JPH06136212A - ガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

ガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物

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JPH06136212A
JPH06136212A JP4285812A JP28581292A JPH06136212A JP H06136212 A JPH06136212 A JP H06136212A JP 4285812 A JP4285812 A JP 4285812A JP 28581292 A JP28581292 A JP 28581292A JP H06136212 A JPH06136212 A JP H06136212A
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thermoplastic resin
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哲央 野口
Kunihiko Konishi
邦彦 小西
Masaaki Takaba
正明 高場
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐熱性、機械的強度及び低クリープ性に優れ
た熱可塑性樹脂組成物を得る。 【構成】 下記 (a)成分〜(c) 成分を含有してなること
を特徴とするガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物。 (a) 成分:芳香族ビニル単量体残基40〜70モル%、マレ
イミド系単量体残基30〜50モル%、不飽和ジカルボン酸
無水物単量体残基1〜10モル%及びこれらと共重合可能
なビニル単量体残基0〜20モル%からなるマレイミド系
共重合体1〜40重量部 (b) 成分:芳香族ビニル単量体残基60〜80重量%、シア
ン化ビニル単量体残基20〜40重量%及びこれらと共重合
可能なビニル単量体残基0〜20重量%からなる共重合体
20〜94重量部 (c) 成分:ガラス繊維5〜40重量部

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性、機械的強度及
び低クリープ性に優れたガラス繊維強化熱可塑性樹脂組
成物に関する。更に詳細には、マレイミド系共重合体を
必須成分とした、優れた低クリープ性を有するガラス繊
維強化熱可塑性樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】従来から、熱可塑性樹脂にガラス繊維を
配合させて、剛性、寸法精度及び機械的強度等を向上さ
せる熱可塑性樹脂組成物は、知られている。
【0003】そして、ガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成
物の一種である、スチレン−アクリロニトリル共重合体
にガラス繊維を配合した樹脂組成物(AS-GF)は、特に、
耐衝撃性、剛性及び寸法安定性に優れ、電気部品や自動
車部品等広く用いられている。
【0004】しかしながら、近年熱可塑性樹脂組成物に
対する種々の要求性能が向上し、特に、高荷重のかかる
部品に関しては、従来のガラス繊維強化熱可塑性樹脂組
成物を用いた成形品では、歪が生じ易いという問題点が
あり、低クリープ性に優れた樹脂組成物の開発が強く要
望されていた。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、かかる
問題点を解決すべく、鋭意研究を重ねた結果、従来のガ
ラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物に比較して、マレイミ
ド系共重合体を含有したガラス繊維強化熱可塑性樹脂組
成物が、成形性、耐熱性及び機械的強度の低下を損ねる
ことなく、優れた低クリープ性を示すことを見出し、本
発明を完成するに至った。
【0006】
【課題を解決するための手段】即ち本発明は、下記 (a)
成分〜(c) 成分を含有してなることを特徴とするガラス
繊維強化熱可塑性樹脂組成物である。 (a) 成分:芳香族ビニル単量体残基40〜70モル%、マレ
イミド系単量体残基30〜50モル%、不飽和ジカルボン酸
無水物単量体残基1〜10モル%及びこれらと共重合可能
なビニル単量体残基0〜20モル%からなるマレイミド系
共重合体1〜40重量部 (b) 成分:芳香族ビニル単量体残基60〜80モル%、シア
ン化ビニル単量体残基20〜40モル%及びこれらと共重合
可能なビニル単量体残基0〜20モル%からなる共重合体
20〜94重量部 (c) 成分:ガラス繊維5〜40重量部
【0007】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
(a) 成分であるマレイミド系共重合体とは、芳香族ビニ
ル単量体、マレイミド系単量体、不飽和ジカルボン酸無
水物単量体及びこれらと共重合可能なビニル単量体を共
重合したものである。
【0008】上記(a) 成分に用いる芳香族ビニル単量体
の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、t-
ブチルスチレン、ビニルトルエン及びクロルスチレン等
が挙げられる。
【0009】また、上記 (a)成分に用いるマレイミド系
単量体の具体例としては、マレイミド、N−メチルマレ
イミド、N−エチルマレイミド、N−プロピルマレイミ
ド、N−ヘキシルマレイミド、N−シクロヘキシルマレ
イミド、N−フェニルマレイミド等があり、N−フェニ
ルマレイミドが好適である。
【0010】更に、不飽和ジカルボン酸無水物単量体の
具体例としては、無水マレイン酸、無水メチルマレイン
酸、無水エチルマレイン酸、無水フェニルマレイン酸等
が挙げられる。
【0011】そして、前記のそれぞれの単量体は、単
独、あるいは併用して用いることができる。
【0012】(a)成分であるマレイミド系共重合体は、
芳香族ビニル単量体残基40〜70モル%、マレイミド系単
量体残基30〜50モル%、不飽和ジカルボン酸無水物単量
体残基1〜10モル%及びこれらと共重合可能なビニル単
量体残基0〜20モル%の範囲が好適である。
【0013】マレイミド系単量体残基が30モル%未満で
は、耐熱性やクリープ特性が劣化し、50モル%を超える
と成形加工性と他の樹脂との相溶性が低下する。不飽和
ジカルボン酸無水物単量体残基は、10モル%を超えると
熱安定性が劣化する。また、マレイミド系単量体残基に
対する不飽和ジカルボン酸無水物単量体残基のモル数
は、1/9 以下であることが好ましい。
【0014】マレイミド系共重合体の重量平均分子量
は、10万〜20万の範囲が好ましく、10万未満では、本発
明のガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物に含有するマレ
イミド系共重合体の含有量が増加した際に、機械的強度
が低下し、20万を越えると成形加工性が低下する。
【0015】本発明のガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成
物に含有する(a) 成分のマレイミド系共重合体の量は、
1〜40重量部であり、更に好ましくは15〜30重量部であ
る。含有量が1重量部未満では、低クリープ特性を十分
に発揮することができないし、40重量部を超えると機械
的強度が低下する。
【0016】次に、本発明の(b) 成分である共重合体
は、芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体及びこ
れらと共重合可能なビニル単量体を共重合したものであ
る。
【0017】上記(b) 成分の共重合体に用いる芳香族ビ
ニル単量体の具体例としては、スチレン、α−メチルス
チレン、t-ブチルスチレン、ビニルトルエン及びクロル
スチレン等がある。
【0018】また、シアン化ビニル単量体の具体例とし
ては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等があ
り、アクリロニトリルが好適である。
【0019】更に、これらと共重合可能なビニル単量体
の具体例としては、メチルアクリレート、エチルアクリ
レート及びプロピルアクリレート等のアクリル酸エステ
ル、メタメチルアクリレート、メタエチルアクリレート
及びメタブチルアクリレート等のメタアクリル酸エステ
ル並びにアクリル酸及びメタアクリル酸等が挙げられ
る。
【0020】(b) 成分である共重合体は、芳香族ビニル
単量体残基60〜80モル%、シアン化ビニル単量体残基20
〜40モル%及びこれらと共重合可能なビニル単量体残基
0〜20モル%の範囲で用いるのが好適である。
【0021】芳香族ビニル単量体残基が60モル%未満で
は、他の樹脂との相溶性が低下し、シアン化ビニル単量
体残基が20モル%未満では、耐熱性、耐薬品性及び機械
的強度等が低下する。
【0022】本発明のガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成
物に含有する(b) 成分である共重合体の量は、20〜94重
量部であり、更に好ましくは40〜70重量部である。含有
量が20重量部未満では、機械的強度が低下し、94重量部
を超えると剛性及び耐熱性が低下し、更に、低クリープ
特性を十分に発揮することができない。
【0023】本発明の(c) 成分として用いるガラス繊維
は、繊維径が6〜13μm、繊維長が1.5 〜6mmのもの
が好ましい。また、繊維の表面処理に関しては、シラン
系カップリング剤で処理されたものが好ましく、更に好
ましくはアミノシランをカップリング剤として用いたも
のである。
【0024】本発明のガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成
物に含有するガラス繊維の量は、5〜40重量部が好適で
あり、5重量部未満では剛性、機械的強度及び寸法安定
性に劣り、40重量部を超えると流動性が低下する。
【0025】本発明のガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成
物は、種々の公知の混合方法を用いることで樹脂組成物
を得ることができる。具体的には、各原料を予めタンブ
ラー又はヘンシェルミキサーのような混合機で均一に混
合して、一軸又は二軸押出機等に供給して溶融混練した
後、ペレットとして調整する方法がある。
【0026】また、本発明のガラス繊維強化熱可塑性樹
脂組成物は、必要に応じて着色剤、安定剤、滑剤及びそ
の他の助剤を添加することも出来る。
【0027】本発明のガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成
物は、例えば、射出成形、圧縮成形及び押出成形等の成
形法により、所望の成形品を成形することが可能であ
る。
【0028】本発明に係わるガラス繊維強化熱可塑性樹
脂組成物は、優秀な低クリープ性を有する他に、耐熱性
にも優れ、また、ガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物と
しての剛性、寸法安定性及び機械的強度も備えているた
め、成形品として電気部品や自動車部品等に使用するこ
とができる。
【0029】
【実施例】本発明を更に詳細に説明するために実施例及
び比較例を上げるが、本発明は、これらの実施例のみに
限定されるものではない。なお、以下に記載した「部」
は、全て重量を基準としたものである。
【0030】(a) 成分マレイミド系共重合体の製造方法 攪拌機を備えたオートクレーブ中にスチレン60部、メチ
ルイソブチルケトン50部を仕込み、系内を窒素ガスで置
換した後、内温を85℃に昇温した。別に無水マレイン酸
40部とベンゾイルパーオキサイド0.15部をメチルイソブ
チルケトン250部に溶解した溶液を作製し、これを8時
間かけて系内に連続添加した。添加終了後、更に85℃で
3時間反応を継続した。反応液の一部を採取してガスク
ロマトグラフィーにより重合率を定量したところ、スチ
レン、無水マレイン酸ともに99%以上であった。次い
で、系内にアニリン30部、トリエチルアミン0.3 部を加
え、140 ℃で7時間攪拌を継続した。冷却後、内容物を
脱液機能を有した真空ベント付きの同方向回転二軸押出
機に供給し、脱液、脱揮してペレット化し、このポリマ
ーをマレイミド系共重合体として使用した。得られたマ
レイミド系共重合体をGPC 装置にて分子量測定したとこ
ろ、重量平均分子量Mwが14万であった。このマレイミド
系共重合体を重合体Aとする。また、同様にして重量平
均分子量を8万に調整して重合されたマレイミド系共重
合体を重合体Bとする。
【0031】(b) 成分共重合体の製造方法 攪拌機を備えたオートクレーブ中に、純水100 部、第3
リン酸カルシウム0.6部を加え、150rpmで攪拌し、次い
でスチレン44部、アクリロニトリル24部、ターシャリー
ブチルパーオキシ3・5・5トリメチルヘキサノエート
0.05部、ターシャリーブチルパーオキシアセテート0.05
部、ターシャリードデシルメルカプタン0.35部を加え、
その後、窒素ガスで15分間バブリング攪拌して密閉し
た。昇温を始めて100 ℃になった時点からスチレン32部
を等速度で5時間かけて添加した。スチレン添加終了後
120 ℃に上昇して2.5 時間保持した後、冷却して常法に
従い中和、脱水、乾燥した。このようにして得られた共
重合体を重合体Cとする。
【0032】ガラス繊維は、繊維長3mm、繊維径13μ
mのものを用い、カップリング剤としてアミノシランを
用いたものをGF−1、エポキシシランを用いたものをGF
−2とする。
【0033】実施例1〜8及び比較例1 (a) 成分マレイミド系共重合体(以下(a) 成分という)
、(b) 成分共重合体(以下(b) 成分という) 及びガラス
繊維を表1に示した割合で配合し、押出機によりペレッ
ト化した。このペレットを射出成形機により成形し、試
験片を作製して各物性を評価した。その結果を表1に示
す。
【0034】各物性は、次に示す測定方法に準拠して求
めた。 引張強度 :ASTM D-638 曲げ強度 :ASTM D-790 加熱変形温度 :ASTM D-648(1/4 、18.6kg/c
m2 ) 熱クリープ特性:試験機、株式会社東洋精機製作所
「クリープ200 」を用いて、温度70℃、荷重350 kgの条
件にて測定
【0035】
【表1】
【0036】
【発明の効果】以上のように、ガラス繊維で強化した芳
香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体の共重合体
に、マレイミド系共重合体を配合した樹脂組成物は、ク
リープによる歪が改善され、また、耐熱性、剛性にも優
れたガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物として、電気部
品、自動車用を中心とする工業用部品として有用なもの
である。
【手続補正書】
【提出日】平成4年12月7日
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項1
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0006
【補正方法】変更
【補正内容】
【0006】
【課題を解決するための手段】即ち本発明は、下記 (a)
成分〜(c) 成分を含有してなることを特徴とするガラス
繊維強化熱可塑性樹脂組成物である。 (a) 成分:芳香族ビニル単量体残基40〜70モル%、マレ
イミド系単量体残基30〜50モル%、不飽和ジカルボン酸
無水物単量体残基1〜10モル%及びこれらと共重合可能
なビニル単量体残基0〜20モル%からなるマレイミド系
共重合体1〜40重量部 (b) 成分:芳香族ビニル単量体残基60〜80重量%、シア
ン化ビニル単量体残基20〜40重量%及びこれらと共重合
可能なビニル単量体残基0〜20重量%からなる共重合体
20〜94重量部 (c) 成分:ガラス繊維5〜40重量部
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0020
【補正方法】変更
【補正内容】
【0020】(b) 成分である共重合体は、芳香族ビニル
単量体残基60〜80重量%、シアン化ビニル単量体残基20
〜40重量%及びこれらと共重合可能なビニル単量体残基
0〜20重量%の範囲で用いるのが好適である。
【手続補正4】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0021
【補正方法】変更
【補正内容】
【0021】芳香族ビニル単量体残基が60重量%未満で
は、他の樹脂との相溶性が低下し、シアン化ビニル単量
体残基が20重量%未満では、耐熱性、耐薬品性及び機械
的強度等が低下する。
【手続補正5】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0034
【補正方法】変更
【補正内容】
【0034】各物性は、次に示す測定方法に準拠して求
めた。 引張強度 :ASTM D-638 曲げ強度 :ASTM D-790 加熱変形温度 :ASTM D-648(1/4 、18.6kg/c
m2 ) 熱クリープ特性:試験機、株式会社東洋精機製作所
「クリープ200 」を用いて、温度70℃、荷重350 kg/cm
2 の条件にて測定

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 下記 (a)成分〜(c) 成分を含有してなる
    ことを特徴とするガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物。 (a) 成分:芳香族ビニル単量体残基40〜70モル%、マレ
    イミド系単量体残基30〜50モル%、不飽和ジカルボン酸
    無水物単量体残基1〜10モル%及びこれらと共重合可能
    なビニル単量体残基0〜20モル%からなるマレイミド系
    共重合体1〜40重量部 (b) 成分:芳香族ビニル単量体残基60〜80モル%、シア
    ン化ビニル単量体残基20〜40モル%及びこれらと共重合
    可能なビニル単量体残基0〜20モル%からなる共重合体
    20〜94重量部 (c) 成分:ガラス繊維5〜40重量部
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