JPH0615509B2 - １−ヨウ化エチルアルキルカ−ボネ−トの製法 - Google Patents
１−ヨウ化エチルアルキルカ−ボネ−トの製法Info
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- JPH0615509B2 JPH0615509B2 JP61116893A JP11689386A JPH0615509B2 JP H0615509 B2 JPH0615509 B2 JP H0615509B2 JP 61116893 A JP61116893 A JP 61116893A JP 11689386 A JP11689386 A JP 11689386A JP H0615509 B2 JPH0615509 B2 JP H0615509B2
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- alkyl carbonate
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ３−１ 目的 バカンピシリンは、３位にエステル基 を有するペニシリン誘導体であり、経口吸収性を有する
有用な抗菌剤である。このエステル化には１−ヨードエ
チル エチルカーボネートを使用するのが有利であるこ
とが知られている。
有用な抗菌剤である。このエステル化には１−ヨードエ
チル エチルカーボネートを使用するのが有利であるこ
とが知られている。
本発明は、１−ヨードエチル エチルカーボネートなど
の１−ヨードエチル アルキルカーボネート(2)の改良
製法である。
の１−ヨードエチル アルキルカーボネート(2)の改良
製法である。
最近、１−ヨードエチル アルキルカーボネート(2)の
製法に関して次の式で示される方法が報告されている
（特開昭61-40246号公報）。
製法に関して次の式で示される方法が報告されている
（特開昭61-40246号公報）。
この方法により、１−クロロエチル アルキルカーボネ
ート(1)にルイス酸たとえば塩化亜鉛の存在下、ヨウ素
化剤たとえばヨウ化ナトリウムを反応させると、１−ヨ
ードエチル アルキルカーボネート(2)が得られる。
ート(1)にルイス酸たとえば塩化亜鉛の存在下、ヨウ素
化剤たとえばヨウ化ナトリウムを反応させると、１−ヨ
ードエチル アルキルカーボネート(2)が得られる。
この方法は、吸湿性のため取扱いが困難なルイス酸を触
媒として用いることから、工業的な製法としては問題が
ある。
媒として用いることから、工業的な製法としては問題が
ある。
発明者等は、ルイス酸を用いなくても好収率で１−ヨー
ドエチル アルキルカーボネート(2)が得られる方法を
見出し、本発明を完成した。
ドエチル アルキルカーボネート(2)が得られる方法を
見出し、本発明を完成した。
３−２ 構成 本発明は式 CH3CHClOCO2R (1) を有する化合物をプロトン酸およびリン酸カルシウムの
存在下、ヨウ素化剤と反応させることを特徴とする、式 CH3CHIOCO2R (2) を有する１−ヨウ化エチル アルキルカーボネートの製
法である。
存在下、ヨウ素化剤と反応させることを特徴とする、式 CH3CHIOCO2R (2) を有する１−ヨウ化エチル アルキルカーボネートの製
法である。
上記式中、Ｒは低級アルキル基を示す。
Ｒの低級アルキル基は、たとえばメチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル
またはｔ−ブチルがあげられる。
ピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル
またはｔ−ブチルがあげられる。
上述したプロトン酸は、たとえばメタンスルホン酸、エ
タンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸もしくはトルエン
スルホン酸のようなスルホン酸；ギ酸、酢酸もしくはプ
ロピオン酸のような脂肪酸または塩酸、硫酸、硝酸、リ
ン酸もしくはヨウ化水素酸のような鉱酸があげられ、好
適にはスルホン酸があげられる。
タンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸もしくはトルエン
スルホン酸のようなスルホン酸；ギ酸、酢酸もしくはプ
ロピオン酸のような脂肪酸または塩酸、硫酸、硝酸、リ
ン酸もしくはヨウ化水素酸のような鉱酸があげられ、好
適にはスルホン酸があげられる。
上述したリン酸カルシウムはたとえばCa3(PO4)2、〔Ca
3(PO4)2〕3Ca(OH)2、Ca(PO3)2またはCa2P2O7があげら
れ、好ましくはCa3(PO4)2または〔Ca3(PO4)2〕3Ca(OH)2
があげられる。
3(PO4)2〕3Ca(OH)2、Ca(PO3)2またはCa2P2O7があげら
れ、好ましくはCa3(PO4)2または〔Ca3(PO4)2〕3Ca(OH)2
があげられる。
上述したヨウ素化剤は、たとえばヨウ化リチウム、ヨウ
化ナトリウムもしくはヨウ化カリウムのようなアルカリ
金属ヨウ化物またはヨウ化カルシウムもしくはヨウ化マ
グネシウムのようなアルカリ土類金属ヨウ化物があげら
れ、好ましくはアルカリ金属ヨウ化物があげられる。
化ナトリウムもしくはヨウ化カリウムのようなアルカリ
金属ヨウ化物またはヨウ化カルシウムもしくはヨウ化マ
グネシウムのようなアルカリ土類金属ヨウ化物があげら
れ、好ましくはアルカリ金属ヨウ化物があげられる。
本製法においては、溶媒を用いて反応が行われ、その溶
媒は、たとえばペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘ
プタンもしくはオクタンのような脂肪族炭化水素；シク
ロペンタン、シクロヘキサンもしくはメチルシクロヘキ
サンのような脂環式炭化水素；ベンゼン、トルエンもし
くはキシレンのような芳香族炭化水素；塩化メチレン、
クロロホルム、四塩化炭素もしくはトリクロロエチレン
のようなハロゲン化炭化水素；酢酸エチルまたはこれら
の二種以上の混合溶媒があげられ、好ましくはヘキサ
ン、シクロヘキサン、ベンゼン、クロロホルム、四塩化
炭素または酢酸エチルがあげられる。
媒は、たとえばペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘ
プタンもしくはオクタンのような脂肪族炭化水素；シク
ロペンタン、シクロヘキサンもしくはメチルシクロヘキ
サンのような脂環式炭化水素；ベンゼン、トルエンもし
くはキシレンのような芳香族炭化水素；塩化メチレン、
クロロホルム、四塩化炭素もしくはトリクロロエチレン
のようなハロゲン化炭化水素；酢酸エチルまたはこれら
の二種以上の混合溶媒があげられ、好ましくはヘキサ
ン、シクロヘキサン、ベンゼン、クロロホルム、四塩化
炭素または酢酸エチルがあげられる。
本製法を以下に説明する。１−クロロエチルアルキルカ
ーボネート(1)を１〜２０倍重量、好ましくは１〜７倍
重量の溶媒（先に例示した溶媒）に溶かす。この溶液に
１〜４当量、好ましくは１〜２当量のヨウ素化剤、0.5
〜２当量、好ましくは１〜1.5当量のカルシウムを含む
リン酸カルシウムおよび0.5〜２当量、好ましくは0.9〜
1.5当量のプロトン酸を加える。この混合液を０〜５０
℃、好ましくは２０〜４０℃で２〜４８時間、好ましく
は３〜７時間攪拌する。反応液を常法に従って処理する
と目的の１−ヨードエチル アルキルカーボネート(2)
が得られる。
ーボネート(1)を１〜２０倍重量、好ましくは１〜７倍
重量の溶媒（先に例示した溶媒）に溶かす。この溶液に
１〜４当量、好ましくは１〜２当量のヨウ素化剤、0.5
〜２当量、好ましくは１〜1.5当量のカルシウムを含む
リン酸カルシウムおよび0.5〜２当量、好ましくは0.9〜
1.5当量のプロトン酸を加える。この混合液を０〜５０
℃、好ましくは２０〜４０℃で２〜４８時間、好ましく
は３〜７時間攪拌する。反応液を常法に従って処理する
と目的の１−ヨードエチル アルキルカーボネート(2)
が得られる。
こゝに得られる目的物(2)は精製することなくアンピシ
リンなどのエステル化反応に用いることができるが、必
要ならばシリカゲルクロマトグラフィー、蒸留などによ
り精製することができる。
リンなどのエステル化反応に用いることができるが、必
要ならばシリカゲルクロマトグラフィー、蒸留などによ
り精製することができる。
３−３ 効果 本発明により、ルイス酸を用いなくても、プロトン酸お
よびリン酸カルシウムを用いて好収率で１−ヨードエチ
ル アルキルカーボネート(2)が得られる。従って、こ
の方法は化合物(2)のすぐれた工業的製法である。
よびリン酸カルシウムを用いて好収率で１−ヨードエチ
ル アルキルカーボネート(2)が得られる。従って、こ
の方法は化合物(2)のすぐれた工業的製法である。
以下に実施例をあげて本発明を具体的に示す。
実施例１ １−ヨードエチル イソプロピルカーボネート １−クロロエチル イソプロピルカーボネート（5ｇ）
をトルエン（15ｍ）に溶かす。この溶液に沃化ナトリ
ウム（674ｇ；1.5当量）、第三リン酸カルシウム（1.55
ｇ；１当量）およびメタンスルホン酸（3.6ｇ；1.25当
量）を加え、３０℃で５時間攪拌する。反応液にトルエ
ン（35ｍ）を加え、氷水（35ｍ）で洗う。トルエン
溶液を５％チオ硫酸ナトリウム水溶液（35ｍ）、５％
炭酸水素ナトリウム水溶液（35ｍ）、水（35ｍ）の
順で洗い、乾燥(MgSO4)し、トルエンを留去すると目的
物（7.5ｇ；収率96％）が油状物として得られる。
をトルエン（15ｍ）に溶かす。この溶液に沃化ナトリ
ウム（674ｇ；1.5当量）、第三リン酸カルシウム（1.55
ｇ；１当量）およびメタンスルホン酸（3.6ｇ；1.25当
量）を加え、３０℃で５時間攪拌する。反応液にトルエ
ン（35ｍ）を加え、氷水（35ｍ）で洗う。トルエン
溶液を５％チオ硫酸ナトリウム水溶液（35ｍ）、５％
炭酸水素ナトリウム水溶液（35ｍ）、水（35ｍ）の
順で洗い、乾燥(MgSO4)し、トルエンを留去すると目的
物（7.5ｇ；収率96％）が油状物として得られる。
NMR(CCl4)δppm：1.20（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝6.5Hz），2.08
（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝6.5Hz），4.72（１Ｈ，hept．Ｊ＝6.5
Hz），6.58（１Ｈ，ｑ，６Hz） 実施例１と同様の反応を、次の各溶媒を用いて実施例１
と全く同様（試薬および溶媒量、反応条件ならび反応液
の処理条件）に行うと、次の結果が得られる。
（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝6.5Hz），4.72（１Ｈ，hept．Ｊ＝6.5
Hz），6.58（１Ｈ，ｑ，６Hz） 実施例１と同様の反応を、次の各溶媒を用いて実施例１
と全く同様（試薬および溶媒量、反応条件ならび反応液
の処理条件）に行うと、次の結果が得られる。
実施例１〜５で得られるものゝガスクロマトグラフィー
は目的物のピークのみを示す。
は目的物のピークのみを示す。
実施例６ １−ヨウドエチル エチルカーボネート １−クロロエチル エチルカーボネート（5ｇ）を用い
て、実施例１と同様に反応、処理（試薬、溶媒、反応時
間、反応液の処理条件）すると目的物（7.0ｇ；収率95
％）が油状物として得られる。
て、実施例１と同様に反応、処理（試薬、溶媒、反応時
間、反応液の処理条件）すると目的物（7.0ｇ；収率95
％）が油状物として得られる。
NMR(CDCl3)δppm：1.36（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Hz），2,25
（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Hz），4.29（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７H
z），6.80（１Ｈ，ｑ，Ｊ＝６Hz） 本品のガスクロマトグラフィーは目的物のピークのみを
示す。
（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Hz），4.29（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７H
z），6.80（１Ｈ，ｑ，Ｊ＝６Hz） 本品のガスクロマトグラフィーは目的物のピークのみを
示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (1)
- 【請求項１】式 CH3CHClOCOOR を有する化合物をプロトン酸およびリン酸カルシウムの
存在下、ヨウ素化剤と反応させることを特徴とする、式 CH3CHIOCOOR を有する１−ヨウ化エチル アルキルカーボネートの製
法。 上記式中、Ｒは低級アルキル基を示す。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61116893A JPH0615509B2 (ja) | 1986-05-21 | 1986-05-21 | １−ヨウ化エチルアルキルカ−ボネ−トの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61116893A JPH0615509B2 (ja) | 1986-05-21 | 1986-05-21 | １−ヨウ化エチルアルキルカ−ボネ−トの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62273937A JPS62273937A (ja) | 1987-11-28 |
| JPH0615509B2 true JPH0615509B2 (ja) | 1994-03-02 |
Family
ID=14698242
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61116893A Expired - Fee Related JPH0615509B2 (ja) | 1986-05-21 | 1986-05-21 | １−ヨウ化エチルアルキルカ−ボネ−トの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0615509B2 (ja) |
-
1986
- 1986-05-21 JP JP61116893A patent/JPH0615509B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62273937A (ja) | 1987-11-28 |
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|---|---|---|---|
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