JPH0616815A - メチルクロロシラン残留物から製造されたシロキサン流動体 - Google Patents
メチルクロロシラン残留物から製造されたシロキサン流動体Info
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- JPH0616815A JPH0616815A JP5080395A JP8039593A JPH0616815A JP H0616815 A JPH0616815 A JP H0616815A JP 5080395 A JP5080395 A JP 5080395A JP 8039593 A JP8039593 A JP 8039593A JP H0616815 A JPH0616815 A JP H0616815A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 メチルクロロシラン粗製品の製造時の残留物
（＝ジシラン、ジシロキサン、シリルメチレン等) を開
裂してメチルクロロシラン単量体を得たときの残留物を
有効利用する。即ち、「残留物の残留物」を有効利用す
る。 【構成】 未反応の、ジシラン(X3 Si-SiX3 ) 、ジシロ
キサン(X3 Si-O-SiX3 )、シリルメチレン(X3 Si- CH2 -
SiX3 ) ［X ＝ハロゲン又は有機基］を含む上記「残留
物の残留物」を加水分解し、ジシラン結合／ジシロキサ
ン結合／シリルメチレン結合を有し且つ完全にアルキル
化された線状／環状シロキサン重合体 [Y3 SiO-(Y2 SiO)a -( Y2 Si-SiY2 ) b -O-( Y2 Si- CH2 -SiY2 ) c -O-SiY3 ] を回収する。(Yはアルキル基／シロキサン基；a,b,c は
ランダム；b,c は同時にゼロにはならない）。
（＝ジシラン、ジシロキサン、シリルメチレン等) を開
裂してメチルクロロシラン単量体を得たときの残留物を
有効利用する。即ち、「残留物の残留物」を有効利用す
る。 【構成】 未反応の、ジシラン(X3 Si-SiX3 ) 、ジシロ
キサン(X3 Si-O-SiX3 )、シリルメチレン(X3 Si- CH2 -
SiX3 ) ［X ＝ハロゲン又は有機基］を含む上記「残留
物の残留物」を加水分解し、ジシラン結合／ジシロキサ
ン結合／シリルメチレン結合を有し且つ完全にアルキル
化された線状／環状シロキサン重合体 [Y3 SiO-(Y2 SiO)a -( Y2 Si-SiY2 ) b -O-( Y2 Si- CH2 -SiY2 ) c -O-SiY3 ] を回収する。(Yはアルキル基／シロキサン基；a,b,c は
ランダム；b,c は同時にゼロにはならない）。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なシロキサン重合
体を含有するシリコーン流動体に関するものである。更
に詳しく言えば本発明は、ジシラン、ジシロキサンおよ
びシリルメチレンから誘導された単位によって構成され
る新規なシロキサン重合体を含有するシリコーン流動体
に関する。
体を含有するシリコーン流動体に関するものである。更
に詳しく言えば本発明は、ジシラン、ジシロキサンおよ
びシリルメチレンから誘導された単位によって構成され
る新規なシロキサン重合体を含有するシリコーン流動体
に関する。
【０００２】
【従来の技術】当業界において古くから知られている通
り、金属銅または銀触媒の存在下で粒状ケイ素と塩化メ
チルとを直接に反応させることによってメチルクロロシ
ランを製造することができる。かかる反応は、ロチョウ
(Rochow)の米国特許第２３８０９９５および２３８３８
１８号明細書をはじめとする文献中に開示されている。
かかる反応によれば、ジメチルジクロロシランに加え、
その他各種のシラン（たとえば、テトラメチルシラン、
トリメチルクロロシラン、メチルトリクロロシラン、四
塩化ケイ素、トリクロロシラン、メチルジクロロシラン
およびジメチルクロロシラン）を製造することもでき
る。
り、金属銅または銀触媒の存在下で粒状ケイ素と塩化メ
チルとを直接に反応させることによってメチルクロロシ
ランを製造することができる。かかる反応は、ロチョウ
(Rochow)の米国特許第２３８０９９５および２３８３８
１８号明細書をはじめとする文献中に開示されている。
かかる反応によれば、ジメチルジクロロシランに加え、
その他各種のシラン（たとえば、テトラメチルシラン、
トリメチルクロロシラン、メチルトリクロロシラン、四
塩化ケイ素、トリクロロシラン、メチルジクロロシラン
およびジメチルクロロシラン）を製造することもでき
る。
【０００３】メチルクロロシラン粗製品の製造に際して
は、商業的に最も有用なメチルクロロシランであると一
般に考えられるジメチルジクロロシランに加えて残留物
が生成される。かかる残留物は、大気圧下で約７０℃を
越える沸点を有するようなメチルクロロシラン粗製品中
の生成物から成っている。かかる残留物中には、ジシラ
ン（たとえば、対称的な１，１，２，２−テトラクロロ
ジメチルジシラン、１，１，２−トリクロロトリメチル
ジシランなど）、ジシロキサン、シリルメチレン、およ
びその他の高沸点物質（たとえば、トリシラン、トリシ
ロキサン、トリシリルメチレンなど）が含まれている。
は、商業的に最も有用なメチルクロロシランであると一
般に考えられるジメチルジクロロシランに加えて残留物
が生成される。かかる残留物は、大気圧下で約７０℃を
越える沸点を有するようなメチルクロロシラン粗製品中
の生成物から成っている。かかる残留物中には、ジシラ
ン（たとえば、対称的な１，１，２，２−テトラクロロ
ジメチルジシラン、１，１，２−トリクロロトリメチル
ジシランなど）、ジシロキサン、シリルメチレン、およ
びその他の高沸点物質（たとえば、トリシラン、トリシ
ロキサン、トリシリルメチレンなど）が含まれている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】更にまた、ブルースタ
イン(Bluestein) の米国特許第２７０９１７６号明細書
中に記載された方法に従って上記のごとき残留物中の特
定成分（主として、１，１，２，２−テトラクロロジメ
チルジシランおよび１，１，２−トリクロロトリメチル
ジシランのごとき高度に塩素化されたジシラン）を「開
裂（cleave）」させれば、有用なメチルクロロシラン単
量体が得られることも当業界において知られている。高
度に塩素化されたジシランの開裂は、第三アミン触媒の
存在下で無水塩化水素を作用させることによって達成す
ることができる。こうして生成された単量体が塔頂から
蒸留される一方、未反応のジシラン、ジシロキサンおよ
びシリルメチレンから成る残留物が得られる。この残留
物は「残留物の残留物」としても知られている。本発明
以前においては、かかる「残留物の残留物」は一般にほ
とんどもしくは全く商業的価値を持たないと考えられて
いた。
イン(Bluestein) の米国特許第２７０９１７６号明細書
中に記載された方法に従って上記のごとき残留物中の特
定成分（主として、１，１，２，２−テトラクロロジメ
チルジシランおよび１，１，２−トリクロロトリメチル
ジシランのごとき高度に塩素化されたジシラン）を「開
裂（cleave）」させれば、有用なメチルクロロシラン単
量体が得られることも当業界において知られている。高
度に塩素化されたジシランの開裂は、第三アミン触媒の
存在下で無水塩化水素を作用させることによって達成す
ることができる。こうして生成された単量体が塔頂から
蒸留される一方、未反応のジシラン、ジシロキサンおよ
びシリルメチレンから成る残留物が得られる。この残留
物は「残留物の残留物」としても知られている。本発明
以前においては、かかる「残留物の残留物」は一般にほ
とんどもしくは全く商業的価値を持たないと考えられて
いた。
【０００５】
【課題を解決する為の手段】このたび、上記のごとき一
連の「残留物の残留物」の実質的な部分を有用な製品に
転化させ得ることが判明した。すなわち、かかる一連の
「残留物の残留物」を加水分解することにより、新規な
シロキサン重合体を含有するシリコーン流動体が得られ
るのである。意外にも、かかるシリコーン流動体は（た
とえば、エマルジョンや消泡剤中において）線状および
枝分れメチルシロキサン重合体または流動体の代替品と
して適することが判明した。
連の「残留物の残留物」の実質的な部分を有用な製品に
転化させ得ることが判明した。すなわち、かかる一連の
「残留物の残留物」を加水分解することにより、新規な
シロキサン重合体を含有するシリコーン流動体が得られ
るのである。意外にも、かかるシリコーン流動体は（た
とえば、エマルジョンや消泡剤中において）線状および
枝分れメチルシロキサン重合体または流動体の代替品と
して適することが判明した。
【０００６】更にまた、一連の「残留物の残留物」はジ
シラン、ジシロキサンおよび（または）シリルメチレン
結合を有する完全にアルキル化された線状および環状シ
ロキサンの原料となることも判明した。
シラン、ジシロキサンおよび（または）シリルメチレン
結合を有する完全にアルキル化された線状および環状シ
ロキサンの原料となることも判明した。
【０００７】
【実施例】本発明に従えば、一般式
【０００８】
【化３】
【０００９】（式中、Ｙはアルキル基またはシロキサン
側鎖であり、ａは０より大きい整数であり、ｂおよびｃ
は０または０より大きい整数であるが、ｂおよびｃの両
方が０であることはなく、かつａ、ｂおよびｃは重合体
主鎖中においてランダムに配列されている）によって表
わされるシロキサン重合体を含有することを特徴とする
シリコーン流動体が提供される。かかるシロキサン重合
体は５〜１００，０００センチストークスの範囲内の粘
度を有することが好ましい。
側鎖であり、ａは０より大きい整数であり、ｂおよびｃ
は０または０より大きい整数であるが、ｂおよびｃの両
方が０であることはなく、かつａ、ｂおよびｃは重合体
主鎖中においてランダムに配列されている）によって表
わされるシロキサン重合体を含有することを特徴とする
シリコーン流動体が提供される。かかるシロキサン重合
体は５〜１００，０００センチストークスの範囲内の粘
度を有することが好ましい。
【００１０】また、、本発明のシリコーン流動体の粘度
およびそれの置換基の枝分れ状態は、モノ、ジおよびト
リアルキルクロロシラン単量体の添加によって調節する
ことができる。かかる単量体としては、トリメチルクロ
ロシラン、メチルトリクロロシラン、四塩化ケイ素、ト
リクロロシラン、メチルジクロロシランおよびジメチル
クロロシランが挙げられる。
およびそれの置換基の枝分れ状態は、モノ、ジおよびト
リアルキルクロロシラン単量体の添加によって調節する
ことができる。かかる単量体としては、トリメチルクロ
ロシラン、メチルトリクロロシラン、四塩化ケイ素、ト
リクロロシラン、メチルジクロロシランおよびジメチル
クロロシランが挙げられる。
【００１１】本発明によればまた、ジシラン、ジシロキ
サンおよびシリルメチレンの混合物を加水分解する工程
から成ることを特徴とする、一般式
サンおよびシリルメチレンの混合物を加水分解する工程
から成ることを特徴とする、一般式
【００１２】
【化４】
【００１３】（式中、Ｙはアルキル基またはシロキサン
側鎖であり、ａは０より大きい整数であり、ｂおよびｃ
は０または０より大きい整数であるが、ｂおよびｃの両
方が０であることはなく、かつａ、ｂおよびｃは重合体
主鎖中においてランダムに配列されている）によって表
わされるシロキサン重合体を含有するシリコーン流動体
の製造方法も提供される。
側鎖であり、ａは０より大きい整数であり、ｂおよびｃ
は０または０より大きい整数であるが、ｂおよびｃの両
方が０であることはなく、かつａ、ｂおよびｃは重合体
主鎖中においてランダムに配列されている）によって表
わされるシロキサン重合体を含有するシリコーン流動体
の製造方法も提供される。
【００１４】更に本発明によれば、アルキルハロシラン
の直接合成操作から得られた残留物または残留物の一部
から、ジシラン、ジシロキサンおよび（または）シリル
メチレン結合を有すると共に完全にアルキル化された線
状または環状シロキサンを回収するための方法も提供さ
れる。かかる方法は、上記のごとき残留物を加水分解す
ることによって加水分解残留物を得、この加水分解残留
物から揮発分を分離し、次いでこの揮発分から、ジシラ
ン、ジシロキサンおよび（または）シリルメチレン結合
を有すると共に完全にアルキル化された線状または環状
シロキサンを回収する諸工程から成っている。
の直接合成操作から得られた残留物または残留物の一部
から、ジシラン、ジシロキサンおよび（または）シリル
メチレン結合を有すると共に完全にアルキル化された線
状または環状シロキサンを回収するための方法も提供さ
れる。かかる方法は、上記のごとき残留物を加水分解す
ることによって加水分解残留物を得、この加水分解残留
物から揮発分を分離し、次いでこの揮発分から、ジシラ
ン、ジシロキサンおよび（または）シリルメチレン結合
を有すると共に完全にアルキル化された線状または環状
シロキサンを回収する諸工程から成っている。
【００１５】本発明によれば、一般式
【００１６】
【化５】
【００１７】によって表わされるジシラン、一般式
【００１８】
【化６】
【００１９】によって表わされるジシロキサン、および
一般式
一般式
【００２０】
【化７】
【００２１】によって表わされるシリルメチレン、から
成る混合物の加水分解によって得られる新規なシロキサ
ン重合体を含有するシリコーン流動体が提供される。上
記式中、Ｘはハロゲン原子（たとえば、塩素原子）ある
いは有機官能基（たとえば、アルキル基、ビニル基、フ
ェニル基、アミノ基または水素原子）を独立に表わす。
なお、Ｘはメチル基、エチル基またはプロピル基のごと
きアルキル基あるいは塩素原子であることが好ましい。
成る混合物の加水分解によって得られる新規なシロキサ
ン重合体を含有するシリコーン流動体が提供される。上
記式中、Ｘはハロゲン原子（たとえば、塩素原子）ある
いは有機官能基（たとえば、アルキル基、ビニル基、フ
ェニル基、アミノ基または水素原子）を独立に表わす。
なお、Ｘはメチル基、エチル基またはプロピル基のごと
きアルキル基あるいは塩素原子であることが好ましい。
【００２２】上記のごとき化合物の混合物は、一般に、
メチルクロロシラン合成操作から得られたメチルクロロ
シラン残留物に開裂操作を施した場合の缶出液または缶
出液の一部中に見出される。これらの成分は水と反応し
てシロキサン結合を生じ、それによって固有の構造を重
合体主鎖中に導入する。かかる反応は下記のごとき２つ
の反応機構のいずれかに従って進行するものと考えられ
るが、本発明は特定の理論によって拘束されないことを
理解すべきである。 (1) 一段階反応 Ａ−Ｃｌ ＋ Ｂ−Ｃｌ ＋ Ｈ2 Ｏ → Ａ−Ｏ−Ｂ ＋ ２ＨＣｌ (I) (2) 二段階反応 Ａ−Ｃｌ ＋ Ｈ2 Ｏ → Ａ−ＯＨ ＋ ＨＣｌ （加水分解） Ｂ−Ｃｌ ＋ Ｈ2 Ｏ → Ｂ−ＯＨ ＋ ＨＣｌ （加水分解） Ａ−ＯＨ ＋ Ｂ−ＯＨ → Ａ−Ｏ−Ｂ ＋ Ｈ2 Ｏ （塩酸存在下で の縮合） 上記式中、ＡおよびＢはジシラン、ジシロキサンまたは
シリルメチレンである。総合的に見れば、これらの反応
は公知のごときメチルクロロシラン単量体の加水分解に
類似している。本明細書中において使用される「加水分
解」という用語は、たとえば単純なアルコールとのアル
コリシス反応をも含むことを理解すべきである。かかる
アルコールとしてはメタノール、エタノールおよびプロ
パノールが挙げられるが、それらのみに限定されるわけ
ではない。
メチルクロロシラン合成操作から得られたメチルクロロ
シラン残留物に開裂操作を施した場合の缶出液または缶
出液の一部中に見出される。これらの成分は水と反応し
てシロキサン結合を生じ、それによって固有の構造を重
合体主鎖中に導入する。かかる反応は下記のごとき２つ
の反応機構のいずれかに従って進行するものと考えられ
るが、本発明は特定の理論によって拘束されないことを
理解すべきである。 (1) 一段階反応 Ａ−Ｃｌ ＋ Ｂ−Ｃｌ ＋ Ｈ2 Ｏ → Ａ−Ｏ−Ｂ ＋ ２ＨＣｌ (I) (2) 二段階反応 Ａ−Ｃｌ ＋ Ｈ2 Ｏ → Ａ−ＯＨ ＋ ＨＣｌ （加水分解） Ｂ−Ｃｌ ＋ Ｈ2 Ｏ → Ｂ−ＯＨ ＋ ＨＣｌ （加水分解） Ａ−ＯＨ ＋ Ｂ−ＯＨ → Ａ−Ｏ−Ｂ ＋ Ｈ2 Ｏ （塩酸存在下で の縮合） 上記式中、ＡおよびＢはジシラン、ジシロキサンまたは
シリルメチレンである。総合的に見れば、これらの反応
は公知のごときメチルクロロシラン単量体の加水分解に
類似している。本明細書中において使用される「加水分
解」という用語は、たとえば単純なアルコールとのアル
コリシス反応をも含むことを理解すべきである。かかる
アルコールとしてはメタノール、エタノールおよびプロ
パノールが挙げられるが、それらのみに限定されるわけ
ではない。
【００２３】ジシラン、ジシロキサンおよびシリルメチ
レンの混合物としてメチルクロロシラン残留物の開裂操
作時に得られた缶出液または缶出液の一部が使用される
場合、かかる混合物は一塩素化物質、二塩素化物質およ
びより高度の塩素化物質をも含有することがある。この
ような場合には、一塩素化物質は一官能性単位または連
鎖停止剤を成し、二塩素化物質は二官能性単位または連
鎖延長剤を成し、そしてより高度の塩素化物質は架橋剤
を成す。こうして得られたシリコーン流動体は、通例、
１５〜３０重量％のライトエンド（light ends）を含有
する線状および枝分れシロキサン重合体から主として成
っている。
レンの混合物としてメチルクロロシラン残留物の開裂操
作時に得られた缶出液または缶出液の一部が使用される
場合、かかる混合物は一塩素化物質、二塩素化物質およ
びより高度の塩素化物質をも含有することがある。この
ような場合には、一塩素化物質は一官能性単位または連
鎖停止剤を成し、二塩素化物質は二官能性単位または連
鎖延長剤を成し、そしてより高度の塩素化物質は架橋剤
を成す。こうして得られたシリコーン流動体は、通例、
１５〜３０重量％のライトエンド（light ends）を含有
する線状および枝分れシロキサン重合体から主として成
っている。
【００２４】かかるライトエンドは、ジシラン、ジシロ
キサンおよびシリルメチレン結合を有する完全にアルキ
ル化された線状または環状シロキサン、ジシラン、シリ
ルメチレンあるいはそれらの混合物（たとえば、環状シ
ロキサン、ヘキサメチルジシランおよびヘキサメチルシ
リルメチレンの混合物）から成るのが通例である。ライ
トエンド中に存在するこれらの化合物は各種のシリコー
ン化合物を製造するための有用な原料であることが知ら
れており、またそれらは当業者にとって公知の方法によ
って本発明の新規なシロキサン重合体を含有するシリコ
ーン流動体から回収することができる。
キサンおよびシリルメチレン結合を有する完全にアルキ
ル化された線状または環状シロキサン、ジシラン、シリ
ルメチレンあるいはそれらの混合物（たとえば、環状シ
ロキサン、ヘキサメチルジシランおよびヘキサメチルシ
リルメチレンの混合物）から成るのが通例である。ライ
トエンド中に存在するこれらの化合物は各種のシリコー
ン化合物を製造するための有用な原料であることが知ら
れており、またそれらは当業者にとって公知の方法によ
って本発明の新規なシロキサン重合体を含有するシリコ
ーン流動体から回収することができる。
【００２５】本発明に従って得られるシリコーン流動体
は、一般式
は、一般式
【００２６】
【化８】
【００２７】（式中、Ｙはアルキル基またはシロキサン
側鎖であり、ａは０より大きい整数であり、ｂおよびｃ
は０または０より大きい整数であるが、ｂおよびｃの両
方が０であることはなく、かつａ、ｂおよびｃは重合体
主鎖中においてランダムに配列されている）によって表
わされる新規なシロキサン重合体を含有している。好適
な実施の態様に従えば、Ｙはメチル基、エチル基または
プロピルであるが、メチル基であることが最も好まし
い。本発明のシリコーン流動体の粘度は、たとえば５〜
１００，０００センチストークスという広い範囲にわた
って変化し得る。
側鎖であり、ａは０より大きい整数であり、ｂおよびｃ
は０または０より大きい整数であるが、ｂおよびｃの両
方が０であることはなく、かつａ、ｂおよびｃは重合体
主鎖中においてランダムに配列されている）によって表
わされる新規なシロキサン重合体を含有している。好適
な実施の態様に従えば、Ｙはメチル基、エチル基または
プロピルであるが、メチル基であることが最も好まし
い。本発明のシリコーン流動体の粘度は、たとえば５〜
１００，０００センチストークスという広い範囲にわた
って変化し得る。
【００２８】本発明のシリコーン流動体は、シロキサン
を有効に使用し得ることが知られている各種の商業製品
中に配合することができる。かかる製品としてはエマル
ジョンおよび消泡剤が挙げられるが、それらのみに限定
されるわけではない。更にまた、特定の性質を付与する
ため、各種の添加剤（たとえば、粘度調整剤、界面活性
剤、着色剤、酸化防止剤、紫外線安定剤、および当業者
にとって公知であるその他の添加剤）を添加することも
できる。
を有効に使用し得ることが知られている各種の商業製品
中に配合することができる。かかる製品としてはエマル
ジョンおよび消泡剤が挙げられるが、それらのみに限定
されるわけではない。更にまた、特定の性質を付与する
ため、各種の添加剤（たとえば、粘度調整剤、界面活性
剤、着色剤、酸化防止剤、紫外線安定剤、および当業者
にとって公知であるその他の添加剤）を添加することも
できる。
【００２９】本発明を一層詳しく説明するため、以下に
実施例を示す。これらの実施例は、決して本発明の範囲
を制限するものと解すべきでない。
実施例を示す。これらの実施例は、決して本発明の範囲
を制限するものと解すべきでない。
【００３０】
【実施例１】メチルクロロシラン残留物の開裂操作時に
得られた缶出液１００ｇを１５分間にわたって３００ｇ
の水に添加した。添加中において、混合物の温度は１５
℃から５４℃に上昇した。反応混合物を放冷し、そして
相分離を起こさせた。水／酸相を傾瀉によって除去した
後、残ったシリコーン油を５％炭酸水素ナトリウム溶液
で洗った。かかるシリコーン油を水でもう一度洗い、傾
瀉によって分離し、次いで分子ふるいを用いて乾燥し
た。こうして得られた製品は、無色透明の低粘度流動体
であった。
得られた缶出液１００ｇを１５分間にわたって３００ｇ
の水に添加した。添加中において、混合物の温度は１５
℃から５４℃に上昇した。反応混合物を放冷し、そして
相分離を起こさせた。水／酸相を傾瀉によって除去した
後、残ったシリコーン油を５％炭酸水素ナトリウム溶液
で洗った。かかるシリコーン油を水でもう一度洗い、傾
瀉によって分離し、次いで分子ふるいを用いて乾燥し
た。こうして得られた製品は、無色透明の低粘度流動体
であった。
【００３１】
【実施例２】メチルクロロシラン残留物の開裂操作時に
得られた缶出液７５０mlを用いて実施例１の手順を繰返
した。その結果、無色透明の低粘度流動体が回収され
た。こうして得られた流動体１４８．８ｇを５００mlの
フラスコ内に装入した。熱および真空（１０mmHg）を加
えて温度を１５０℃にまで上昇させた。塔頂留出物を捕
集して凝縮させたところ、それは初期装入物の２８．０
重量％を占めることが判明した。初期装入物、塔頂留出
物および処理済み流動体の粘度を測定したところ、それ
ぞれ９．７センチストークス、１．４センチストークス
および３３．８センチストークスであった。
得られた缶出液７５０mlを用いて実施例１の手順を繰返
した。その結果、無色透明の低粘度流動体が回収され
た。こうして得られた流動体１４８．８ｇを５００mlの
フラスコ内に装入した。熱および真空（１０mmHg）を加
えて温度を１５０℃にまで上昇させた。塔頂留出物を捕
集して凝縮させたところ、それは初期装入物の２８．０
重量％を占めることが判明した。初期装入物、塔頂留出
物および処理済み流動体の粘度を測定したところ、それ
ぞれ９．７センチストークス、１．４センチストークス
および３３．８センチストークスであった。
【００３２】
【実施例３〜６】メチルクロロシラン残留物の開裂操作
時に得られた缶出液の試料を用いて実施例２の手順を繰
返した。ストリッピングの結果を下記表１中に示す。
時に得られた缶出液の試料を用いて実施例２の手順を繰
返した。ストリッピングの結果を下記表１中に示す。
【００３３】
【表１】 表 １ 実施例 ３ ４ ５ ６ 塔頂留出物の重量パーセント 16.3 24.2 24.0 29.1 処理済み流動体の粘度（セン チストークス） 82.8 45.1 60.8 37.8 ペンスケ−マーチン(Penske-Martin) の密閉式引火点試
験法によって測定したところ、実施例５の処理済み流動
体製品の引火点は２３０℃であることが判明した。
験法によって測定したところ、実施例５の処理済み流動
体製品の引火点は２３０℃であることが判明した。
【００３４】実施例５の処理済み流動体製品およびトリ
フル酸（triflic acid）によるそれの分解生成物をガス
クロマトグラフィーおよび質量分析法によって分析した
ところ、この製品は特許請求の範囲に記載された通りの
重合体であることが確認された。また、実施例５の塔頂
留出物をガスクロマトグラフィーおよび質量分析法によ
って分析したところ、かかる揮発分はジシラン、ジシロ
キサンおよびシリルメチレン結合を有する完全にアルキ
ル化された線状および環状シロキサンを含有することが
確認された。
フル酸（triflic acid）によるそれの分解生成物をガス
クロマトグラフィーおよび質量分析法によって分析した
ところ、この製品は特許請求の範囲に記載された通りの
重合体であることが確認された。また、実施例５の塔頂
留出物をガスクロマトグラフィーおよび質量分析法によ
って分析したところ、かかる揮発分はジシラン、ジシロ
キサンおよびシリルメチレン結合を有する完全にアルキ
ル化された線状および環状シロキサンを含有することが
確認された。
【００３５】
【実施例７】実施例３において得られたシリコーン流動
体を使用することにより、一般的な乳化方法に従ってエ
マルジョンを調製した。実施例３のシリコーン流動体４
１７ｇを４３℃に加熱した。加熱された流動体に対し、
１３．３ｇのトリトン(Triton)Ｘ−４５（アルキルフェ
ノールエトキシレート）、２０．０ｇのイゲパル(Igepa
l)ＣＯ８５０（アルキルフェノールエトキシレート）、
１．３ｇのケーソン(Kathon)II（殺生物剤）および４
８．０ｇの水から成る界面活性剤配合物を添加した。次
いで、この混合物を３３４．４ｇの水と共に（空隙７．
５ミルおよび圧力２０psigの条件下で）摩砕することに
よって分散ペーストを調製した。遠心分離によって応力
を加えたところ、この製品は良好な乳化安定性を示し
た。
体を使用することにより、一般的な乳化方法に従ってエ
マルジョンを調製した。実施例３のシリコーン流動体４
１７ｇを４３℃に加熱した。加熱された流動体に対し、
１３．３ｇのトリトン(Triton)Ｘ−４５（アルキルフェ
ノールエトキシレート）、２０．０ｇのイゲパル(Igepa
l)ＣＯ８５０（アルキルフェノールエトキシレート）、
１．３ｇのケーソン(Kathon)II（殺生物剤）および４
８．０ｇの水から成る界面活性剤配合物を添加した。次
いで、この混合物を３３４．４ｇの水と共に（空隙７．
５ミルおよび圧力２０psigの条件下で）摩砕することに
よって分散ペーストを調製した。遠心分離によって応力
を加えたところ、この製品は良好な乳化安定性を示し
た。
【００３６】上記のごときペーストは次のような性質を
有していた。 固形分 ４７．２％ 粘度 ９７センチポアズ 平均ミセルサイズ ４４８nm
有していた。 固形分 ４７．２％ 粘度 ９７センチポアズ 平均ミセルサイズ ４４８nm
【００３７】
【実施例８】頭上撹拌機、凝縮器および温度計を取付け
た５リットルの三つ口フラスコ内に６９０ｇの水を装入
した。滴下漏斗を通じ、メチルクロロシラン残留物の開
裂操作時に得られた缶出液３５４ｇとメチルトリクロロ
シラン３９ｇとの配合物を撹拌下で徐々に添加した。添
加の完了後、更に１０分間にわたって混合物を撹拌し、
次いで１時間にわたって９０℃に加熱した。冷却後、か
かる混合物を分液漏斗に移して相分離を起こさせた。有
機相を熱水および５％ＮａＨＣＯ3 で洗った。次いで、
それを無水ＭｇＳＯ4 上で乾燥してから、１５０℃／１
０mmHgの条件下で真空ストリッピングを施した。その結
果、１３５センチストークスの粘度を有する油状物２０
５ｇが得られたが、これは特許請求の範囲に記載された
通りのものであった。
た５リットルの三つ口フラスコ内に６９０ｇの水を装入
した。滴下漏斗を通じ、メチルクロロシラン残留物の開
裂操作時に得られた缶出液３５４ｇとメチルトリクロロ
シラン３９ｇとの配合物を撹拌下で徐々に添加した。添
加の完了後、更に１０分間にわたって混合物を撹拌し、
次いで１時間にわたって９０℃に加熱した。冷却後、か
かる混合物を分液漏斗に移して相分離を起こさせた。有
機相を熱水および５％ＮａＨＣＯ3 で洗った。次いで、
それを無水ＭｇＳＯ4 上で乾燥してから、１５０℃／１
０mmHgの条件下で真空ストリッピングを施した。その結
果、１３５センチストークスの粘度を有する油状物２０
５ｇが得られたが、これは特許請求の範囲に記載された
通りのものであった。
【００３８】上記の説明に基づけば、本発明において数
多くの変更態様が可能であることは当業者にとって自明
であろう。かかる自明の変更態様の全てが前記特許請求
の範囲内に含まれることを理解すべきである。
多くの変更態様が可能であることは当業者にとって自明
であろう。かかる自明の変更態様の全てが前記特許請求
の範囲内に含まれることを理解すべきである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ルイシト・アルバレス・トレンティノ アメリカ合衆国、ニューヨーク州、クリフ トン・パーク、チェリー・ヒルズ・コー ト、４番 (72)発明者 アラン・リツナー アメリカ合衆国、ニューヨーク州、サン ド・レイク、ラエタナ・ヒルサイト、ボッ クス253（番地なし) (72)発明者 フランク・ジョン・トレーバー アメリカ合衆国、ニューヨーク州、トロ イ、ダウニー・ロード、１番
Claims (11)
- 【請求項１】 一般式 【化１】 （式中、 Ｙはアルキル基またはシロキサン側鎖であり、 ａは０より大きい整数であり、 ｂおよびｃは０または０より大きい整数であるが、ｂお
よびｃの両方が０であることはなく、かつａ、ｂおよび
ｃは重合体主鎖中においてランダムに配列されている）
によって表わされるシロキサン重合体を含有することを
特徴とするシリコーン流動体。 - 【請求項２】 前記シロキサン重合体が線状重合体また
は枝分れ重合体である請求項１記載のシリコーン流動
体。 - 【請求項３】 前記シロキサン重合体が約５〜約１０
０，０００センチストークスの範囲内の粘度を有する請
求項１記載のシリコーン流動体。 - 【請求項４】 Ｘがアルキル基である請求項１記載のシ
リコーン流動体。 - 【請求項５】 粘度調整剤を追加含有する請求項１記載
のシリコーン流動体。 - 【請求項６】 前記粘度調整剤が有機官能性シラン単量
体の中から選ばれる請求項１記載のシリコーン流動体。 - 【請求項７】 前記シロキサン重合体を約７０〜約８５
重量％の割合で含有する請求項１記載のシリコーン流動
体。 - 【請求項８】 ジシラン、ジシロキサンおよびシリルメ
チレンの混合物を加水分解する工程から成ることを特徴
とする、一般式 【化２】 （式中、 Ｙはアルキル基またはシロキサン側鎖であり、 ａは０より大きい整数であり、 ｂおよびｃは０または０より大きい整数であるが、ｂお
よびｃの両方が０であることはなく、かつａ、ｂおよび
ｃは重合体主鎖中においてランダムに配列されている）
によって表わされるシロキサン重合体を含有するシリコ
ーン流動体の製造方法。 - 【請求項９】 ジシラン、ジシロキサンおよびシリルメ
チレンの前記混合物がメチルクロロシラン合成操作に由
来するものである請求項８記載の方法。 - 【請求項１０】 ジシラン、ジシロキサンおよびシリル
メチレンの前記混合物がメチルクロロシラン残留物の開
裂操作時に生ずる缶出液または缶出液の一部である請求
項８記載の方法。 - 【請求項１１】 前記シリコーン流動体にストリッピン
グを施すことにより、揮発分を回収すると共に処理済み
流動体を得る工程を追加包含する請求項９記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/867,938 US5312946A (en) | 1992-04-13 | 1992-04-13 | Siloxane fluid from methylchlorosilane residue waste |
| US867938 | 1992-04-13 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0616815A true JPH0616815A (ja) | 1994-01-25 |
Family
ID=25350752
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5080395A Withdrawn JPH0616815A (ja) | 1992-04-13 | 1993-04-07 | メチルクロロシラン残留物から製造されたシロキサン流動体 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5312946A (ja) |
| EP (1) | EP0566311A3 (ja) |
| JP (1) | JPH0616815A (ja) |
| KR (1) | KR930021686A (ja) |
| AU (1) | AU3677293A (ja) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0841206A (ja) * | 1994-07-26 | 1996-02-13 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 有機ケイ素重合体およびその製造方法 |
| AU6559996A (en) * | 1996-09-13 | 1998-03-19 | Huntsman, Peter Harold | Process for the recovery of methyl polysiloxanes in the form of methyl cyclosiloxanes |
| US6478990B1 (en) * | 1998-09-25 | 2002-11-12 | Q2100, Inc. | Plastic lens systems and methods |
| WO2006088645A1 (en) * | 2005-02-16 | 2006-08-24 | Dow Corning Corporation | Reinforced silicone resin film and method of preparing same |
| US8092910B2 (en) * | 2005-02-16 | 2012-01-10 | Dow Corning Toray Co., Ltd. | Reinforced silicone resin film and method of preparing same |
| EP1910471B1 (en) * | 2005-08-04 | 2012-06-06 | Dow Corning Corporation | Reinforced silicone resin film and method of preparing same |
| WO2008045104A2 (en) * | 2005-12-21 | 2008-04-17 | Dow Corning Corporation | Silicone resin film, method of preparing same, and nanomaterial-filled silicone composition |
| JP5543111B2 (ja) * | 2006-01-19 | 2014-07-09 | ダウ・コーニング・コーポレイション | 自立性シリコーン樹脂フィルム、その調製方法、及び自立性シリコーン樹脂フィルム用ナノ材料充填シリコーン組成物 |
| CN101379153B (zh) * | 2006-02-02 | 2011-12-28 | 陶氏康宁公司 | 有机硅树脂膜，其制备方法和纳米材料填充的有机硅组合物 |
| US8084097B2 (en) * | 2006-02-20 | 2011-12-27 | Dow Corning Corporation | Silicone resin film, method of preparing same, and nanomaterial-filled silicone composition |
| EP2121810B1 (en) * | 2006-07-27 | 2013-05-22 | Dow Corning Corporation | Method of preparing a silicone resin |
| US8859708B2 (en) | 2006-07-27 | 2014-10-14 | Dow Corning Corporation | Silicone resins, silicone composition, and coated substrates |
| EP2066757A1 (en) * | 2006-10-05 | 2009-06-10 | Dow Corning Corporation | Silicone resin film and method of preparing same |
| WO2008097435A1 (en) * | 2007-02-06 | 2008-08-14 | Dow Corning Corporation | Silicone resin, silicone composition, coated substrate, and reinforced silicone resin film |
| EP2117835A1 (en) * | 2007-02-22 | 2009-11-18 | Dow Corning Corporation | Reinforced silicone resin films |
| CN101631833B (zh) * | 2007-02-22 | 2012-07-18 | 道康宁公司 | 增强硅树脂薄膜及其制备方法 |
| WO2008103228A1 (en) * | 2007-02-22 | 2008-08-28 | Dow Corning Corporation | Reinforced silicone resin films |
| CN101675096B (zh) * | 2007-05-01 | 2012-12-26 | 陶氏康宁公司 | 纳米材料填充的有机硅组合物和增强的有机硅树脂膜 |
| KR20100017503A (ko) * | 2007-05-01 | 2010-02-16 | 다우 코닝 코포레이션 | 강화 실리콘 수지 필름 |
| JP2011500889A (ja) * | 2007-10-12 | 2011-01-06 | ダウ コーニング コーポレーション | 強化シリコーン樹脂フィルムおよびナノ繊維充填シリコーン組成物 |
| TW201245289A (en) | 2011-03-11 | 2012-11-16 | Dow Corning | Polysilanesiloxane copolymers and method of converting to silicon dioxide |
| CN107652317B (zh) * | 2017-10-30 | 2020-10-30 | 山东大学 | 一种由硅橡胶系列物质裂解反应制取ɑ,ω‐二氯封端硅氧烷的方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US2383818A (en) * | 1943-07-26 | 1945-08-28 | Gen Electric | Preparation of organosilicon halides |
| US2575141A (en) * | 1948-10-26 | 1951-11-13 | Gen Electric | Surfaces having low adhesion to ice |
| GB736971A (en) * | 1952-08-18 | 1955-09-14 | Rhone Poulenc Sa | New organosilicon resins and their preparation |
| NL90972C (ja) * | 1954-03-12 | |||
| US3336352A (en) * | 1963-04-29 | 1967-08-15 | Union Carbide Corp | Branched chain polysiloxanes and process therefor |
| FR1446520A (fr) * | 1964-07-17 | 1966-07-22 | Midland Silicones Ltd | Composition organosilicique utilisable notamment dans les matériaux de construction |
| US3445389A (en) * | 1965-03-29 | 1969-05-20 | Dow Corning | Silicone lubricant |
| US4221691A (en) * | 1979-02-16 | 1980-09-09 | Dow Corning Corporation | Method of hydrolyzing chlorosilanes |
| US4408030A (en) * | 1982-03-22 | 1983-10-04 | Dow Corning Corporation | Waste chlorosilane treatment |
| US4487950A (en) * | 1982-04-16 | 1984-12-11 | General Electric Company | Method for making methylchlorosilanes |
| FR2564470B1 (fr) * | 1984-05-18 | 1987-01-02 | Rhone Poulenc Spec Chim | Resine organosilicique a motifs disilaniques et a proprietes thermomecaniques ameliorees et en outre utilisables notamment pour l'hydrofugation du batiment |
| US4626583A (en) * | 1985-07-11 | 1986-12-02 | Petrarch Systems Inc. | Polysilane-siloxane oligomers and copolymers and methods of making the same |
| JP2761931B2 (ja) * | 1989-08-10 | 1998-06-04 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | オルガノポリシロキサン及びその製造方法 |
-
1992
- 1992-04-13 US US07/867,938 patent/US5312946A/en not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-04-06 AU AU36772/93A patent/AU3677293A/en not_active Abandoned
- 1993-04-07 EP EP19930302755 patent/EP0566311A3/en not_active Withdrawn
- 1993-04-07 JP JP5080395A patent/JPH0616815A/ja not_active Withdrawn
- 1993-04-12 KR KR1019930006047A patent/KR930021686A/ko not_active Application Discontinuation
- 1993-12-30 US US08/175,897 patent/US5391227A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| EP0566311A2 (en) | 1993-10-20 |
| US5391227A (en) | 1995-02-21 |
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