JPH06157071A - 低融点封着用組成物 - Google Patents

低融点封着用組成物

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JPH06157071A
JPH06157071A JP33665092A JP33665092A JPH06157071A JP H06157071 A JPH06157071 A JP H06157071A JP 33665092 A JP33665092 A JP 33665092A JP 33665092 A JP33665092 A JP 33665092A JP H06157071 A JPH06157071 A JP H06157071A
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JP
Japan
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powder
low
low melting
melting point
glass
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JP33665092A
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English (en)
Inventor
Toshiro Yamanaka
俊郎 山中
Fumio Yamaguchi
二三男 山口
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Nippon Electric Glass Co Ltd
Original Assignee
Nippon Electric Glass Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 従来の合成ジルコンの欠点を改良することに
よって、低温で封着することができ、機械的強度が大き
く、しかも熱膨張係数が低い低融点封着用組成物を得
る。 【構成】 重量%で、PbO−B23 系ガラス粉末5
0〜80%、合成ジルコン粉末2〜40%、低膨張セラ
ミック粉末 0〜45%を混合してなり、該合成ジルコン
粉末は、反応促進成分としてMg、Ca、Sr、Ba、
Pb、Ti、Sn、V、Nb、Ta、Cr、Co、N
i、Cu、Bi、Y、La、Ce、Ndの酸化物のいず
れか1種又は2種以上を0.2〜10%含有してなるこ
とを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、低融点封着用組成物、
より具体的にはアルミナを使用したICパッケージの気
密封着に特に適した低融点封着用組成物に関するもので
ある。
【0002】
【従来の技術】近年、ICパッケージ用封着材として、
短時間に低い温度で気密封着でき、機械的強度が高く、
しかも低膨張のものが要望されており、従来から低融点
ガラス粉末にチタン酸鉛、β−ユークリプタイト、コー
ジェライト、ウイレマイト等の低膨張セラミック粉末を
フィラーとして加えた封着材が多くみられる。しかしな
がら低融点ガラス粉末に低膨張セラミック粉末を混合す
るだけでは、機械的強度が不十分である。そこでより機
械的強度の大きい封着材を得るために、低膨張セラミッ
ク粉末に加えて珪酸ジルコニウム(ZrO2 ・SiO
2 ) 粉末、いわゆるジルコン粉末を添加してなる封着材
が提案され、例えば特公昭56−49861号には、低
融点ガラス粉末とチタン酸鉛粉末とジルコン粉末とから
なる低融点封着用組成物が示されている。しかしながら
この封着用組成物は、機械的強度や熱衝撃強度は大きい
が、α線放出量が多く、しかも誘電率が大きいため、メ
モリーのような高密度のシリコン素子を搭載するパッケ
ージの封着には適していない。
【0003】ジルコン粉末は、機械的強度の増大に効果
があると共に、化学的耐久性に優れ、電気抵抗も大きく
フィラーとして優れた特性を有するが、天然産のジルコ
ン粉末は、不純物としてU、Thを含み、そのため放射
性崩壊によりα線を放出するため高密度のICに使用し
た場合、ソフトエラーを起こしやすくなる。このため
U、Thを極力取り除き、α線放出量を非常に少なくし
たZrO2 粉末を用いた合成ジルコン粉末を不活性亜鉛
物質粉末と共に低融点ガラス粉末に混合してなる封着用
組成物が、特開昭60−204637号に開示されてい
る。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかしながらこの封着
用組成物においても、合成ジルコン粉末を多量含有させ
ると熱膨張係数が増大したり、封着温度が高くなるとい
った問題が生じる。これはZrO2 とSiO2 を反応さ
せて合成ジルコンを作製する際に反応が十分に進まず、
未反応のZrO2 が残存し易くなり、この未反応のZr
2 が熱膨張係数を増大させたり、低融点ガラスの結晶
化傾向を促進して封着材の流動性を低下させるためであ
る。
【0005】一方、未反応のZrO2 を含有しない合成
ジルコン粉末を製造するために、反応促進剤としてNa
F、NaCl、Na2 SO4 を添加することが知られて
いるが、これらの反応促進剤を含有する合成ジルコン
は、本発明のような電子部品の封着材に使用する合成ジ
ルコンに望まれる本質的にアルカリを含有しないこ
と、低融点ガラス粉末と混合した場合流動性を低下さ
せないこと等の条件を満足するものではない。
【0006】本発明の目的は、上記従来の合成ジルコン
の欠点を改良することによって、低温で封着することが
でき、機械的強度が大きく、しかも熱膨張係数が低い低
融点封着用組成物を提供することである。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、種々の実
験を行った結果、Mg、Ca、Sr、Ba、Pb、T
i、Sn、V、Nb、Ta、Cr、Co、Ni、Cu、
Bi、Y、La、Ce又はNdの酸化物を反応促進成分
として含む合成ジルコンを使用することによって、上記
目的が達成できることを見いだし、本発明として提案す
るにいたった。
【0008】即ち、本発明の低融点封着用組成物は、重
量%で、低融点ガラス粉末50〜80%、合成ジルコン
粉末2〜40%、低膨張セラミック粉末0〜45%を混
合してなり、該合成ジルコン粉末は、Mg、Ca、S
r、Ba、Pb、Ti、Sn、V、Nb、Ta、Cr、
Co、Ni、Cu、Bi、Y、La、Ce、Ndの酸化
物のいずれか1種又は2種以上を0.2〜10%含有し
てなることを特徴とする。
【0009】
【作用】本発明において使用する合成ジルコン粉末は、
α線放出量の小さいZrO2 粉末と、SiO2 粉末と、
反応促進剤としてMg、Ca、Sr、Ba、Pb、T
i、Sn、V、Nb、Ta、Cr、Co、Ni、Cu、
Bi、Y、La、Ce、Ndの酸化物、或はこれらの元
素を含有し、加熱によって酸化物を生成させることがで
きる化合物(例えば炭酸塩、硝酸塩等の塩類、上記金属
元素を含む有機物等)とを反応させて作製され、未反応
のZrO2 を含有していないものである。合成ジルコン
中の反応促進成分の含有量は0.2〜10%であり、こ
れが0.2%より少ない場合は反応が十分に進まないた
め、残存した未反応のZrO2 が熱膨張係数を増大さ
せ、またガラスの結晶化傾向を強めて封着材の流動性を
低下させる。一方、反応促進成分が10%より多い場合
は、フィラーとしての特性、すなわちガラスに添加した
場合に良好な流動性を示し、また熱膨張係数を低下させ
るという特性が逆に低下してしまう。なおZrO2 粉末
とSiO2 粉末との混合比は、ジルコンの化学量論組成
(重量%でZrO2 67.2%、SiO2 32.8%)
になるように調節することが望ましい。
【0010】本発明において添加する低膨張セラミック
粉末は、合成ジルコン粉末と併用すると熱膨張係数を一
定に保ちながら封着温度を低下させる効果がある。この
ような低膨張セラミック粉末としては、チタン酸鉛、コ
ージェライト、ウイレマイト系セラミックス、SnO2
固溶体のいずれか1種又は2種以上を用いることが望ま
しい。
【0011】低融点ガラス粉末としては、種々の組成を
有するガラスを使用することができるが、特に重量%で
PbO 50〜90%、B23 2〜15%、SiO2
+Al23 0.2〜5%、ZnO 0〜15%、Bi
23 0〜20%、Fe23 0〜5%の組成を有する
ガラスを使用すると、450℃以下の低温で封着するこ
とが可能になる。
【0012】上記ガラスの各成分の割合を限定した理由
は次の通りである。
【0013】PbOが50%より少ない場合はガラスの
粘性が増大して流動性が悪くなり、90%より多い場合
はガラスが不安定になる。B23 が2%より少ない場
合はガラスが不安定になり、15%より多い場合はガラ
スの粘性が増大する。SiO2 とAl23 の合量が
0.2%より少ない場合はガラスが失透し易くなって流
動性が悪くなり、5%より多い場合はガラスの粘性が増
大する。ZnOは粘性をあまり増大させることなく、ガ
ラスの熱膨張係数を低くする効果を有するが、15%を
超えるとガラスが失透し易くなる。Bi23 は、Pb
Oと置換して用いることにより、ガラスを安定化させる
効果を有するが、20%を超えるとガラスの粘性が増大
する。Fe23 はガラスを安定化させる効果を有する
が、5%を超えると失透し易くなる。なお上記成分以外
にもCuO、TeO2 、V25 、SnO2 、BaO、
F等の他成分を5%まで含有させることができる。しか
しながらこれら他成分が5%を超えるとガラスが失透し
易くなって流動性が悪くなるため好ましくない。
【0014】なお低融点ガラス粉末は、必要に応じて2
種以上のガラス粉末を混合して使用することも可能であ
る。
【0015】次に、本発明の低融点ガラス粉末、合成ジ
ルコン粉末、低膨張セラミック粉末の混合比を上記のよ
うに限定した理由を説明する。
【0016】低融点ガラス粉末が50%より少ない場合
は流動性が悪くなって低温で封着できなくなり、80%
より多い場合は熱膨張係数が大きくなり、熱衝撃強度が
小さくなる。合成ジルコン粉末が2%より少ない場合は
十分な機械的強度が得られなくなり、40%より多い場
合は流動性が悪くなる。低膨張セラミック粉末が45%
より多い場合は流動性が悪くなる。
【0017】
【実施例】以下、本発明の低融点封着用組成物を実施例
を用いて説明する。
【0018】表1は、本実施例において使用する低融点
ガラス粉末(a〜d)を示すものである。
【0019】
【表1】
【0020】低融点ガラス粉末は、鉛丹、硼酸、珪石
粉、アルミナ、亜鉛華、酸化ビスマス、酸化第二鉄、フ
ッ化鉛を表1に示す組成になるように調合し、白金るつ
ぼに入れ、電気炉において800℃で1時間溶融した
後、薄板状に成形し、アルミナボールミルで粉砕し、2
00メッシュのステンレスふるいを通過したものを用い
た。
【0021】表2は、本実施例において使用する合成ジ
ルコン粉末(A〜S)を示している。
【0022】
【表2】
【0023】表2に示した合成ジルコン粉末の作製方法
を、合成ジルコン粉末Lを例にとって以下に示す。
【0024】まずZrO2 は、天然のジルコンサンドを
一旦ソーダ分解し、塩酸に溶解した後、濃縮結晶化を繰
り返してU、Thの極めて少ないオキシ塩化ジルコニウ
ムにし、アルカリ中和後、加熱して精製ZrO2 とし
た。
【0025】次に精製ZrO2 、高純度珪石粉及び一酸
化コバルトを表2の割合になるように調合し、乾式混合
した後、1450℃で16時間焼成した。さらにこの焼
成物を粉砕し、250メッシュのステンレスふるいを通
過させて合成ジルコン粉末Lを得た。
【0026】表3〜6は、表1の低融点ガラス粉末、表
2の合成ジルコン粉末及び各種の低膨張セラミック粉末
を混合した本発明の実施例(試料No.1〜22)を示
すものである。
【0027】
【表3】
【0028】
【表4】
【0029】
【表5】
【0030】
【表6】
【0031】各試料は、低融点ガラス粉末、合成ジルコ
ン粉末、低膨張セラミック粉末を表3〜6に示す割合に
混合した。
【0032】次にこの混合粉末を、表3〜6に示した封
着温度で10分間加熱して焼成体とした後、40×4×
4mmの大きさに切断加工し、熱膨張係数を求めたとこ
ろ、64〜70×10-7/℃と、アルミナに適合した値
を示した。また通常行われているようにビークルを使用
してペーストを作製した後、アルミナセラミック(16
SSIパッケージ)に印刷して表記の条件で封着し、封
着部の剪断強度を測定したところ、330〜410kg
と高い値を示した。なお剪断強度は、アルミナセラミッ
クの封着部の長手方向へ剪断力を加えることによって破
壊させるのに必要な荷重の値を示したものである。
【0033】また比較のために、反応促進剤として硝酸
ソーダ(Na2 SO4 )を用いて作製した合成ジルコン
粉末を使用し、他は試料No.13と同一条件で試料を
作製し、上記と同様にして熱膨張係数及び剪断強度を測
定した。その結果、熱膨張係数が66.9×10/
-7、剪断強度が340kgであり、試料No.13に
比べて熱膨張係数が2.9×10-7/℃も高く、また剪
断強度が40kg低くなっていた。なおこの試料をアル
ミナに封着する際、試料No.13と同じ熱処理温度
(430℃)では十分に流動しなかったため、450℃
で熱処理した。
【0034】なお表3〜6に示した低膨張セラミック粉
末は次のようにして作製した。
【0035】チタン酸鉛は、リサージ及び酸化チタンを
PbTiO3 の化学量論比になるように混合した後、1
150℃で2時間焼成し、粉砕後250メッシュのステ
ンレスふるいを通過したものを用いた。
【0036】コージェライトは、ガラスを結晶化させる
方法で作製したものを用いた。すなわち2MgO・2A
23 ・5SiO2 の化学量論比になるようにマグネ
シア、アルミナ及び光学ガラス用石粉を調合、混合し、
白金るつぼ中に1580℃で4時間溶融して得たガラス
を薄板状に成形した後、150メッシュのステンレスふ
るいを通過するように粉砕し、さらに1000℃で12
時間加熱し、コージェライトを結晶させた後、350メ
ッシュを通過するように粉砕した。
【0037】ウイレマイト系セラミックは、重量%でZ
nO 70.6%、SiO2 24.7%、Al23
4.7%になるように亜鉛華、光学ガラス用石粉、アル
ミナを調合、混合し、1440℃で15時間焼成した
後、粉砕し、250メッシュのステンレスふるいを通過
したものを用いた。なおウイレマイト系セラミックは、
上記組成に限定されるものではなく、重量%でZnO
60〜75%、SiO2 18〜28%、Al23 0.
1〜15%の範囲内であれば使用可能である。
【0038】酸化すず固溶体は、重量%でSnO2 93
%、TiO2 2%、MnO 5%になるように酸化す
ず、酸化チタン、二酸化マンガンを調合、混合し、14
00℃で16時間焼成後、粉砕し、250メッシュのス
テンレスふるいを通過したものを用いた。
【0039】
【発明の効果】本発明の低融点封着用組成物は、流動性
が良好であるために低温で封着することが可能であり、
しかも機械的強度が大きく、また熱膨張係数が低いた
め、封着材、特にICパッケージ用封着材として好適で
ある。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 重量%で、低融点ガラス粉末50〜80
    %、合成ジルコン粉末2〜40%、低膨張セラミック粉
    末 0〜45%を混合してなり、該合成ジルコン粉末は、
    Mg、Ca、Sr、Ba、Pb、Ti、Sn、V、N
    b、Ta、Cr、Co、Ni、Cu、Bi、Y、La、
    Ce、Ndの酸化物のいずれか1種又は2種以上を0.
    2〜10%含有してなることを特徴とする低融点封着用
    組成物。
  2. 【請求項2】 低融点ガラス粉末が、重量%でPbO
    50〜90%、B23 2〜15%、SiO2 +Al2
    3 0.2〜5%、ZnO 0〜15%、Bi23
    〜20%、Fe23 0〜5%の組成を有することを特
    徴とする請求項1の低融点封着用組成物。
  3. 【請求項3】 低膨張セラミック粉末が、チタン酸鉛、
    コージェライト、ウイレマイト系セラミックス、酸化す
    ず固溶体のいずれか1種又は2種以上であることを特徴
    とする請求項1の低融点封着用組成物。
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