JPH0613512B2 - ホトクロミック化合物 - Google Patents
ホトクロミック化合物Info
- Publication number
- JPH0613512B2 JPH0613512B2 JP62191025A JP19102587A JPH0613512B2 JP H0613512 B2 JPH0613512 B2 JP H0613512B2 JP 62191025 A JP62191025 A JP 62191025A JP 19102587 A JP19102587 A JP 19102587A JP H0613512 B2 JPH0613512 B2 JP H0613512B2
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- Japan
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- compound
- formula
- fulgide
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- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明は、光記録、光記憶、複写媒体などに用いられ
るホトクロミック化合物に関する。
るホトクロミック化合物に関する。
［従来の技術］ この種のホトクロミック化合物の一種に、特公昭６０−
５２１５０号に開示されたものがある。この化合物は、
例えば次の一般式(I)で表される。
５２１５０号に開示されたものがある。この化合物は、
例えば次の一般式(I)で表される。
〔式中、Ａは、酸素原子または硫黄原子を表す。〕 このフルギド系ホトクロミック化合物は、これに紫外線
を照射すると、分子内の１，３，５−トリエン構造が閉
環し、４９０〜５５０nmに最大吸収波長を持つ着色体に
変化し、さらにこれに可視光を照射すると元のフルギド
化合物に戻る性質を有している。そこで、このような性
質を利用して、各種光記録、光記憶、複写媒体などとし
て使用することができる。
を照射すると、分子内の１，３，５−トリエン構造が閉
環し、４９０〜５５０nmに最大吸収波長を持つ着色体に
変化し、さらにこれに可視光を照射すると元のフルギド
化合物に戻る性質を有している。そこで、このような性
質を利用して、各種光記録、光記憶、複写媒体などとし
て使用することができる。
ところで、このような光記録媒体として応用するにあた
り、以下の性質が要求される。
り、以下の性質が要求される。
(1)長波長感受性が良好である。（半導体レーザ波長と
の適合化） (2)繰り返し耐久性が良好である。（書き込み、消去の
繰り返し） (3)暗所熱的安定性が良好である。（発色状態の保存） ［発明が解決しようとする問題点］ ところが、上記(I)に示したフルギド化合物にあって
は、上記(3)の条件を十分満足することができず、熱的
安定性の良好なフルギド化合物は得られなかった。特
に、(I)式のＡが酸素原子であるフルギド化合物の場合
には、８０℃空気雰囲気下における吸光度の低下率は、
１０日後にはほぼ１００％と、その熱的安定性は極めて
悪いものであった。また、Ａが硫黄原子であるフルギド
化合物の場合にも、同条件下での吸光度の低下率は約３
５％と大きく、そのため、鮮やかな発色状態を維持する
ことはできなかった。
の適合化） (2)繰り返し耐久性が良好である。（書き込み、消去の
繰り返し） (3)暗所熱的安定性が良好である。（発色状態の保存） ［発明が解決しようとする問題点］ ところが、上記(I)に示したフルギド化合物にあって
は、上記(3)の条件を十分満足することができず、熱的
安定性の良好なフルギド化合物は得られなかった。特
に、(I)式のＡが酸素原子であるフルギド化合物の場合
には、８０℃空気雰囲気下における吸光度の低下率は、
１０日後にはほぼ１００％と、その熱的安定性は極めて
悪いものであった。また、Ａが硫黄原子であるフルギド
化合物の場合にも、同条件下での吸光度の低下率は約３
５％と大きく、そのため、鮮やかな発色状態を維持する
ことはできなかった。
この発明は、上述の問題点を解消し、熱的安定性の良好
なホトクロミック化合物を提供することを目的としてい
る。
なホトクロミック化合物を提供することを目的としてい
る。
［問題点を解決するための手段］ この発明では、このようなフルギド系ホトクロミック化
合物のフラン環あるいはチオフェン環の代わりに、チア
ゾール環を配し、熱的安定性を向上させた。
合物のフラン環あるいはチオフェン環の代わりに、チア
ゾール環を配し、熱的安定性を向上させた。
すなわち、この発明のホトクロミック化合物は、次の一
般式で表されるものである。
般式で表されるものである。
〔式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５はそれぞれ水
素、ハロゲン、アルキル基、アルコキシル基、アリル
基、を示し、Ｘは酸素またはＮ−Ｒ６基（Ｒ６は水素、
アルキル基、アリル基、アリール基、アラルキル基を示
す。）を示す。〕 この発明のホトクロミック化合物は、別紙に示すよう
に、２，３−ペンタンジオンから合成され、次の一般式
(III)で示されるチアゾールと、コハク酸ジエステルと
のストッブ縮合により合成することができる。
素、ハロゲン、アルキル基、アルコキシル基、アリル
基、を示し、Ｘは酸素またはＮ−Ｒ６基（Ｒ６は水素、
アルキル基、アリル基、アリール基、アラルキル基を示
す。）を示す。〕 この発明のホトクロミック化合物は、別紙に示すよう
に、２，３−ペンタンジオンから合成され、次の一般式
(III)で示されるチアゾールと、コハク酸ジエステルと
のストッブ縮合により合成することができる。
〔式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３は一般式(II)の置換基と同一
である。〕 こうして得られ、上記(II)式の構造を有するフルギド系
化合物は、チアゾール環を有しているので、従来のもの
に比べ、その熱的安定性が著しく向上する。
である。〕 こうして得られ、上記(II)式の構造を有するフルギド系
化合物は、チアゾール環を有しているので、従来のもの
に比べ、その熱的安定性が著しく向上する。
また、この化合物は、ホトクロミック性を示し、紫外線
を照射すると、次の(IV)式に示すように、開環型から閉
環型に変化して着色体となり、これに可視光を照射する
と再び開環型に変化し、無色体に戻る。
を照射すると、次の(IV)式に示すように、開環型から閉
環型に変化して着色体となり、これに可視光を照射する
と再び開環型に変化し、無色体に戻る。
〔式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５は一般式(II)の
置換基と同一である。〕 このような特性を有することから、この化合物は光記
録、記憶材料、複写材料、印刷用感光体、光学フィルタ
ー、ディスプレー材料などとして使用することができ
る。
置換基と同一である。〕 このような特性を有することから、この化合物は光記
録、記憶材料、複写材料、印刷用感光体、光学フィルタ
ー、ディスプレー材料などとして使用することができ
る。
［実施例］ （実施例１） (E)−α−５−メチル−２−フェニル−４−チアゾリル
エチリデン（イソプロピリデン）コハク酸無水物(A)の
合成 〔式中、Ｐｈはフェニル基を表す。〕 (1)中間原料４−アセチル−５−メチル−２−フェニル
チアゾール(B)の合成 〔式中、Ｐｈはフェニル基を表す。〕 ２，３−ペンタジオン１００ｇと塩化スルホニル１４０
ｇを四塩化炭素１３０ml中で、加熱還流して、４−クロ
ロペンタン−２，３−ジオンを６２ｇ得た。（沸点７２
〜７５℃／７１mmＨｇ） 次いで、この４−クロロ−ペンタン−２，３−ジオン１
４ｇと、ベンズチオアミド１５ｇを、エチルアルコール
９０mlに溶解し、加熱還流した。生成物をエチルアルコ
ールより再結晶して、４−アセチル−５−メチル−２−
フェニルチアゾールを１６ｇ得た。
エチリデン（イソプロピリデン）コハク酸無水物(A)の
合成 〔式中、Ｐｈはフェニル基を表す。〕 (1)中間原料４−アセチル−５−メチル−２−フェニル
チアゾール(B)の合成 〔式中、Ｐｈはフェニル基を表す。〕 ２，３−ペンタジオン１００ｇと塩化スルホニル１４０
ｇを四塩化炭素１３０ml中で、加熱還流して、４−クロ
ロペンタン−２，３−ジオンを６２ｇ得た。（沸点７２
〜７５℃／７１mmＨｇ） 次いで、この４−クロロ−ペンタン−２，３−ジオン１
４ｇと、ベンズチオアミド１５ｇを、エチルアルコール
９０mlに溶解し、加熱還流した。生成物をエチルアルコ
ールより再結晶して、４−アセチル−５−メチル−２−
フェニルチアゾールを１６ｇ得た。
(2)標記フルギド化合物(A)の合成 カリウムｔ−ブトキシド１００ｇを、ｔ−ブタノール８
００mlに溶解させた溶液中に、コハク酸ジエチル１７４
ｇとアセトン４６．５ｇの混合液を加え、３０分間加熱
還流させた。エーテル抽出した半エステルをエタノール
１１と濃流酸１０mlに加え、８時間加熱還流させた。溶
媒除去後、エーテル抽出し、次いで減圧蒸留により精製
し、ジエチルイソプロピリデンスクシネート１２０ｇを
得た。（沸点７４〜７５℃／２mmＨｇ） カリウムｔ−ブトキシド２．８ｇを、ｔ−ブタノール３
０mlに溶解させた溶液中に、４−アセチル−５−メチル
−２−フェニルチアゾール５．０ｇと、ジエチルイソプ
ロピリデンスクシネート６．４ｇを滴下し、加熱還流さ
せた。トルエン抽出した半エステルを溶媒留去後、５w/
vエタノール性水酸化カリウム２００mlを加え、６時間
加熱還流させた。塩酸酸性にすることにより得られた沈
殿物を酢酸エチルで抽出し、溶媒留去した後無水酢酸５
０ｇに溶解させた。ヘキサン−クロロホルムから再結晶
し、(Z)−α−５−メチル−２−フェニル−４−チアゾ
リルエチリデン（イソプロピリデン）コハク酸無水物
１．４ｇを得た。（融点１４９〜１５５℃） 次いで、(Z)−α−５−メチル−２−フェニル−４−チ
アゾリルエチリデン（イソプロピリデン）コハク酸無水
物１４０mgを、ベンゼン１１に溶解し、３時間光照射し
た。溶媒留去後、ヘキサン−クロロホルムから再結晶し
て、５３mgの(E)−α−５−メチル−２−フェニル−４
チアゾリルエチリデン（イソプロピリデン）コハク酸無
水物を得た。（融点１６６〜１６８℃） このフルギド化合物のＮＭＲスペクトルによる同定を以
下の表に示す。
００mlに溶解させた溶液中に、コハク酸ジエチル１７４
ｇとアセトン４６．５ｇの混合液を加え、３０分間加熱
還流させた。エーテル抽出した半エステルをエタノール
１１と濃流酸１０mlに加え、８時間加熱還流させた。溶
媒除去後、エーテル抽出し、次いで減圧蒸留により精製
し、ジエチルイソプロピリデンスクシネート１２０ｇを
得た。（沸点７４〜７５℃／２mmＨｇ） カリウムｔ−ブトキシド２．８ｇを、ｔ−ブタノール３
０mlに溶解させた溶液中に、４−アセチル−５−メチル
−２−フェニルチアゾール５．０ｇと、ジエチルイソプ
ロピリデンスクシネート６．４ｇを滴下し、加熱還流さ
せた。トルエン抽出した半エステルを溶媒留去後、５w/
vエタノール性水酸化カリウム２００mlを加え、６時間
加熱還流させた。塩酸酸性にすることにより得られた沈
殿物を酢酸エチルで抽出し、溶媒留去した後無水酢酸５
０ｇに溶解させた。ヘキサン−クロロホルムから再結晶
し、(Z)−α−５−メチル−２−フェニル−４−チアゾ
リルエチリデン（イソプロピリデン）コハク酸無水物
１．４ｇを得た。（融点１４９〜１５５℃） 次いで、(Z)−α−５−メチル−２−フェニル−４−チ
アゾリルエチリデン（イソプロピリデン）コハク酸無水
物１４０mgを、ベンゼン１１に溶解し、３時間光照射し
た。溶媒留去後、ヘキサン−クロロホルムから再結晶し
て、５３mgの(E)−α−５−メチル−２−フェニル−４
チアゾリルエチリデン（イソプロピリデン）コハク酸無
水物を得た。（融点１６６〜１６８℃） このフルギド化合物のＮＭＲスペクトルによる同定を以
下の表に示す。
（試験例１） 実施例１で得られたフルギド化合物をトルエンに溶解し
て濃度１×１０−４モル／リットルの溶液を調整した。
この溶液に、８０Ｗ／cmのメタルハライトランプ（ウシ
オ電機製）を光源としてガラスフィルター（東芝硝子社
製、ＵＶ−Ｄ３６Ｃ）を用いて波長３１０〜３８０nmの
紫外光を９０秒間照射したところ、溶液は着色し、波長
４８７nmに極大吸収を有する閉環体に変化した。
て濃度１×１０−４モル／リットルの溶液を調整した。
この溶液に、８０Ｗ／cmのメタルハライトランプ（ウシ
オ電機製）を光源としてガラスフィルター（東芝硝子社
製、ＵＶ−Ｄ３６Ｃ）を用いて波長３１０〜３８０nmの
紫外光を９０秒間照射したところ、溶液は着色し、波長
４８７nmに極大吸収を有する閉環体に変化した。
次に、５０Ｗハロゲンランプ（フィリップス社製）を光
源とし、ガラスフィルター（東芝硝子社製、Ｌ−３９）
を用い、３９０nm以上の可視光を９０秒間照射したとこ
ろ、着色が消え、３１５nmに極大吸収を有する元の開環
体に戻った。
源とし、ガラスフィルター（東芝硝子社製、Ｌ−３９）
を用い、３９０nm以上の可視光を９０秒間照射したとこ
ろ、着色が消え、３１５nmに極大吸収を有する元の開環
体に戻った。
そこで、３１０〜３８０nmの紫外光と３９０nm以上の可
視光とを、９０秒間づつ１０回交互に繰り返し照射し、
その際の吸収スペクトルの変化を測定した。その結果を
第１図に示す。第１図中各スペクトルに付した数字は、
発色繰り返し回数を表す。
視光とを、９０秒間づつ１０回交互に繰り返し照射し、
その際の吸収スペクトルの変化を測定した。その結果を
第１図に示す。第１図中各スペクトルに付した数字は、
発色繰り返し回数を表す。
（試験例２） 実施例で得られたフルギド化合物０．１５ｇと、ポリメ
チルメタクリレート（ＰＭＭＡ）（和光純薬製）０．８
５ｇとを、シクロヘキサノン９ml中に溶解させ、これを
６０mm×６０mmの角ガラス基板上にスピンコーティング
法にてコーティングし、厚さ約１．０μｍのコーティン
グフィルムを作成した。これに、試験例１と同様にして
３１０〜３８０nmの紫外光を照射した後、８０℃の暗所
に放置し、経時的なスペクトル変化を測定することによ
り、熱的安定性を調べ、第２図に示した。
チルメタクリレート（ＰＭＭＡ）（和光純薬製）０．８
５ｇとを、シクロヘキサノン９ml中に溶解させ、これを
６０mm×６０mmの角ガラス基板上にスピンコーティング
法にてコーティングし、厚さ約１．０μｍのコーティン
グフィルムを作成した。これに、試験例１と同様にして
３１０〜３８０nmの紫外光を照射した後、８０℃の暗所
に放置し、経時的なスペクトル変化を測定することによ
り、熱的安定性を調べ、第２図に示した。
（比較試験例１） 従来公知の(E)−α−２，５−ジメチル−３−フリルエ
チリデン（イソプロピリデン）コハク酸無水物を、上記
試験例２と同様に調整してフィルムを作成した。フィル
ムにおける発色状態の暗所熱的安定性を試験例２と同様
の方法で調べ、実施例１とともに、第２図に示した。
チリデン（イソプロピリデン）コハク酸無水物を、上記
試験例２と同様に調整してフィルムを作成した。フィル
ムにおける発色状態の暗所熱的安定性を試験例２と同様
の方法で調べ、実施例１とともに、第２図に示した。
第２図から明らかなように、従来公知のフルギド化合物
においては、暗所熱的安定性が極めて不良で、特に８０
℃暗所中では１日経過後でも、その吸光度の低下率は９
０％以上と著しいものであった。これに対し、この発明
のフルギド化合物においては、８０℃暗所中で１０日経
過後でも、その吸光度の低下率は５％程度と低く、暗所
熱的安定性が極めて良好であった。
においては、暗所熱的安定性が極めて不良で、特に８０
℃暗所中では１日経過後でも、その吸光度の低下率は９
０％以上と著しいものであった。これに対し、この発明
のフルギド化合物においては、８０℃暗所中で１０日経
過後でも、その吸光度の低下率は５％程度と低く、暗所
熱的安定性が極めて良好であった。
［発明の効果］ 以上説明したように、この発明のホトクロミックス化合
物は、フルギド系ホトクロミック化合物のフラン環ある
いはチオフェン環等の代わりに、チアゾール環を配した
ものであるので、暗所熱的安定性が良好となったもので
ある。また、繰り返し安定性も良好であることなどか
ら、書き込みや消去を繰り返し行った場合でも、鮮やか
な発色状態を保存することが可能となる。
物は、フルギド系ホトクロミック化合物のフラン環ある
いはチオフェン環等の代わりに、チアゾール環を配した
ものであるので、暗所熱的安定性が良好となったもので
ある。また、繰り返し安定性も良好であることなどか
ら、書き込みや消去を繰り返し行った場合でも、鮮やか
な発色状態を保存することが可能となる。
第１図は、この発明の一つである(E)−α−５−メチル
−２−フェニル−４−チアゾリルエチリデン（イソプロ
ピリデン）コハク酸無水物の紫外光および可視光の交互
的な照射にともなう吸収スペクトルの変化を示す図であ
る。また、第２図は、この発明の一つである上記化合物
および従来公知である(E)−α−２，５−ジメチル−３
−フリルエチリデン（イソプロピリデン）コハク酸無水
物の、それぞれの暗所における発色状態の熱的安定性を
示したグラフである。
−２−フェニル−４−チアゾリルエチリデン（イソプロ
ピリデン）コハク酸無水物の紫外光および可視光の交互
的な照射にともなう吸収スペクトルの変化を示す図であ
る。また、第２図は、この発明の一つである上記化合物
および従来公知である(E)−α−２，５−ジメチル−３
−フリルエチリデン（イソプロピリデン）コハク酸無水
物の、それぞれの暗所における発色状態の熱的安定性を
示したグラフである。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭53−31656（ＪＰ，Ａ) 特公 昭45−2670（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭48−12112（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭47−42536（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭46−37184（ＪＰ，Ｂ１)
Claims (1)
- 【請求項１】一般式、 ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５はそれぞれ水
素、ハロゲン、アルキル基、アルコキシル基、アリル
基、を示し、Ｘは酸素またはＮ−Ｒ６基（Ｒ６は水素、
アルキル基、アリル基、アリール基、アラルキル基を示
す。）を示す。］で表されるホトクロミック化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62191025A JPH0613512B2 (ja) | 1987-07-30 | 1987-07-30 | ホトクロミック化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62191025A JPH0613512B2 (ja) | 1987-07-30 | 1987-07-30 | ホトクロミック化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6434983A JPS6434983A (en) | 1989-02-06 |
| JPH0613512B2 true JPH0613512B2 (ja) | 1994-02-23 |
Family
ID=16267642
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62191025A Expired - Lifetime JPH0613512B2 (ja) | 1987-07-30 | 1987-07-30 | ホトクロミック化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0613512B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03218375A (ja) * | 1989-11-08 | 1991-09-25 | Yamaha Corp | ホトクロミック化合物 |
| FR2774998A1 (fr) * | 1998-02-19 | 1999-08-20 | Ecole Polytech | Materiau photochromique a variation stable d'indice de refraction et/ou de birefringence |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS531212B2 (ja) * | 1971-05-14 | 1978-01-17 | ||
| IT1079147B (it) * | 1976-08-31 | 1985-05-08 | Heller George H | Composti fotocromici e processo di loro preparazione |
-
1987
- 1987-07-30 JP JP62191025A patent/JPH0613512B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6434983A (en) | 1989-02-06 |
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