JPH0616861A - 発泡剤を含有する発泡性ポリウレタン粉末配合物および発泡ポリウレタンを製造するためのその使用 - Google Patents

発泡剤を含有する発泡性ポリウレタン粉末配合物および発泡ポリウレタンを製造するためのその使用

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JPH0616861A
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ヨアヒム・ヴエルネル
Walter Meckel
ヴアルテル・メツクケル
Dirk Wegener
デイルク・ヴエゲネル
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 発泡剤を含有する発泡性ポリウレタン粉末配
合物、および発泡ポリウレタン成形品を製造するための
その使用。 【構成】 （ａ）遊離ＮＣＯ基含有成分ＩＡ又はＮＣＯ
基に対し反応性の基を有する成分ＩＢの微細液滴のエマ
ルジョンを生成、表面活性化合物を添加、（ｂ）成分Ｉ
Ａの反応性エマルジョンを反応性の平均２個水素原子を
１分子当り有する成分IIＡ，ＩＢを平均２個ＮＣＯ基を
１分子当り有するIIＢ、不活性有機液体キャリヤ相にて
反応、（ｃ）粉末を不活性有機キャリヤ相から分離し、
室温にて固体・キャリヤ相に不溶性の粉末化発泡剤を
（ｂ）の不活性有機キャリヤ相に添加。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、発泡剤を含有する発泡
性ポリウレタン粉末配合物、および発泡ポリウレタン成
形品を製造するためのその使用に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】粉末はプラスチックの製造および加工に
関する多くの分野で重要な役割を演ずる。高度の分散お
よびしたがって流動性のため、これらはたとえば接着
剤、コーチングまたは薄膜の製造に使用される。微孔質
ポリウレタンエラストマーもしくはポリウレタン（一般
にＰＵと称する）フォームの気泡（発泡）成形品の製造
も公知であり、かつ多くの特許公報および刊行物〔たと
えばクンストストッフ・ハンドブーフ、第７巻、「ポリ
ウレタン」、第１版（１９６６）、第２版（１９８
３）、カール・ハンサー・フェアラーク出版、ミュンヘ
ン／ウィーン参照〕に記載されている。これら成形品は
一般に、有機ポリイソシアネートと少なくとも２個の反
応性水素原子を有する化合物と液体発泡剤との注入性も
しくは流動性反応混合物を（必要に応じ）加熱された金
型に導入し、次いで反応混合物を発泡させると共に硬化
させることにより製造される。
【０００３】緻密な実質的に気孔を持たない外側スキン
もしくは表面と気泡コアとを有するポリウレタン成形品
（すなわち一体的ＰＵフォーム）は、金型キャビティを
圧力を加えることなく発泡混合物で完全に埋めるのに要
するよりも多量の発泡性反応混合物を金型中に導入して
製造しうることが知られている。発泡は圧縮条件下に密
閉金型内で行なわれる。たとえば自動車のエンジン室に
おける防音のような多くの用途が存在し、これは大きい
ＰＵフォームスラブを分割（切断もしくはスタンピン
グ）することにより或いは廃ＰＵフォームを加圧下で結
合することにより多数の複雑な個々の工程で作成される
ＰＵフォームの薄シートもしくは薄膜を必要とする。フ
ォーム成形品は所望の金型内で直接に出来るだけ少ない
操作にて作成することが望ましい。残念ながら、この種
の小さいフォーム金型にて通常の液体反応性系を発泡さ
せかつ硬化させることは実施困難である。
【０００４】自動車の内装に関する装飾プラスチックフ
ィルムを裏発泡（ｂａｃｋ−ｆｏａｍｅｄ）させうるこ
とも知られている。フィルムもしくはスキンは、好まし
くは液体反応混合物に基づくＰＵフォームで裏発泡され
る〔たとえばＲ．プフレンダー、クンストストッフ、第
７６巻（１９８６）、第１０号、第９０頁以降参照〕。
標準的な慣例は熱成形されたＰＶＣ／ＡＢＳフィルムを
使用し、これらを金型の交換を必要とする第２工程にて
裏発泡させる。液体系から作成されるＰＵフィルムはＩ
ＭＣ（金型内コーチング）法で処理することができる。
しかしながら、各成分の製造は極めて複雑であり、まだ
最適化されていない〔ドクター．Ｍ．ワックスマン、ク
ンストストッフ・ベレータ、第１０巻（１９８７）、第
２７〜２８頁〕。これに対し、粉末スラッシュ成形法
は、ずっと微細な構造化されかつ裏発泡されたフィルム
（すなわちより高品質のフィルム）を作成することを可
能にする。この方法は一般に、約２５０℃まで加熱され
た金型内での回転によりゲル化されたＰＶＣ粉末を使用
する。金型を冷却した後、フィルムを取出して裏発泡用
に使用することができる。作成されたフィルムは他の金
型まで移送せねばならず、すなわち裏発泡を完結するに
は第２装置を必要とする。
【０００５】ＰＵフォームで裏発泡されたＰＶＣフィル
ムの１つの欠点は、ＰＶＣフィルムおよび裏発泡が互い
に悪影響を及ぼすことである。ＰＵフォームからの触媒
または安定化剤は、ＰＶＣ表面層に拡散することがあ
る。さらに、ＰＶＣフィルムからの可塑剤もＰＵフォー
ム中に移動することがある。これらの過程は、たとえば
脆性もしくは変色によって成形品に機械的被害を与える
ことがある。この有害な相互作用は、ＰＵ粉末を用いて
表面層を形成し、次いでＰＵフォームにより裏発泡させ
て回避することができる。得られる均一な複合体はさら
に加工するのが容易となる。作成されたスキンを同じ金
型内で裏発泡させる簡単な方法がこの点に関し有利であ
る。ドイツ公開公報第３，９１６，８７４号は、溶融物
から作成された熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）を押出
法またはベルト法により粒状化および磨砕してＰＵ粉末
を得ることを開示している。これらＰＵ粉末は、焼結に
よってフィルムまで加工することができる。
【０００６】２３℃にて固体である発泡剤と混合したこ
の種のＴＰＵ粉末を焼結して気泡ＰＵ成形品を好ましく
はシート状で形成させる方法も記載されている。発泡剤
を含有するこれらＰＵ粉末混合物は、たとえば作成され
たスキンを金型の交換なしに裏発泡させるべく上記した
粉末スラッシュ法で使用することができる（ドイツ公開
公報第４，００６，６４８号）。この方法の欠点（すな
わち押出法またはベルト法により作成されるＴＰＵを用
いること）は、粉末を作成すべくその後の複雑な磨砕工
程を必要とすることである。磨砕は、使用する材料の靱
性に基づき、たとえば液体窒素による強力な冷却条件下
で行なわねばならない。さらに、粉塵放出を防止するに
は高価な装置が必要とされる。磨砕された物質の不規則
な形状は、粉末の流動性に関する問題を生ぜしめる。押
出法もしくはベルト法の高温度は、発泡剤を含有するＴ
ＰＵ粉末混合物の製造をその後の粉末と同様に２３℃に
て粉末固体である発泡剤との混合により行なわせ、した
がって追加の複雑な工程を伴う。
【０００７】イソシアネートを１官能性反応体（「マス
キング剤」）と反応させて熱不安定性アダクトを形成し
うることも知られている。マスキング剤の適する例はオ
キシム、カプロラクタムもしくはフェノール誘導体を包
含する。アダクトの分解温度まで熱可塑性であると共
に、この温度を越えると架橋が生ずるような系を、これ
ら「マスクドイソシアネート」を用いて形成させること
ができる。ウレトジオンもしくはウレトジオンポリイソ
シアネートおよび１成分反応性ＰＵ系におけるその使用
もそれ自体公知である。ウレトジオン基を有するポリイ
ソシアネートは、２種のイソシアネート基を特殊な触媒
の存在下に合して（すなわち「二量化」）生成される。
高められた温度にてウレトジオン基が切断されて２個の
イソシアネート基を再生成し、たとえばＯＨ基の存在下
に反応すると共に架橋し続ける。これは、「マスキング
剤」の放出なしに行なわれる。
【０００８】全ゆる場合、熱可塑処理しうる系が得られ
る。処理に際し、これらは幾つかの利点（たとえば、よ
り高い熱安定性および引張強さ）を有する架橋構造を形
成する。熱可塑性ＰＵにつき適用される溶融物における
慣用の押出法もしくはベルト法によるマスクドイソシア
ネートを含有する１−成分ＰＵ系の製造が、たとえば上
記ドイツ公開公報第３，９１６，８７４号およびドイツ
公開公報第４，００６，６４８号に記載されている。こ
れら系は、分解温度に達し或いはそれを越えるため、製
造に際し架橋することがある。さらに、生成物はその後
に粉末まで減寸せねばならず、これはかなり高価につ
く。比較として、それ自体公知のＰＵ粉末を界面活性コ
ポリマーにより安定化されたエマルジョン中で重付加さ
せて直接製造すること（たとえば米国特許第４，９８
５，４９０号およびＥＰ−０ ３９４ ７８９号参照）
は、比較的中庸な反応温度にて自由流動する粉末を直ち
に生成する。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、比較
的小さい層厚さを有する気泡ＰＵ成形品の製造または金
型内での緻密フィルムの裏発泡が有利となる用途につ
き、適する粉末状の融合性かつ必要に応じ後架橋性のポ
リウレタン系を提供することにある。これらの系は、高
価な磨砕工程またはその後の発泡剤との混合を必要とし
ない。この課題は次の工程によって解決される。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は、 （ａ）遊離ＮＣＯ基を有する成分ＩＡまたはＮＣＯ基に
対し反応性の基を有する成分ＩＢの微細液滴のエマルジ
ョンを生成させると共に、表面活性化合物を添加してエ
マルジョンを安定化させ； （ｂ）成分ＩＡの前記安定化エマルジョンをＮＣＯ基に
対し反応性の平均して２個の水素原子を１分子当りに有
する成分IIＡと、または成分ＩＢの前記安定化エマルジ
ョンを平均して２個のＮＣＯ基を１分子当りに有する成
分IIＢと成分ＩＡ，ＩＢおよび得られる反応生成物が不
溶性または不混和である不活性有機液体キャリヤ相にて
反応させ、表面活性化合物により凝集に対し保護された
粉末の球状粒子を形成させ； （ｃ）粉末を前記不活性有機キャリヤ相から分離する工
程からなる発泡剤を含有する発泡性ポリウレタン粉末配
合物の製造方法において、室温（２５℃）にて固体であ
りかつ前記キャリヤ相に不溶性である粉末化発泡剤を前
記反応工程（ｂ）の前または後に前記不活性有機キャリ
ヤ相に添加することを特徴とする発泡性ポリウレタン粉
末配合物の製造方法に関するものである。
【００１１】発泡剤を含有すると共に上記方法により作
成されるこれらポリウレタン粉末配合物は、金型内で高
温度にて焼結させ、粉末を溶融させると共に発泡剤の熱
分解を介し発泡させる発泡ポリウレタン成形品の製造に
使用することができる。ＰＵ粉末の製造方法の一好適具
体例においては、発泡剤を実際には反応工程（ｂ）の間
に添加する。たとえば、発泡剤は本発明により成分ＩＡ
もしくはＩＢのエマルジョンに添加することができる。
これは、ポリウレタン粉末と発泡剤とのその後の混合お
よび関連する問題（たとえば粉塵放出）を回避する。
【００１２】室温（２５℃）にて固体でありかつ約１〜
３００μ、好ましくは３０μまでの平均粒子寸法を有す
る粉末状の発泡剤をポリウレタン粉末と、発泡剤を含有
するポリウレタン粉末配合物の製造工程にて均質混合す
ることができる。粒子寸法は発泡剤の分解温度および分
解速度に影響を及ぼす。所定の狭い温度範囲にて高いガ
ス収率で分解する化合物を使用するのが最良である。分
解温度は処理温度および用いる本発明のポリウレタン系
の熱安定性に適合させねばならない。ポリウレタン粉末
の製造中に発泡剤を実際に添加する場合は、より詳細に
以下説明するように、粉末の生成を阻害するよう出発物
質と反応してはならず、またキャリヤ相に溶解してはな
らない。さらに、熱分解工程で生成した分解生成物は生
理学上安全でなければならず、本発明により作成された
発泡ポリウレタン成形品の熱安定性または機械的性質に
悪影響を及ぼしてはならない。これら分解生成物は風解
してはならず、或いは変色作用を示してもならない。
【００１３】これら要件を少なくとも部分的に満す固体
発泡剤はたとえばアゾ化合物、たとえばアゾイソブチロ
ニトリル、アゾジカルボンアミド（すなわちアゾビス・
ホルムアミド）もしくはバリウムアゾジカルボキシレー
ト；置換ヒドラジン、たとえばジフェニルスルホン−
３，３′−ジスルホヒドラジド、４，４′−ヒドロキシ
−ビス−（ベンゼンスルホヒドラジド）、トリヒドラジ
ノトリアジンもしくはアリール−ビス−（スルホヒドラ
ジド）；セミカルバジド、たとえばｐ−トリレンスルホ
ニルセミカルバジドもしくは４，４′−ヒドロキシ−ビ
ス−（ベンゼンスルホニルセミカルバジド）；トリアゾ
ール、たとえば５−モルホリル−１，２，３，４−チア
トリアゾール；並びにＮ−ニトロソ化合物、たとえば
Ｎ，Ｎ′−ジニトロソペンタメチレンテトラミンもしく
はＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−ジニトロソフタラミ
ド；ベンゾキサジン、たとえば無水イサト酸；または発
泡剤組成物、たとえば炭酸ナトリウム／クエン酸混合物
である。上記化合物のうち、アゾ化合物およびヒドラジ
ンが好適である。本発明によれば、固体発泡剤を個々に
或いは互いに混合して使用することができる。各種の規
定された平均粒子寸法にて市販されているアゾジカルボ
ンアミドが、発泡剤を含有する発泡性ポリウレタン粉末
配合物の製造方法に特に好適である。
【００１４】成分ＩＡは、好ましくは本発明の範囲内で
ＮＣＯ反応性化合物とポリイソシアネートとの反応によ
り別途に或いは有機キャリヤ相で作成されるＮＣＯプレ
ポリマーである。芳香族、脂肪族もしくは脂環式ジイソ
シアネートまたはその混合物が適するポリイソシアネー
トである。これらジイソシアネートは工程の反応温度に
て液体であるか、或いはキャリヤ相に液状で乳化しうる
ことが重要である。生成したＮＣＯプレポリマーはさら
に液状で乳化できねばならない。トリレンジイソシアネ
ート（２，４−および２，６−異性体またはその混合
物）、ジフェニルメタンジイソシアネート（４，４′−
および２，４′−異性体またはその混合物）、１，４−
フェニレンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイ
ソシアネートが芳香族ジイソシアネートの適する例であ
る。１，５−ナフチレンジイソシアネートは、その高融
点のため好適でない。適する脂肪族ジイソシアネート
は、たとえばヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネートおよび１，１２−ドデ
カンジイソシアネートを包含する。４，４′−メチレン
−ビス−（シクロヘキシルジイソシアネート）、１，４
−シクロヘキシルジイソシアネートおよびイソホロンジ
イソシアネートが脂環式ジイソシアネートの適する例と
して開示される。
【００１５】光に露出した際に変色しない生成物が必要
であれば、たとえば１，６−ヘキサメチレンジイソシア
ネートまたは４，４′−メチレン−ビス−（シクロヘキ
シルジイソシアネート）のような脂肪族もしくは脂環式
ジイソシアネートが好適である。平均して１分子当り２
個の遊離ＮＣＯ基を有する成分IIＢは、好ましくは上記
ポリイソシアネートの１種またはこれらポリイソシアネ
ートの数種の混合物である。平均して２個のヒドロキシ
基を有すると共に約４００〜６０００の平均分子量を有
する高分子量グリコールが、成分ＩＡとして使用される
ＮＣＯプレポリマーの製造につき成分ＩＢとして或いは
イソシアネート反応性化合物として好適に使用される。
成分ＩＡは好ましくはＮＣＯプレポリマーである。適す
る高分子量グリコールはたとえばヒドロキシ官能性ポリ
エステル、ポリカーボネート、ポリエステルカーボネー
ト、ポリエーテル、ポリエーテルカーボネート、ポリア
セタール、ポリアクリレート、ポリブタジエン、ポリエ
ステルアミドもしくはポリチオエーテルを包含する。ア
ミノ官能性ポリエーテル（ここに引用する米国特許第
４，７２４，２５２号およびドイツ公開公報第３，７１
３，８５８号に記載）も使用することができる。１分子
当り平均して２個のＮＣＯ反応性基を有する化合物が好
適である。それより高官能価の化合物も使用しうるが、
ＰＵ粉末の熱可塑性を確保するには１官能性反応体の混
入が必要である。
【００１６】適するポリエーテルは、たとえば酸化プロ
ピレンもしくは酸化エチレンを活性水素を有する１種も
しくはそれ以上の化合物の存在下に開環重合して得られ
たものを包含する。テトラヒドロフランの開環重合も適
するポリエーテルをもたらす。光安定性の生成物が必要
であればポリエステル、ポリカーボネートまたはポリエ
ステルカーボネートが好適である。たとえば１種もしく
はそれ以上のジカルボン酸、無水物もしくはそのジエス
テルの縮合により、１種もしくはそれ以上の低分子量グ
リコールとの反応で適するポリエステルポリオールを得
ることができる。適するジカルボン酸はたとえばコハク
酸、アジピン酸、スベリン酸および芳香族ジカルボン
酸、たとえばフタル酸、イソフタル酸もしくはテレフタ
ル酸または対応の部分水素化もしくは過水素化されたも
のを包含する。適する低分子量グリコールはたとえばエ
チレングリコール、１，２−もしくは１，３−プロピレ
ングリコール、１，４−もしくは２，３−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，８−オクタンジオール、シクロヘキサンジメタ
ノール、ジエチレングリコールもしくはジプロピレング
リコールを包含する。ラクトンの重合により得られるポ
リエステル、たとえばε−カプロラクトンも適してい
る。適する脂肪族ヒドロキシ官能性ポリカーボネート
は、たとえば上記低分子量グリコールとジアリールカー
ボネートもしくは環式カーボネート（たとえばプロピレ
ンカーボネート）との反応により製造することができ
る。
【００１７】上記高分子量グリコールもしくはアミノポ
リエーテルが、本発明による成分ＩＢおよびIIＡとして
適している。しかしながら、成分IIＡは好ましくは４０
０未満の分子量を有するＮＣＯ反応性化合物（たとえば
脂肪族ポリエステルに関し上記した低分子量グリコー
ル）である。適する化合物はさらにアミノアルコール、
たとえばＮ−メチルジエタノールアミンもしくはアミノ
エタノール；並びにジアミン、たとえばエチレンジアミ
ン、１，６−ジアミノヘキサンもしくはピペラジン；ヒ
ドラジン、ヒドラジドおよびセミカルバジドを包含す
る。上記高分子量ジオールと低分子量ジオールとの混合
物も成分ＩＢおよびIIＡとして適している。本発明によ
るＰＵ粉末を製造するには、成分IIＡとして低分子量グ
リコールを使用するのが好適である。
【００１８】本発明の他の具体例において、発泡剤を含
有する粉末配合物は粉末の溶融に際し後架橋に影響を及
ぼす成分III を用いて製造することができる。成分III
は、別途に作成され或いは本発明により成分ＩＡもしく
はIIＢと混合または共乳化される反応生成物である。成
分III が遊離ＮＣＯ基を持たない場合、これは成分ＩＢ
もしくはIIＡと共に作成し、混合し或いは共乳化させる
ことができる。好ましくはこれを作成して成分ＩＡと混
合し或いは共乳化させる。部分封鎖されたＮＣＯ基を有
しうる本発明で使用する成分III は、本発明によりＰＵ
粉末の製造に用いる条件下でＮＣＯ反応性基に対し不活
性な反応生成物とすることができ、すなわち部分封鎖さ
れたＮＣＯ基を有する外部ＮＣＯフリーの反応生成物、
或いはＮＣＯ反応性基に対し反応性の反応生成物、すな
わち遊離ＮＣＯと部分封鎖されたＮＣＯ基とを有し、平
均して最高２個の反応性ＮＣＯ基を有する部分封鎖ＮＣ
Ｏ基とを持った反応生成物であり、予備架橋なしに粉末
中に混入することができる。最後に、本発明で用いる成
分III はこの種の２種の反応生成物の混合物とすること
もできる。
【００１９】成分III は、たとえばポリイソシアネート
と封鎖剤との或いは封鎖剤および他のＮＣＯ反応性化合
物（たとえばポリオール）との部分もしくは完全な反応
により製造することができる。得られる反応生成物は、
これを混合もしくは共乳化させる成分ＩＡもしくはＩＢ
に対し均質に混和しうる或いは共乳化しうるものである
ことが重要である。有利には、本発明で用いる温度にて
液体または融合性とすべきである。封鎖剤および必要に
応じ他のＮＣＯ反応性化合物と反応させるのに適するポ
リイソシアネートはたとえば上記ジイソシアネートを包
含する。有利には、高官能価を有するポリイソシアネー
トを使用する。これらはたとえばラッカー工業および被
覆工業で知られた架橋性イソシアネート、たとえばジフ
ェニルメタンジイソシアネートのポリマー、ビウレッ
ト、トリメチロールプロパンアダクトまたは上記ジイソ
シアネートの３量体（イソシアヌレート）を包含する。
【００２０】特定の溶融特性を確立すると共に成分ＩＡ
もしくはＩＢに対する適合性を増大させるには、他のＮ
ＣＯ反応性化合物を部分封鎖ポリイソシアネートと反応
させて成分III を製造することができる。上記高分子量
グリコールが好適に使用される。高官能価のイソシアネ
ートを使用する場合、グリコールと封鎖剤との比は、成
分III の尚早なゼラチン化が生じないような、すなわち
ゲル化点に達しないような数値に固定せねばならない。
適する封鎖剤はたとえばオキシム（好ましくはブタノン
オキシム）、ラクタム（好ましくはε−カプロラクタ
ム）、アセトアセテート（好ましくは酢酸エチル）、マ
ロネート（好ましくはマロン酸ジエチル）、または置換
フェノールを包含する。置換フェノールのうち、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸エステル（たとえばｐ−ヒドロキシ安
息香酸エチルエステル）が特に好適である。これらは低
い分解温度（１５０℃未満）を有し、除去されたエステ
ルは低い揮発性を有するが不快嗅を持たない。本発明の
一好適具体例において、成分III は１，６−ヘキサメチ
レンジイソシアネートの３量体（すなわちイソシアヌレ
ート）とヒドロキシ官能性ポリエステル、特に１００℃
以下の溶融範囲を有するポリアジペートとの反応により
得ることができる。
【００２１】本発明の他の具体例においては、１，３−
ビス−（イソシアナト−有機）−２，４−ジオキソ−
１，３−ジアゼチジンもしくは３，５−ビス−（イソシ
アナト−有機）−２，４，６−トリオキソテトラヒドロ
−１，３，５−オキサジアジン、たとえば２モルの１，
６−ヘキサメチレンジイソシアネートと１モルの二酸化
炭素とのアダクトもブロックドポリイソシアネートとし
て使用することができる。本発明の他の好適具体例にお
いては、加熱に際し「スプリッタ」を放出することなく
ＮＣＯ官能価を再生する他のポリイソシアネートアダク
トを成分III の成分として使用することができる。この
目的には、上記イソシアネート２量体もしくはウレトジ
オンが好適に使用される。幾種かの例はトリレンジイソ
シアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイ
ソシアネートの２量体、およびこの種の２量体の混合物
を包含する。
【００２２】これらウレトジオンイソシアネートは、単
独で或いは他のポリイソシアネートと混合して成分III
として使用することができる。平均して１分子当り３個
以上の遊離ＮＣＯ基が存在する官能価を低下させるに
は、たとえばこれらをそのまま或いは他のポリイソシア
ネートと混合してＮＣＯ−反応性の１官能性化合物（た
とえばアルコール）と反応させることができる。次い
で、得られた生成物を成分III として使用することがで
き、遊離ＮＣＯ基を有する。これらは、そのままで或い
は他のポリイソシアネートと混合して高分子量グリコー
ルと１官能性ＮＣＯ−反応性化合物との混合物と反応さ
せ、官能価を調整することもできる。さらに、これらを
個々に或いは他のポリイソシアネートと混合して使用
し、上記したように封鎖剤を用いて成分III を製造する
ことができる。光安定性の生成物が必要であれば、脂肪
族および脂環式ジイソシアネートのウレトジオンが好適
に使用される。すなわち、一好適具体例においては少量
の３量体（イソシアヌレート）を含有する１，６−ヘキ
サメチレンジイソシアネートの２量体を１官能性アルコ
ール（好ましくはｎ−ブタノール、ｎ−オクタノールも
しくはｎ−ドデカノール）と反応させて官能価を調整す
る。平均して１分子当り約２個のＮＣＯ基が残留する。
有利には、ブタノールおよびオクタノールを含有する生
成物は室温にて液体であり、これらを好ましくは成分II
I として使用する。
【００２３】外部封鎖剤を用いて得られる成分III 、た
とえばｐ−ヒドロキシ安息香酸エステルは、自由流動性
の熱可塑処理しうる迅速後架橋性の粉末を製造すること
ができる。封鎖剤の不存在下にウレトジオンポリイソシ
アネートを使用することにより、スプリッタ・フリーの
熱可塑処理しうる後架橋性ポリウレタン粉末を製造する
ことができる。有利には、多かれ少なかれ架橋した所望
レベルの性質を有する発泡ポリウレタン成形品を、本発
明により成分III を用いて製造することができる。粉末
混合物における成分III の量（すなわち％）は、充分効
果的な架橋の必要性によって制限される。これは発泡成
形品における所望レベルの性質に基づいている。過剰架
橋の危険は、適正にはもはや溶融しない粉末をもたら
す。成分IIIは好ましくは、封鎖解除または分解によっ
て生成されるＮＣＯ基の理論最大個数が遊離もしくは封
鎖ＮＣＯ基の全個数に対し約１〜２０％、好ましくは少
なくとも３％となるような量で使用される。
【００２４】ＰＵ粉末は実質的に等しい量のＮＣＯ基
（封鎖および未封鎖）とＮＣＯ反応性基とを持たねばな
らず、ただしスプリッタにより生成されるＮＣＯ反応性
基を除く。粉末の処理に際し放出されるＮＣＯ基は理想
的には、成分ＩＡもしくはIIＢと添加成分ＩＢもしくは
IIＡとの反応後にそれぞれ残留するようなＮＣＯ反応性
基と反応する。したがって、成分ＩＢもしくはIIＡの比
率は成分ＩＡ，IIＢもしくはIII の遊離ＮＣＯ基との反
応後に成分III における封鎖ＮＣＯ基の個数に実質的に
対応する過剰のＮＣＯ反応性基を与えるよう選択すべき
である。僅か高い或いは低い当量数の封鎖ＮＣＯ基を用
いることにより、ＰＵ粉末の溶融特性および後架橋性を
制御することができる。したがって、封鎖ＮＣＯ基の量
を制御するのが有利である。ＰＵ粉末の製造に用いる個
々の成分を他の成分と相関させて、粉末が熱可塑処理し
うるように留まりかつ好ましくは１５０〜２２０℃の温
度で溶融するよう調整することが好ましい。
【００２５】液体有機キャリヤ相は、反応体に対し（た
とえばＮＣＯ基または活性水素を有する基に対し）反応
せずかつ少なくとも第１および第２成分の混合物と得ら
れた反応生成物とが混和せず或いは溶解しない任意の液
体とすることができる。ＰＵ粉末の膨潤を引起さない液
体を用いるのが好ましい。さらに、液体は粉末からの残
留物の容易な除去を可能にするのに充分な揮発性を有
し、沸点が反応温度よりも高いことも望ましい。比較的
低沸点の液体も使用することができる。しかしながら、
所望の反応温度に達するには圧力容器が必要とされる。
たとえば沸点のため生成物から除去するのが困難な液体
は、生成物に被害を与えない他の一層揮発性の液体で洗
浄し或いは抽出して除去することができる。液体の最高
沸点は、反応の前または反応中に添加される発泡剤の分
解温度により、かつ恐らくＰＵ粉末におけるブロックド
イソシアネート基が逆反応する傾向によって制限され
る。したがって、約４０〜２００℃の沸点または沸とう
範囲を有する有機液、たとえば炭化水素、ハロゲン化炭
化水素およびエーテルがＰＵ粉末の製造に適している。
液体炭化水素、好ましくは脂肪族炭化水素（たとえば石
油フラクション）がその低コスト、反応体に対する不活
性、並びに反応生成物から除去する容易さおよび完全性
のため特に適している。
【００２６】不活性な有機キャリヤ相は、全体としての
混合物の重量に対し好ましくは２０〜９０％、より好ま
しくは４０〜８０％の量で使用される。本発明による方
法の好適表面活性化合物は１０００より高い分子量を有
し非極性基（たとえば炭化水素基）と高極性基（たとえ
ばアミド、エステルもしくはカルボニル基）とを有する
非イオン型高分子物質である。適する例は、参考のため
ここに引用する米国特許第５，０７１，９２３号公報に
記載されたウレタン／アクリレートコポリマーを包含す
る。好適な表面活性化合物はＮ−ビニル−２−ピロリド
ン（ＮＶＰ）と２〜１８個の炭素原子を有するアルキル
側鎖を持った４〜２０個の炭素原子を有するε−オレフ
ィンとのコポリマーであって、アルキル化オレフィンの
比率は１０００より高い、好ましくは４０００より高い
分子量にて約１０〜８０％である。表面活性化合物は一
般に、反応体の全重量に対し約０．５〜１０％の量にて
使用される。
【００２７】本発明による粉末の製造には触媒を使用す
ることができる。適する触媒は、たとえばイソシアネー
ト基と活性水素を有する化合物との反応を促進するＰＵ
化学で一般公知のものを包含する。使用するイソシアネ
ートとの反応が成分III の製造に必要であれば、この反
応に触媒を使用することができる。成分ＩＡを別途に作
成する場合は、この製造に触媒を使用することができ
る。さらに、これらは成分ＩＡもしくはＩＢと成分IIＡ
もしくはIIＢとの混合物の成分III の存在下におけるエ
マルジョンの反応に使用することもできる。有機キャリ
ヤ相に容易に溶解する触媒が好適である。適する触媒は
たとえば第三アミン、たとえばトリエチレンジアミン；
水銀、鉛およびビスマス触媒である。錫触媒、たとえば
オクタン酸錫もしくはジラウリン酸ジブチル錫またはジ
有機錫ジメルカプトカルボン酸のアルキルエステルが好
適である。触媒は、反応体の全重量に対し１０％までの
量で使用される。
【００２８】発泡剤を含有するポリウレタン粉末配合物
の製造に際し、固体粉末状の発泡剤は本発明によれば一
般に８０℃未満の温度で添加される。有利には、有機キ
ャリヤ相を除去する前に発泡剤を添加することにより、
混合の際の粉塵放出が防止される。発泡剤を含有するＰ
Ｕ粉末配合物は、たとえば液体キャリヤ相における高分
子量グリコールと低分子量グリコールとの混合物（すな
わちＯＨ成分）としての成分ＩＢを表面活性化合物によ
り乳化させて作成することができる。必要に応じ、成分
III （遊離ＮＣＯ基を持たない一具体例）を添加するこ
ともできる。成分III における遮蔽もしくは封鎖ＮＣＯ
基が尚早に成分ＩＢと反応しないよう確保すべく反応
（温度、触媒添加）を行なわねばならない。次いでＰＵ
粉末配合物を生ずる反応が、成分IIＢ（たとえば脂肪族
ジイソシアネート）の添加によって生ずる。或いは成分
IIＢと必要に応じIII （遊離ＮＣＯ基を持っても持たな
くてもよい）を順次に或いは乳化成分ＩＢと混合して添
加することもできる。反応の完結後、固体の粉末状発泡
剤を分離工程（ｃ）の前にたとえば強力な撹拌により形
成懸濁物と混合することができ、次いで得られた発泡剤
を含有するポリウレタン粉末配合物をキャリヤ相から分
離することができる。
【００２９】本発明の一好適具体例において、発泡剤を
含有するポリウレタン粉末配合物は、固体の粉末状発泡
剤を成分ＩＡもしくはＩＢまたはその中間体に添加し、
次いで一緒に乳化させて製造される。このようにして発
泡剤がエマルジョンの液滴に混入され、次いで発泡剤を
含有する得られたポリウレタン粉末配合物の固体粒子に
混入される。有利には、発泡剤の添加による粉塵放出
は、発泡剤を含有するＰＵ粉末配合物の後処理に際し顕
著に防止される。
【００３０】ＮＣＯプレポリマーはたとえば成分ＩＡと
して、すなわち発泡剤の分解温度よりもずっと低い温度
における溶融物として作成することができ、固体発泡剤
をこの時点で添加することができる。次いで発泡剤を含
有する溶融物を不活性有機キャリヤ相にて表面活性化合
物で乳化させる。或いは、発泡剤をこのプレポリマー
（すなわち脂肪族ヒドロキシ官能性ポリエステルおよび
脂肪族イソシアネート）の製造の中間段階で混入するこ
ともでき、中間段階を不活性有機キャリヤ相で反応させ
て成分ＩＡのエマルジョンを形成させることもできる。
封鎖ＮＣＯ基を有する別途に作成された成分III （適宜
使用される）は好ましくは成分ＩＡ（別途に作成）の溶
融物と混合され、得られた混合物をキャリヤ相に乳化さ
せ、或いは成分III （溶融物もしくは液体の形態）を不
活性有機キャリヤ相における成分ＩＡのエマルジョンに
添加する。必要量の成分IIＡを添加し、反応を実質的に
完結するまで生ぜしめて懸濁物としてＰＵ粉末配合物を
生成させる。反応時間は、使用する触媒の量および用い
る温度によって制御することができる。温度範囲の上限
は、発泡剤の分解温度および使用するブロックドイソシ
アネートに依存する。発泡剤を含有するポリウレタン粉
末配合物は、たとえば濾過およびその後の使用されるブ
ロックドイソシアネートの封鎖解除温度、発泡剤の分解
温度および得られる粉末の融点よりも低い温度における
乾燥によってキャリヤ相から分離することができる。
【００３１】有利には分離工程（ｃ）の後、キャリヤ相
に容易に溶ける好適触媒および乳化剤（たとえば上記し
たＮＶＰオレフィンコポリマー）を使用する場合はキャ
リヤ相を再使用することもできる。粉末をキャリヤ相で
用いる溶剤により洗浄した後、これら触媒および乳化剤
は殆んど完全に濾液中に残留する。工程（ｂ）の得られ
る反応生成物は直径約１０〜５００μの範囲にある粉末
の球状粒子の形態である。使用する表面活性剤の種類お
よび量、並びに反応の際の撹拌強度および主たる温度は
粒子寸法分布に影響を及ぼす。発泡剤は、粉末粒子中に
混入すべき場合は粉末の粒子寸法よりも明らかに小さい
平均粒子寸法を持つべきである。
【００３２】ポリウレタン粉末配合物の製造に必要とさ
れる発泡剤の量は特に、製造すべき成形品の形状、密度
および厚さ並びに発泡剤のガス収率に依存する。０．１
〜１０重量部、より好ましくは０．５〜５重量部の、少
なくとも室温（２５℃）にて固体である少なくとも１種
の粉末状発泡剤を使用するのが好適である。たとえばタ
ルクまたは気相シリカのような微粒子固体など粉末もし
くは溶融物の流動特性を向上させる添加剤を濾過前の任
意の段階で添加することができ、或いは発泡剤を含有す
る製造されたＰＵ粉末配合物にその後に添加することも
できる。さらに、これはたとえば有機染料（ウルトラマ
リンまたはフタロシアニン）或いは無機顔料、二酸化チ
タンもしくはカーボンブラック、酸化防止剤、ＵＶ安定
化剤、流動助剤などの他の添加剤にも当てはまる。本発
明の一好適具体例においては添加剤を液体もしくは溶融
出発物質の１種に、好ましくは成分ＩＡもしくはＩＢ
に、或いはその任意の出発物質に添加する。
【００３３】発泡剤を含有するポリウレタン粉末配合物
は、発泡（気泡）ポリウレタン成形品の製造に使用する
ことができる。この場合、配合物をこれが溶融する発泡
剤の分解温度よりも高い温度まで加熱する。ここに引用
するドイツ公開公報第４，００６，６４８号に記載され
た手順を用いることができる。たとえば、発泡剤を含有
するＰＵ粉末配合物を充分量（すなわち気泡成形品の所
要厚さにつき）で金型の表面に施こし、１５０〜２８０
℃（好ましくは１５０〜２２０℃）まで加熱すると共
に、短い接触時間（たとえば１０〜３０秒間）の後、発
泡剤を含有する過剰のＰＵ粉末配合物を除去することが
できる。次いで、金型の表面に付着した粉末層の焼結お
よび発泡を、金型の熱作用により或いは改めて加熱する
ことにより生ぜしめる。０．５〜１０分間の後、金型を
冷却することができ（たとえば空気流または水浴によ
る）、この過程により形成された発泡ＰＵ成形品を金型
から取出す。
【００３４】発泡剤を含有するＰＵ粉末配合物は、密閉
しうる温度制御されたキャビティ金型で処理して発泡Ｐ
Ｕ成形品を形成することもできる。たとえばフォームで
金型を埋めるのに充分量の発泡剤含有のＰＵ粉末配合物
を１５０〜２８０℃（好ましくは１５０〜２２０℃）ま
で温度制御された金型のキャビティに導入し、金型を密
閉し、次いで０．５〜３０分間、好ましくは０．５〜１
５分間にわたり連続加熱して配合物を溶融させると共に
発泡させる。ガスおよび過剰量のフォームが逃げないよ
う確保すべく注意せねばならない。金型を冷却した後
（上記方法による）、形成した発泡ＰＵ成形品を金型か
ら取出す。ここに引用するドイツ公開公報第４，００
６，６４８号に記載されたような特殊効果（表面構造、
コーチングなど）を得る可能性も、発泡剤を含有するポ
リウレタン粉末配合物およびこれで作成される成形品に
与えることができる。
【００３５】本発明によるポリウレタン粉末配合物で作
成された発泡成形品は、好ましくは５ｃｍまでの厚さを
有しかつ約０．１〜１ｇ／ｃｍ3 、好ましくは０．１５
〜０．５ｇ／ｃｍ3 の全密度を有するシート状材料であ
る。成形品の密度は充填剤を用いて増大させることがで
きる。成形品は、用いる出発物質に応じ脆性かつ硬質か
ら靱性かつ硬質までの範囲、或いは柔軟性から弾性かつ
柔軟性までの範囲とすることができる。有利には、成分
III を用いてたとえば引張強さ、弾性もしくは密度のよ
うな機械的性質を改変することができる。たとえば、ガ
ラス繊維のような強化用充填剤をＰＵ粉末配合物に混入
して性質範囲をさらに変化させることもできる。発泡剤
を含有するポリウレタン粉末配合物で作成された発泡成
形品は、自動車のエンジン室および内装に、たとえばエ
ンジン室における防音剤として或いは柱もしくはドアの
ライニング、屋根、肘かけもしくは計器パネルに使用す
るのに適している。さらに、これらはたとえば家具（た
とえば室内装飾家具）、人工皮革、室内靴または袋物の
製造にも適している。さらに、これらは靴底の製造に際
し外層、中間層または挿入体として使用することもでき
る。
【００３６】
【実施例】以下、限定はしないが実施例により本発明を
さらに説明し、ここで部数および％は全て特記しない限
り重量による。実施例には次の物質を使用する： ポリエステルＩ＝アジピン酸とヘキサンジオールとに基
づくポリエステルポリオール；平均ＯＨ価４８。 ポリエステルII＝アジピン酸とヘキサンジオールとネチ
ペンチルグリコールとに基づくポリエステルポリオー
ル；平均ＯＨ価５６。 顔料処理ポリエステルII＝９７部の二酸化チタン粉末と
３部のカーボンブラックとの混合物（１００部の混合物
に対し２５部の顔料）を固定コランダム円盤とロータと
を装着した加熱（９０℃）ミル〔フライマ・マシーネン
ＡＧ社、ラインフェルデンから市販〕にて混入したポ
リエステルII；ＯＨ価４２。 ポリエーテル＝ポリプロピレングリコール；ＯＨ価１１
２。 アンタロン＝アンタロン（登録商標）Ｖ２２０、市販の
乳化剤（ＧＡＦ社から）；２０重量％のＮ−ビニルピロ
リドンと８０重量％の１−エイコセンとのコポリマー。 スタバキソール＝スタバキソール（登録商標）Ｉ、加水
分解安定剤として使用される市販のカルボジイミド（バ
イエルＡＧ社から）。 ＢＨＴ＝市販の安定剤（ブチル化ヒドロキシトルエ
ン）。 ＩＰＰＤ＝市販の安定剤（イソプロピルフェニルフェニ
レンジアミン）。 発泡剤＝５μｍの平均粒子寸法と約２００℃の分解点と
を有する市販のアゾジカルボンアミド（バイエルＡＧ社
から）。
【００３７】実施例１（本発明による） （ポリエステル／脂肪族イソシアネートに基づく発泡剤
を含有し、分離成分で後架橋させたポリウレタン粉末配
合物；発泡剤は濾過前に撹拌混入した） （ａ）分離成分（すなわち架橋剤）を含む調節剤成分の
作成＝成分III １，６−ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌ
レート（ＨＤＩ３量体；％ＮＣＯ＝２１．５）の８００
部を５４３．９部のｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエス
テルと１００℃にて反応させた。約１時間の後、８５９
部のポリエステルＩ（上記）を添加し、混合物をもはや
遊離イソシアネートが検出しえなくなるまで反応させ
た。得られた生成物は５０℃未満で固化し、次いでこれ
を少しづつ用いることができる。
【００３８】（ｂ）粉末の作成 ６８．７部のポリエステルＩを１００℃まで加熱し、混
合し、水を減圧除去し、次いでガス除去した。次いで
０．２部のスタバキソールと０．５部のＢＨＴとを添加
した。この混合物を１９．１部の１，６−ヘキサメチレ
ンジイソシアネートと８０℃にてＮＣＯ値が一定（計算
値８％ＮＣＯ）になるまで反応させた。次いで上記
（ａ）に記載した３．６部の架橋用成分（すなわち成分
III ）を添加した。
【００３９】２３３部のイソオクタンにおける５部のア
ンタロンと２部のジラウリン酸ジブチル錫との溶液を９
０℃まで加熱した。次いでポリエステル／ＨＤＩプレポ
リマー（９２．１重量部）を激しく撹拌しながら約１０
分間かけて添加した（複式プロペラ撹拌機；１１００ｒ
ｐｍ）。３０分間の後、７．７部の１，４−ブタンジオ
ールを添加した。次いで分散物を９０℃にてさらに２時
間にわたり、もはや遊離イソシアネートが検出しえなく
なるまで撹拌した。熱を除去しかつ冷却した後、３部の
発泡剤を撹拌しながら生成した沈降性懸濁物に添加し
た。次いで、発泡剤を含有する混合物をブフナー漏斗で
濾過した。フィルタ残留物を１００部のイソオクタンで
２回洗浄し、次いで室温にて４８時間にわたり減圧乾燥
させた。約１７０℃で溶融する自由流動性の粉末が得ら
れた。粒子の９９重量％以上は＜３１５μｍの粒子寸法
を有した。発泡シート状材料を作成するため、発泡剤を
含有する充分量のポリウレタン粉末配合物を金属プレー
ト上にナイフ塗布し（層厚さ約３．５ｍｍ）、次いで２
００℃にてオーブン内で１５分間にわたり加熱した。最
初に粉末混合物が溶融し、次いで発泡剤の分解により発
泡し始めた。冷却および離型の後、やや硬質かつ弾性の
発泡シートが得られた。これは１０ｍｍの厚さと０．１
６ｇ／ｃｍ3 の密度とを有した。
【００４０】実施例２（本発明による） （ポリエーテル／芳香族イソシアネートに基づく発泡剤
を含有するポリウレタン粉末配合物；発泡剤は濾過前に
撹拌混入した）８．４部のポリエーテルを１００℃まで
加熱し、混合し、減圧下で水を除去し、次いでガス除去
した。この混合物を５．４部の４，４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネートと、ＮＣＯ値が一定（計算値８％
ＮＣＯ）になるまで反応させた。３５部のイソオクタン
における０．４５部のアンタロンと０．３部のジラウリ
ン酸ジブチル錫との溶液を９０℃まで加熱した。ポリエ
ーテル／イソシアネートプレポリマー（１３．８重量
部）を激しく撹拌しながら約１０分間かけて導入した
（複式プロペラ撹拌機；１１００ｒｐｍ）。３０分間の
後、１．２部の１，４−ブタンジオールを添加した。分
散物を、もはや遊離イソシアネートが検出しえなくなる
まで９０℃にてさらに約１時間にわたり撹拌した。熱を
除去しかつ室温まで冷却した後、０．４５部の発泡剤を
生成した沈降性懸濁物に添加した。次いで発泡剤を含有
する混合物をブフナー漏斗で濾過した。フィルタ残留物
を１５部のイソオクタンで２回洗浄し、次いで室温にて
４８時間にわたり減圧乾燥し、約１８０℃の融点を有す
る自由流動性粉末が得られた。粒子の９９重量％以上は
＜３１５μｍの粒子寸法を有した。
【００４１】発泡シート状材料を作成するため、発泡剤
を含有する充分量のポリウレタン粉末配合物を金属プレ
ート上にナイフ塗布し（層厚さ約４ｍｍ）、２００℃に
てオーブン内で１５分間加熱した。粉末混合物は最初に
溶融し、次いで発泡剤の分解により発泡し始めた。冷却
および離型の後、極めて軟質の非弾性発泡シートが得ら
れた。これは８ｍｍの厚さと０．２ｇ／ｃｍ3 の密度と
を有した。
【００４２】実施例３（本発明による） （ポリエステル／脂肪族イソシアネートに基づく発泡剤
を含有した灰色顔料処理のポリウレタン粉末配合物；分
離（ｓｐｌｉｔ−ｏｆｆ）成分なしに後硬化；粉末粒子
への発泡剤の混入） （ａ）架橋用成分＝成分III の作成 １，６−ヘキサメチレンジイソシアネートの２量化によ
り得られた４９１部のウレトジオンポリイソシアネート
（％ＮＣＯ＝２１．４）を、％ＮＣＯ含有量が一定（計
算値１３．９％）になるまで９０℃にて８１．３部のｎ
−オクタノールと反応させた。得られた生成物は室温に
て液体であり、便利には少しづつ計量することができ
る。
【００４３】（ｂ）粉末の作成 ５８．４部のポリエステルIIと８部の顔料処理ポリエス
テルIIとを１００℃まで加熱し、混合し、減圧下で水を
除去し、次いでガス除去した。０．２部のスタバキソー
ルと０．５部のＢＨＴとを添加した。この混合物を、Ｎ
ＣＯ値が一定（計算値８％ＮＣＯ）になるまで８０℃に
て１８．４部の１，６−ヘキサメチレンジイソシアネー
トと反応させた。次いで６．２部の上記（ａ）に記載し
た架橋用成分を添加した。最後に１．５部の発泡剤をプ
レポリマー溶融物に撹拌しながら添加した。撹拌を約１
０分間にわたりさらに続けた。
【００４４】２３３部のイソオクタンにおける５部のア
ンタロンと２部のジラウリン酸ジブチル錫との溶液を９
０℃まで加熱した。ポリエステル／ＨＤＩプレポリマー
（９３．２部）を激しく撹拌しながら約１０分間かけて
導入した（複式プロペラ撹拌機；１１００ｒｐｍ）。３
０分間の後、８．３部の１，４−ブタンジオールを添加
した。次いで分散物を、もはや遊離イソシアネートが検
出しえなくなるまで９０℃にてさらに約２時間にわたり
撹拌した。熱を除去しかつ室温まで冷却した後、分散物
をブフナー漏斗で濾過した。フィルタ残留物を１００部
のイソオクタンで２回洗浄し、次いで室温にて４時間に
わたり減圧乾燥させた。得られた自由流動性の灰色粉末
は粉末粒子中に発泡剤を含有し、１６０℃より高い温度
で溶融した。粒子の９９重量％以上は３１５μｍ未満の
粒子寸法を有した。発泡シート状材料を作成するため、
発泡剤を含有する充分量のポリウレタン粉末配合物を金
属プレート上にナイフ塗布し（層厚さ約３ｍｍ）、焼結
しなかった過剰の混合物を除去し、混合物を２００℃に
てオーブン内で１０分間加熱した。最初に粉末混合物が
溶融し、次いで発泡剤の分解により発泡し始めた。冷却
および離型の後、軟質の弾性発泡シートが得られた。こ
れは８ｍｍの厚さと０．２ｇ／ｃｍ3 の密度とを有し
た。
【００４５】実施例４ 裏発泡ＰＵフィルム たとえば自動車の内装部品のための裏発泡ポリウレタン
フィルムを、先ず最初に実施例３に記載したように作成
したポリウレタン粉末配合物を用いて作成したが、緻密
表面層を作成すべく発泡剤を添加しなかった。金属金型
を約２００℃まで予熱した。発泡剤を添加しない粉末
は、金型の表面と接触し、次いで２００℃にて５分間に
わたり加熱することによりゲル化して緻密層を形成し
た。実施例３に記載したように作成した本発明による発
泡剤を含有するポリウレタン粉末配合物を金型から離間
した側の層（まだ金型内に存在）に施し、ゲル化させ、
溶融しない過剰量を金型の倒置により除去し、次いで金
型を２００℃にてさらに１０分間加熱した。金型を冷却
した後、緻密表面を有する発泡成形品を取出した。
【００４６】実施例５ 緻密表面を有する発泡成形品 緻密表面を有する完全発泡した成形品（たとえば靴底）
を、たとえば着脱自在な上部と下部とよりなる対応の金
型で作成することができる。上部と下部とを別々に約２
００℃まで加熱した。実施例３に記載したように作成し
た本発明による発泡剤を含有するポリウレタン粉末配合
物を下側金型部分に、所望の平均フォーム密度およびフ
ォームを満すべき容積に基づく量で導入した。たとえ
ば、２４０ｃｍ3 容積および０．３ｇ／ｃｍ3 の所望密
度につき約７０ｇの粉末混合物。上部を再び載せて金型
を密閉し、２００℃にて約１５分間にわたり加熱した。
冷却の後、緻密表面を有する発泡した靴底を取出すこと
ができた。以上、本発明を例示の目的で詳細に説明した
が、この詳細は単に例示の目的に過ぎず、本発明の思想
および範囲を逸脱することなく多くの改変をなしうるこ
とが当業者には了解されよう。
【００４７】以下、本発明の実施態様を要約すれば次の
通りである： １．（ａ）遊離ＮＣＯ基を有する成分ＩＡまたはＮＣＯ
基に対し反応性の基を有する成分ＩＢの微細液滴のエマ
ルジョンを生成させると共に、表面活性化合物を添加し
てエマルジョンを安定化させ； （ｂ）成分ＩＡの前記安定化エマルジョンをＮＣＯ基に
対し反応性の平均して２個の水素原子を１分子当りに有
する成分IIＡと、または成分ＩＢの前記安定化エマルジ
ョンを平均して２個のＮＣＯ基を１分子当りに有する成
分IIＢと成分ＩＡ，ＩＢおよび得られる反応生成物が不
溶性または不混和である不活性有機液体キャリヤ相にて
反応させ、表面活性化合物により凝集に対し保護された
粉末の球状粒子を形成させ； （ｃ）粉末を前記不活性有機キャリヤ相から分離する工
程からなる発泡剤を含有する発泡性ポリウレタン粉末配
合物の製造方法において、室温（２５℃）にて固体であ
りかつ前記キャリヤ相に不溶性である粉末化発泡剤を前
記反応工程（ｂ）の前または後に前記不活性有機キャリ
ヤ相に添加することを特徴とする発泡性ポリウレタン粉
末配合物の製造方法。
【００４８】２．粉末化発泡剤を、製造工程（ａ）の前
にポリウレタン原料の少なくとも１種に添加する上記第
１項に記載の方法。 ３．反応工程（ｂ）を、封鎖ＮＣＯ基を有する別途に作
成された成分III の存在下に行なう上記第１項に記載の
方法。 ４．反応工程（ｂ）を、封鎖ＮＣＯ基を有する別途に作
成された成分III の存在下に行なう上記第２項に記載の
方法。
【００４９】５．部分封鎖されたＮＣＯ基を有する成分
III を （ａ）１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートとヒド
ロキシ安息香酸エステルと４００〜６０００の平均分子
量を有するポリオールとの反応生成物； （ｂ）好ましくはヘキサメチレンジイソシアネートの二
量化により得られるウレトジオンポリイソシアネートま
たはこのウレトジオンポリイソシアネートと１種もしく
はそれ以上のＮＣＯ反応性化合物との反応生成物；およ
び （ｃ）（ａ）と（ｂ）との混合物よりなる群から選択す
る上記第３項に記載の方法。
【００５０】６．懸濁物の全固形物含有量に対し２０重
量部までの室温（２５℃）にて固体である少なくとも１
種の粉末化発泡剤を含有する上記第１項に記載の方法。 ７．発泡剤が粉末化アゾジカルボンアミドである上記第
１項に記載の方法。 ８．成分ＩＡが、ジイソシアネートと４００〜６０００
の平均分子量を有するジオールとの反応により得られる
ウレタンＮＣＯプレポリマーである上記第１項に記載の
方法。 ９．成分IIＡが、４００未満の分子量を有する１種もし
くはそれ以上のジオールの混合物である上記第１項に記
載の方法。 １０．発泡剤を含有するポリウレタン粉末配合物を発泡
剤の分解温度より高い温度まで加熱して、発泡剤を含有
するポリウレタン粉末配合物を溶融させることからなる
発泡ポリウレタン成形品の製造方法において、発泡剤を
含有するポリウレタン粉末配合物を上記第１項に記載の
方法により作成することを特徴とする発泡ポリウレタン
成形品の製造方法。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 101:00） Ｃ０８Ｌ 75:04 (72)発明者 デイルク・ヴエゲネル ドイツ連邦共和国デイー4019 モンハイ ム、ルーベンスシユトラーセ 18

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）遊離ＮＣＯ基を有する成分ＩＡま
    たはＮＣＯ基に対し反応性の基を有する成分ＩＢの微細
    液滴のエマルジョンを生成させると共に、表面活性化合
    物を添加してエマルジョンを安定化させ； （ｂ）成分ＩＡの前記安定化エマルジョンをＮＣＯ基に
    対し反応性の平均して２個の水素原子を１分子当りに有
    する成分IIＡと、または成分ＩＢの前記安定化エマルジ
    ョンを平均して２個のＮＣＯ基を１分子当りに有する成
    分IIＢと成分ＩＡ，ＩＢおよび得られる反応生成物が不
    溶性または不混和である不活性有機液体キャリヤ相にて
    反応させ、表面活性化合物により凝集に対し保護された
    粉末の球状粒子を形成させ； （ｃ）粉末を前記不活性有機キャリヤ相から分離する工
    程からなる発泡剤を含有する発泡性ポリウレタン粉末配
    合物の製造方法において、室温（２５℃）にて固体であ
    りかつ前記キャリヤ相に不溶性である粉末化発泡剤を前
    記反応工程（ｂ）の前または後に前記不活性有機キャリ
    ヤ相に添加することを特徴とする発泡性ポリウレタン粉
    末配合物の製造方法。
JP5086886A 1992-03-25 1993-03-23 発泡剤を含有する発泡性ポリウレタン粉末配合物および発泡ポリウレタンを製造するためのその使用 Pending JPH0616861A (ja)

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