4及び上層5
を介して接着している。
ー接着剤によって構成され、上層6はクロロスルホン化
ポリエチレンを主成分とする塩素化ゴム系接着剤によっ
て構成されている。
の工程によって行なった。
→クロム酸塩皮膜3の化成→水洗→湯洗→乾燥
は、当該金具2を酸性クロメート処理液に浸漬(常温〜
50℃×3〜180秒)することにより行なった。上記
クロメート処理液は、クロム酸及びフッ化水素を主成分
とし、反応促進剤を含んでなるものである。
溶液に浸漬することによって有機シラン化合物皮膜4を
上記金具2の表面に形成した。シランカップリング剤溶
液の配合は次の通りである。
燥条件は100℃×20分間とした。
接着面に上記フェノール樹脂系プライマー接着剤を塗布
し、これが乾燥した後、上記塩素化ゴム系接着剤を塗布
して乾燥させた。乾燥条件はいずれも70℃×5分間で
ある。
ム体1用の未加硫ゴムを注入してから、加熱することに
よって防振ゴム体1の金具2への加硫接着を行なった。
に以下のテストを行なった。
従って実施例a〜d及び比較例a,bの各々につき作製
した。各試験片における防振ゴム体1に相当するゴム部
の配合は表1の通りである。
2に相当する金属部の材質はアルミニウム合金(JIS
H4000におけるA5052、同6063、又は同7
003)であり、シランカップリング剤にはγAPS
(γ−アミノプロピルトリエトキシシラン)又はγMP
S(γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン)
を用いた。すなわち、実施例a〜dは金属部の材質又は
シランカップリング剤の種類が互いに異なるものであ
り、それらについては表2に掲載した。比較例a,bは
金属部の表面処理としては有機シラン処理を行なわずク
ロメート処理のみとした。この比較例についても、各々
の金属部の材質は表2に掲載されている。
は、下層4のフェノール樹脂系のプライマー接着剤とし
て、米国ロード社製の商品名ケムロック205を用い、
上層5の塩素化ゴム系接着剤として、米国ロード社製の
商品名ケムロック252を用いた。
づく90度剥離試験を行なった。また、当該剥離試験に
ついては、JISZ2371に準ずる塩水噴霧テスト
(SST)と組み合わせて行なった。すなわち、初期
(塩水噴霧なし)、塩水噴霧600時間後、同720時
間後、及び同1000時間後の各時期について当該剥離
試験を行なった。
態の項のR−RC−CP−Mの各記号の意味は次の通り
である。
bとでは、初期における差はほとんどないが、塩水噴霧
時間が長くなるに従って、剥離荷重及び剥離状態に差が
でてきている。すなわち、剥離荷重については実施例の
方が若干高く、また、比較例の方では金属部と接着剤と
の間の破損の割合が多くなってくるのに対し、実施例で
はそれが少ない。このことから、本発明の如く、金具2
のクロム酸塩皮膜3の表面にシランカップリング剤によ
る有機シラン化合物皮膜4を形成した場合には、従来の
クロメート処理のみを施したものに比べて、耐蝕性及び
接着安定性が高くなることがわかる。
は円筒ブッシュであって、図3及び図4に示されてい
る。同図において、21は円筒形の防振ゴム体、22は
防振ゴム体21の内周面に接着されたアルミニウム合金
製の内筒金具、23は防振ゴム体21の外周面に接着さ
れるアルミニウム合金製の外筒金具である。防振ゴム体
21に対する内筒金具22の接着には実施例1と同様の
加硫接着が採用されている。
に示すようにクロム酸塩皮膜24が形成されているとと
もに、該クロム酸塩皮膜24の上にシランカップリング
剤による有機シラン化合物皮膜25が形成されていて、
該有機シラン化合物皮膜25の表面における上記防振ゴ
ム体21との接着面に熱硬化型(同時加硫型)接着剤が
熱硬化してなる下層26及び上層27が形成されてい
る。また、上記防振ゴム体21の外周面には所定の表面
活性化処理が施されている。そうして、上記外筒金具2
3の接着剤硬化層27に上記防振ゴム体21の表面活性
化処理されてなる接着面がイソシアナート系接着剤層2
8によって接着されている。
着は以下の工程によって行なった。 −外筒金具23のクロメート処理及び有機シラン処理− 外筒金具23のクロメート処理及び有機シラン処理は実
施例1のそれと同様にして行なった。
防振ゴム体21との接着面(内周面)に下層26として
上記ケムロック205を塗布して乾燥させた後、上層2
7として米国ロード社製の商品名ケムロック220(塩
素化ゴム系接着剤)を塗布して乾燥させた。乾燥条件は
いずれも70℃×5分間である。そして、これらの接着
剤の熱硬化を150℃×20分間という条件で行なうこ
とによって、上記接着剤硬化層26,27を形成した。
た後、トリクロロイソシアヌル酸の3%溶液(希釈液は
有機溶剤)を塗布することによって、当該外周面の活性
化処理を行なった。
を塗布した後、この防振ゴム体21を外筒金具23の筒
孔に圧入して径方向内方に圧縮した状態にし、当該ゴム
の弾性復元力が作用した状態で上記イソシアナート系接
着剤を120℃×20分間の加熱条件で硬化させた。こ
れにより、イソシアナート系接着剤層28が形成され
て、上記防振ゴム体21と外筒金具23とが一体になっ
た。
に以下のテストを行なった。
に従って実施例e,f及び比較例cの各々につき作製し
た。各試験片における防振ゴム体のゴム配合は表1の通
りであり、金具22,23の材質はアルミニウム合金
(JISH4000におけるA5052)である。シラ
ンカップリング剤については実施例eには上述のγAP
Sを用い、実施例fにはγMPSを用いた。比較例cに
は金具に表面処理としてクロメート処理のみを施した。
は、接着剤硬化層26,27のために上記ケムロック2
05と同220を用い、イソシアナート系接着剤として
ウレタン系ボンドを用いた。
て、防振ゴム体21及び内筒金具22に軸方向の荷重を
かけてこれらを打抜く、という打抜き試験を行なった。
当該打抜き試験についても、実施例1における試験と同
様に塩水噴霧テストと組み合わせて行なった。
態の項の各記号の意味は表2の場合と同様である。
では、その破壊荷重及び破壊状態のいずれにおいても、
初期及び塩水噴霧時間が短い間ではほとんど差が認めら
れないが、同時間が長くなると、実施例1の試験結果と
同様に破壊荷重については実施例の方が若干高くなり、
また、比較例の方では金属部と接着剤との間の破損の割
合が多くなってくるのに対し、実施例ではそれが少なく
なっている。このことから、耐蝕性の向上ないしは接着
安定性の向上が裏付けられる。
製金具23の地肌にイソシアナート系接着剤によって直
接接着するのではなく、クロム酸塩皮膜24、有機シラ
ン化合物皮膜25、熱硬化させた接着剤硬化層26,2
7により上記地肌を被覆してから上記イソシアナート系
接着剤を適用しているから、加硫ゴムである防振ゴム体
21を金具23に強固に結合させることができるととも
に、金具の耐蝕性の向上が図れるものである。
が無機質であるクロム酸塩皮膜24とフェノール系接着
剤硬化層26とに結合して両者の橋渡しをし、さらにフ
ェノール系接着剤硬化層26と塩化ゴム系接着剤硬化層
27との間、塩化ゴム系接着剤硬化層27とイソシアナ
ート系接着剤層28との間、並びにイソシアナート系接
着剤層28と防振ゴム体21の活性化処理面との間にそ
れぞれ強固な結合が得られるため、結果的に上記金具2
3と防振ゴム体21とが強固に結合しているものと認め
られる。
体の製法は一例に過ぎず、各工程の条件は金具の材質、
使用する接着剤の種類等に応じて適宜変更することがで
きることはもちろんである。
ート系接着剤は金具の方に塗布してもよく、さらには金
具と防振ゴム体との双方に塗布するようにしてもよい。
Claims (2)
- 【請求項1】防振作用を呈する防振ゴム体に金具が接着
されてなる金属・ゴム複合防振体であって、 上記金具の表面にクロム酸塩皮膜が形成されているとと
もに、該クロム酸塩皮膜の上にシランカップリング剤に
よる有機シラン化合物皮膜が形成されていて、該有機シ
ラン化合物皮膜の表面に同時加硫型接着剤層を介して上
記防振ゴム体が接着されていることを特徴とする金属・
ゴム複合防振体。 - 【請求項2】防振作用を呈する防振ゴム体に金具が接着
されてなる金属・ゴム複合防振体であって、 上記金具の表面にクロム酸塩皮膜が形成され、該クロム
酸塩皮膜の上にシランカップリング剤による有機シラン
化合物皮膜が形成されているとともに、該有機シラン化
合物皮膜の表面における上記防振ゴム体との接着面に熱
硬化型接着剤が熱硬化してなる接着剤硬化層が形成され
ており、 上記金具の接着剤硬化層に上記防振ゴム体の表面活性化
処理されてなる接着面がイソシアナート系接着剤によっ
て接着されていることを特徴とする金属・ゴム複合防振
体。
Priority Applications (1)
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---|---|---|---|
JP33167092A JP3222958B2 (ja) | 1992-12-11 | 1992-12-11 | 金属・ゴム複合防振体 |
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Publication Number | Publication Date |
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JPH06171011A true JPH06171011A (ja) | 1994-06-21 |
JP3222958B2 JP3222958B2 (ja) | 2001-10-29 |
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ID=18246274
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---|---|---|---|
JP33167092A Expired - Fee Related JP3222958B2 (ja) | 1992-12-11 | 1992-12-11 | 金属・ゴム複合防振体 |
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JP (1) | JP3222958B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2001051827A1 (fr) * | 2000-01-14 | 2001-07-19 | Fukoku Co., Ltd. | Amortisseur et son procede de production |
US10005935B2 (en) | 2015-05-01 | 2018-06-26 | Lord Corporation | Adhesive for rubber bonding |
-
1992
- 1992-12-11 JP JP33167092A patent/JP3222958B2/ja not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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WO2001051827A1 (fr) * | 2000-01-14 | 2001-07-19 | Fukoku Co., Ltd. | Amortisseur et son procede de production |
US6984432B2 (en) | 2000-01-14 | 2006-01-10 | Fukoku Co., Ltd. | Damper and process thereof |
US7354637B2 (en) | 2000-01-14 | 2008-04-08 | Fukoku Co., Ltd. | Damper and process thereof |
US10005935B2 (en) | 2015-05-01 | 2018-06-26 | Lord Corporation | Adhesive for rubber bonding |
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