JPH06128302A - オレフィン系重合体の製造方法 - Google Patents
オレフィン系重合体の製造方法Info
- Publication number
- JPH06128302A JPH06128302A JP30608492A JP30608492A JPH06128302A JP H06128302 A JPH06128302 A JP H06128302A JP 30608492 A JP30608492 A JP 30608492A JP 30608492 A JP30608492 A JP 30608492A JP H06128302 A JPH06128302 A JP H06128302A
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- JP
- Japan
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- alcohol
- catalyst
- carbon atoms
- polymerization
- olefin
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- Pending
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 重合生成物であるポリマーの色相不良や、フ
ィッシュアイの発生等の不都合を、特別なプロセスや設
備を必要とすることなく解消し、ポリマー品質を向上さ
せることができるオレフィン系重合体の製造方法を提供
する。 【構成】 重合反応の終了後、二種類の非直鎖状アルコ
ールを主成分とする触媒失活剤の一定量を、重合生成物
に接触させ、重合反応に用いた触媒を失活させる。
ィッシュアイの発生等の不都合を、特別なプロセスや設
備を必要とすることなく解消し、ポリマー品質を向上さ
せることができるオレフィン系重合体の製造方法を提供
する。 【構成】 重合反応の終了後、二種類の非直鎖状アルコ
ールを主成分とする触媒失活剤の一定量を、重合生成物
に接触させ、重合反応に用いた触媒を失活させる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、オレフィン系重合体の
製造方法に関する。特に、高温溶液重合による線状低密
度ポリエチレンの製造に適したオレフィン系重合体の製
造方法に関する。
製造方法に関する。特に、高温溶液重合による線状低密
度ポリエチレンの製造に適したオレフィン系重合体の製
造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】オレフィン系重合体の製造において、重
合反応に使用した触媒を失活させポリマー品質を安定化
させることは技術的に重要であり従来から多くの研究が
行われている。近年、特に触媒の高活性化が進み触媒残
渣の低減により脱灰の必要がなくなり失活反応が省略さ
れるケースが多い。しかし、得られたポリマーには色相
不良、フィッシュアイの発生等の不具合が見られ、その
対策として添加剤や失活剤又は、ポリマー処理方法の検
討が行なわれている。具体的には、後工程においてエポ
キシ化合物等でポリマーを処理する方法（特開昭５３−
２１２８５）や添加剤を造粒段階で練りこむ方法（特開
平２−５３８０７）が知られているが装置の腐食の問題
や効果が不十分である等必ずしも満足のいくものではな
かった。
合反応に使用した触媒を失活させポリマー品質を安定化
させることは技術的に重要であり従来から多くの研究が
行われている。近年、特に触媒の高活性化が進み触媒残
渣の低減により脱灰の必要がなくなり失活反応が省略さ
れるケースが多い。しかし、得られたポリマーには色相
不良、フィッシュアイの発生等の不具合が見られ、その
対策として添加剤や失活剤又は、ポリマー処理方法の検
討が行なわれている。具体的には、後工程においてエポ
キシ化合物等でポリマーを処理する方法（特開昭５３−
２１２８５）や添加剤を造粒段階で練りこむ方法（特開
平２−５３８０７）が知られているが装置の腐食の問題
や効果が不十分である等必ずしも満足のいくものではな
かった。
【０００３】触媒の失活剤に関しては、水、アルコー
ル、エーテル、ケトン、エステル類の含酸素化合物を使
用することが知られている。（例：特公昭５１−３６３
１０、特公昭５２−５９５６、特公昭５４−２７０３
９、特公昭６２−２５１６１）。しかし、高温溶液重合
プロセスにおいては、フラッシュ槽、脱揮押出機におけ
る溶剤と未反応原料の回収工程において、失活剤がポリ
マーと充分接触せずに揮散しやすいためその効果が十分
でなく、ポリマーの色相不良、フィッシュアイの発生等
の不都合を解消することはできなかった。そのため多量
に失活剤を添加したり、特別な混合拡散プロセスを必要
としたり、また回収された溶剤に混入した失活剤を分離
精製する設備が必要であり、従って工業的に、必ずしも
満足できるものであるということはできなかった。
ル、エーテル、ケトン、エステル類の含酸素化合物を使
用することが知られている。（例：特公昭５１−３６３
１０、特公昭５２−５９５６、特公昭５４−２７０３
９、特公昭６２−２５１６１）。しかし、高温溶液重合
プロセスにおいては、フラッシュ槽、脱揮押出機におけ
る溶剤と未反応原料の回収工程において、失活剤がポリ
マーと充分接触せずに揮散しやすいためその効果が十分
でなく、ポリマーの色相不良、フィッシュアイの発生等
の不都合を解消することはできなかった。そのため多量
に失活剤を添加したり、特別な混合拡散プロセスを必要
としたり、また回収された溶剤に混入した失活剤を分離
精製する設備が必要であり、従って工業的に、必ずしも
満足できるものであるということはできなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述の問題
点に鑑みなされたもので、特別なプロセスや設備を必要
とすることなくポリマー品質を向上させることができ
る、失活剤システムを用いたオレフィン系重合体の製造
方法を提供することを目的とする。
点に鑑みなされたもので、特別なプロセスや設備を必要
とすることなくポリマー品質を向上させることができ
る、失活剤システムを用いたオレフィン系重合体の製造
方法を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は上記目的を達
成するため鋭意研究した結果、オレフィン系重合体の製
造において、触媒の失活剤として特定のアルコール種を
組み合わせた混合物を主成分とするものを用いることに
よって、上記問題点を解決し得ることを見出し本発明を
完成した。
成するため鋭意研究した結果、オレフィン系重合体の製
造において、触媒の失活剤として特定のアルコール種を
組み合わせた混合物を主成分とするものを用いることに
よって、上記問題点を解決し得ることを見出し本発明を
完成した。
【０００６】すなわち、本発明によれば、遷移金属化合
物及び有機金属化合物を有する触媒並びに触媒失活剤を
用いてオレフィン系重合体を製造する方法において、前
記触媒失活剤が、炭素数３〜６の非直鎖状アルコール
（アルコールＩ）及び炭素数７〜２０の非直鎖状アルコ
ール（アルコールII）の混合物であって、その混合比
（アルコールＩ／アルコールII（モル比））が０．２〜
６である混合物、を主成分とするものであり、かつ、前
記触媒の存在下オレフィン類を重合させ、その重合反応
の終了後、遷移金属化合物当たり１０倍モル〜２００倍
モルの前記触媒失活剤を、重合反応によって生成した重
合体に接触させ、重合反応に用いた触媒を失活させるオ
レフィン系重合体の製造方法が提供される。
物及び有機金属化合物を有する触媒並びに触媒失活剤を
用いてオレフィン系重合体を製造する方法において、前
記触媒失活剤が、炭素数３〜６の非直鎖状アルコール
（アルコールＩ）及び炭素数７〜２０の非直鎖状アルコ
ール（アルコールII）の混合物であって、その混合比
（アルコールＩ／アルコールII（モル比））が０．２〜
６である混合物、を主成分とするものであり、かつ、前
記触媒の存在下オレフィン類を重合させ、その重合反応
の終了後、遷移金属化合物当たり１０倍モル〜２００倍
モルの前記触媒失活剤を、重合反応によって生成した重
合体に接触させ、重合反応に用いた触媒を失活させるオ
レフィン系重合体の製造方法が提供される。
【０００７】また、前記アルコールＩ、又は、アルコー
ルIIが分岐を有する鎖状アルコールである前記オレフィ
ン系重合体の製造方法が提供される。
ルIIが分岐を有する鎖状アルコールである前記オレフィ
ン系重合体の製造方法が提供される。
【０００８】さらに、前記重合反応が、重合温度が１３
０℃以上の溶液重合である前記オレフィン系重合体の製
造方法が提供される。
０℃以上の溶液重合である前記オレフィン系重合体の製
造方法が提供される。
【０００９】以下詳細に説明する。 １．触媒、及び、重合方法 本発明に用いる触媒としては、遷移金属化合物及び有機
金属化合物を含む触媒であればいずれでもよく、特に限
定はされない。また、重合方法についても、特に限定は
なく、スラリー重合，気相重合等のいずれをも用いるこ
とはできるが、特に高温溶液重合を用いた場合は、後工
程として溶剤分離回収工程，脱揮工程が不可欠であるこ
とから、本発明を最も好適に適用し得る。
金属化合物を含む触媒であればいずれでもよく、特に限
定はされない。また、重合方法についても、特に限定は
なく、スラリー重合，気相重合等のいずれをも用いるこ
とはできるが、特に高温溶液重合を用いた場合は、後工
程として溶剤分離回収工程，脱揮工程が不可欠であるこ
とから、本発明を最も好適に適用し得る。
【００１０】以下好適例について具体的に説明する。下
記（Ａ）成分，（Ｂ）成分，（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分
を接触させて触媒を調製した後、該触媒を用いてエチレ
ンの単独重合又はエチレンと他のオレフィン及び／又は
非共役ポリエンとの共重合を開始する、エチレン系重合
体の製造方法を挙げることができる。 （Ａ）有機アルミニウム化合物 （Ｂ）マグネシウム化合物 （Ｃ）チタン化合物 （Ｄ）周期律表第ＩＶ族元素のハロゲン化化合物
記（Ａ）成分，（Ｂ）成分，（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分
を接触させて触媒を調製した後、該触媒を用いてエチレ
ンの単独重合又はエチレンと他のオレフィン及び／又は
非共役ポリエンとの共重合を開始する、エチレン系重合
体の製造方法を挙げることができる。 （Ａ）有機アルミニウム化合物 （Ｂ）マグネシウム化合物 （Ｃ）チタン化合物 （Ｄ）周期律表第ＩＶ族元素のハロゲン化化合物
【００１１】この例で用いる触媒においては、（Ａ）成
分として、有機アルミニウム化合物が用いられる。有機
アルミニウム化合物としては、特に限られないが、下記
一般式（１）または（２） Ｒ1 mＡｌＸ1 3-m …（１） Ｒ1 3Ａｌ2 Ｘ1 3 …（２） （式（１）（２）中、Ｒ1 は炭素数１〜２０のアルキル
基、炭素数５〜２０のアリール基、炭素数１〜２０のア
ルコキシ基または炭素数６〜２０のアリールオキシ基を
示し、Ｘ1 はハロゲン原子を示す。また、ｍは０＜ｍ≦
３を満たす実数である。なお、ｍが複数のとき各Ｒ1 は
同じでも異っていてももよい。）で表わされる有機アル
ミニウム化合物が好ましく使用される。具体的には、例
えば、一般式Ｒ1 3Ａｌ，Ｒ1 2ＡｌＸ1 ，Ｒ1ＡｌＸ1 2，
Ｒ1 2ＡｌＯＲ2 ，Ｒ1Ａｌ（ＯＲ2）Ｘ1 ，Ａｌ（Ｏ
Ｒ2）3（ただし、Ｒ2 は炭素数１〜２０のアルキル基ま
たは炭素数６〜２０のアリール基を示す。）で表わされ
る化合物が挙げられる。
分として、有機アルミニウム化合物が用いられる。有機
アルミニウム化合物としては、特に限られないが、下記
一般式（１）または（２） Ｒ1 mＡｌＸ1 3-m …（１） Ｒ1 3Ａｌ2 Ｘ1 3 …（２） （式（１）（２）中、Ｒ1 は炭素数１〜２０のアルキル
基、炭素数５〜２０のアリール基、炭素数１〜２０のア
ルコキシ基または炭素数６〜２０のアリールオキシ基を
示し、Ｘ1 はハロゲン原子を示す。また、ｍは０＜ｍ≦
３を満たす実数である。なお、ｍが複数のとき各Ｒ1 は
同じでも異っていてももよい。）で表わされる有機アル
ミニウム化合物が好ましく使用される。具体的には、例
えば、一般式Ｒ1 3Ａｌ，Ｒ1 2ＡｌＸ1 ，Ｒ1ＡｌＸ1 2，
Ｒ1 2ＡｌＯＲ2 ，Ｒ1Ａｌ（ＯＲ2）Ｘ1 ，Ａｌ（Ｏ
Ｒ2）3（ただし、Ｒ2 は炭素数１〜２０のアルキル基ま
たは炭素数６〜２０のアリール基を示す。）で表わされ
る化合物が挙げられる。
【００１２】これらの化合物は、さらに具体的には、ト
リエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、ト
リブチルアルミニウム、トリアミルアルミニウム、トリ
オクチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムモノクロ
リド、ジ−ｎ−プロピルアルミニウムモノクロリド、ジ
イソプロピリアルミニウムモノクロリド、ジイソブチル
アルミニウムモノクロリド、ジオクチルアルミニウムモ
ノクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、イソプロ
ピルアルミニウムジクロリド、ブチルアルミニウムジク
ロリド、オクチルアルミニウムジクロリド、アルミニウ
ムトリエトキシド、アルミニウムトリイソプロポキシ
ド、アルミニウムトリイソブトキシド、ジエチルアルミ
ニウムモノエトキシド、ジプロピルアルミニウムモノエ
トキシド、モノエチルモノエトキシアルミニウムクロリ
ド、モノエチルモノイソプロポキシアルミニウムクロリ
ド、エチルアルミニウムセスキクロリド、プロピルアル
ミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキク
ロリド等である。これらの有機アルミニウム化合物のう
ち、例えばジエチルアルミニウムモノクロリド、ジイソ
プロピルアルミニウムモノクロリド、ジイソブチルアル
ミニウムモノクロリド、ジオクチルアルミニウムモノク
ロリド、エチルアルミニウムジクロリド、イソプロピル
アルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムセスキク
ロリド等が好ましく、特に、Ｒ1 2ＡｌＸ1で表わされる
化合物、例えばジエチルアルミニウムモノクロリドおよ
びＲ1 2Ａｌ2Ｘ1 3で表わされる化合物、例えばエチルア
ルミニウムセスキクロリドが好ましい。これらの有機ア
ルミニウム化合物は単独で用いてもよく、二種以上を組
合わせて用いてもよい。
リエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、ト
リブチルアルミニウム、トリアミルアルミニウム、トリ
オクチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムモノクロ
リド、ジ−ｎ−プロピルアルミニウムモノクロリド、ジ
イソプロピリアルミニウムモノクロリド、ジイソブチル
アルミニウムモノクロリド、ジオクチルアルミニウムモ
ノクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、イソプロ
ピルアルミニウムジクロリド、ブチルアルミニウムジク
ロリド、オクチルアルミニウムジクロリド、アルミニウ
ムトリエトキシド、アルミニウムトリイソプロポキシ
ド、アルミニウムトリイソブトキシド、ジエチルアルミ
ニウムモノエトキシド、ジプロピルアルミニウムモノエ
トキシド、モノエチルモノエトキシアルミニウムクロリ
ド、モノエチルモノイソプロポキシアルミニウムクロリ
ド、エチルアルミニウムセスキクロリド、プロピルアル
ミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキク
ロリド等である。これらの有機アルミニウム化合物のう
ち、例えばジエチルアルミニウムモノクロリド、ジイソ
プロピルアルミニウムモノクロリド、ジイソブチルアル
ミニウムモノクロリド、ジオクチルアルミニウムモノク
ロリド、エチルアルミニウムジクロリド、イソプロピル
アルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムセスキク
ロリド等が好ましく、特に、Ｒ1 2ＡｌＸ1で表わされる
化合物、例えばジエチルアルミニウムモノクロリドおよ
びＲ1 2Ａｌ2Ｘ1 3で表わされる化合物、例えばエチルア
ルミニウムセスキクロリドが好ましい。これらの有機ア
ルミニウム化合物は単独で用いてもよく、二種以上を組
合わせて用いてもよい。
【００１３】この例において、（Ｂ）成分に用いられる
マグネシウム化合物としては、下記一般式（３） ＭｇＲ3Ｒ4 …（３） （式中Ｒ3は炭素数１〜１８のアルキル基または炭素数
６〜１８のアリール基を示し、Ｒ4は炭素数１〜１８の
アルキル基、炭素数１〜１８のアルコキシ基、炭素数６
〜１８のアリール基またはハロゲン原子を示す。）で表
わされる化合物が好ましく使用される。
マグネシウム化合物としては、下記一般式（３） ＭｇＲ3Ｒ4 …（３） （式中Ｒ3は炭素数１〜１８のアルキル基または炭素数
６〜１８のアリール基を示し、Ｒ4は炭素数１〜１８の
アルキル基、炭素数１〜１８のアルコキシ基、炭素数６
〜１８のアリール基またはハロゲン原子を示す。）で表
わされる化合物が好ましく使用される。
【００１４】前記一般式（３）で表わされる有機マグネ
シウム化合物としては、例えば、ジエチルマグネシウ
ム，ジブチルマグネシウム，ブチルオクチルマグネシウ
ム，ジアミルマグネシウム，ジヘキシルマグネシウム，
ジオクチルマグネシウム，エチルブチルマグネシウム，
ブチルイソプロピルマグネシウム等のジアルキルマグネ
シウム、ジフェニルマグネシウム等のジアリールマグネ
シウム、エチルフェニルマグネシウム等のアルキルアリ
ールマグネシウム、ブチルマグネシウムイソプロポキシ
ド等のアルキルマグネシウムアルコキシド、フェニルマ
グネシウムプロポキシド等のアリールマグネシウムアル
コキシド、ブチルマグネシウムクロリド，アミルマグネ
シウムクロリド等のアルキルマグネシウムハライド、フ
ェニルマグネシウムクロリド等のアリールマグネシウム
ハライド等が挙げられる。これらのうち、特にジブチル
マグネシウム、ジヘキシルマグネシウム、ブチルオクチ
ルマグネシウム等が好ましい。これらのマグネシウム化
合物は単独で用いてもよく、二種以上を組合わせて用い
てもよい。
シウム化合物としては、例えば、ジエチルマグネシウ
ム，ジブチルマグネシウム，ブチルオクチルマグネシウ
ム，ジアミルマグネシウム，ジヘキシルマグネシウム，
ジオクチルマグネシウム，エチルブチルマグネシウム，
ブチルイソプロピルマグネシウム等のジアルキルマグネ
シウム、ジフェニルマグネシウム等のジアリールマグネ
シウム、エチルフェニルマグネシウム等のアルキルアリ
ールマグネシウム、ブチルマグネシウムイソプロポキシ
ド等のアルキルマグネシウムアルコキシド、フェニルマ
グネシウムプロポキシド等のアリールマグネシウムアル
コキシド、ブチルマグネシウムクロリド，アミルマグネ
シウムクロリド等のアルキルマグネシウムハライド、フ
ェニルマグネシウムクロリド等のアリールマグネシウム
ハライド等が挙げられる。これらのうち、特にジブチル
マグネシウム、ジヘキシルマグネシウム、ブチルオクチ
ルマグネシウム等が好ましい。これらのマグネシウム化
合物は単独で用いてもよく、二種以上を組合わせて用い
てもよい。
【００１５】この例において、（Ｃ）成分に用いられる
チタン化合物としては、炭化水素に可溶性のチタン化合
物、例えば下記一般式（４） Ｔｉ（ＯＲ5）n Ｘ2 4-n …（４） （式中Ｒ5 は炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数６〜
１８のシクロアルキル基または炭素数６〜１８のアリー
ル基を示し、Ｘ2はハロゲン原子を示す。また、ｎは０
≦ｎ≦４を満たす実数である。）で表わされるチタン化
合物が好ましく使用される。ここで、前記一般式（４）
で表わされるチタン化合物は、ｎが０である場合には、
一般式ＴｉＸ2 4（式中、Ｘ2 は前記と同じである。）で
表わされるテトラハロゲン化チタン、具体的には例え
ば、ＴｉＣｌ4、ＴｉＢｒ4 、ＴｉＬ4である。
チタン化合物としては、炭化水素に可溶性のチタン化合
物、例えば下記一般式（４） Ｔｉ（ＯＲ5）n Ｘ2 4-n …（４） （式中Ｒ5 は炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数６〜
１８のシクロアルキル基または炭素数６〜１８のアリー
ル基を示し、Ｘ2はハロゲン原子を示す。また、ｎは０
≦ｎ≦４を満たす実数である。）で表わされるチタン化
合物が好ましく使用される。ここで、前記一般式（４）
で表わされるチタン化合物は、ｎが０である場合には、
一般式ＴｉＸ2 4（式中、Ｘ2 は前記と同じである。）で
表わされるテトラハロゲン化チタン、具体的には例え
ば、ＴｉＣｌ4、ＴｉＢｒ4 、ＴｉＬ4である。
【００１６】ｎが１である場合には、一般式Ｔｉ（ＯＲ
5）n Ｘ2 3（式中Ｒ5及びＸ2は前記と同じである。）で
表わされるチタン化合物、具体的には例えば、（ＣＨ3
Ｏ）ＴｉＣｌ3、（Ｃ2Ｈ5Ｏ）ＴｉＣｌ3 、（Ｃ3Ｈ
7Ｏ）ＴｉＣｌ3 、（ｎ−Ｃ4Ｈ9Ｏ）ＴｉＣｌ3等、又
は、Ｘ2が臭素またはヨウ素である対応するトリハロゲ
ン化アルコキシチタン、トリクロロシクロヘキソキシチ
タン等のトリハロゲン化シクロアルキルオキシチタンま
たはトリクロロフェノキシチタン等のトリハロゲン化ア
リールオキシチタンである。ｎが２である場合には、一
般式Ｔｉ（ＯＲ5）2Ｘ2 2（式中Ｒ5及びＸ2は前記と同じ
である。）で表わされるチタン化合物、具体的に例え
ば、（ＣＨ3Ｏ）2ＴｉＣｌ2 、（Ｃ2Ｈ5Ｏ）2 ＴｉＣｌ
2、（Ｃ3Ｈ7Ｏ）2ＴｉＣｌ2、（ｎ−Ｃ4Ｈ9Ｏ）2 Ｔｉ
Ｃｌ2等、又は、Ｘ2が臭素またはヨウ素である対応する
ジハロゲン化ジアルコキシチタン、ジクロロジシクロヘ
キソキシチタン等のジハロゲン化ジシクロアルキルオキ
シチタンまたはジクロロジフェノキシチタン等のジハロ
ゲン化ジアリールオキシチタンである。
5）n Ｘ2 3（式中Ｒ5及びＸ2は前記と同じである。）で
表わされるチタン化合物、具体的には例えば、（ＣＨ3
Ｏ）ＴｉＣｌ3、（Ｃ2Ｈ5Ｏ）ＴｉＣｌ3 、（Ｃ3Ｈ
7Ｏ）ＴｉＣｌ3 、（ｎ−Ｃ4Ｈ9Ｏ）ＴｉＣｌ3等、又
は、Ｘ2が臭素またはヨウ素である対応するトリハロゲ
ン化アルコキシチタン、トリクロロシクロヘキソキシチ
タン等のトリハロゲン化シクロアルキルオキシチタンま
たはトリクロロフェノキシチタン等のトリハロゲン化ア
リールオキシチタンである。ｎが２である場合には、一
般式Ｔｉ（ＯＲ5）2Ｘ2 2（式中Ｒ5及びＸ2は前記と同じ
である。）で表わされるチタン化合物、具体的に例え
ば、（ＣＨ3Ｏ）2ＴｉＣｌ2 、（Ｃ2Ｈ5Ｏ）2 ＴｉＣｌ
2、（Ｃ3Ｈ7Ｏ）2ＴｉＣｌ2、（ｎ−Ｃ4Ｈ9Ｏ）2 Ｔｉ
Ｃｌ2等、又は、Ｘ2が臭素またはヨウ素である対応する
ジハロゲン化ジアルコキシチタン、ジクロロジシクロヘ
キソキシチタン等のジハロゲン化ジシクロアルキルオキ
シチタンまたはジクロロジフェノキシチタン等のジハロ
ゲン化ジアリールオキシチタンである。
【００１７】ｎが３である場合には、一般式Ｔｉ（ＯＲ
5）3Ｘ2 （式中Ｒ5及びＸ2は前記と同じである。）で表
わされるチタン化合物、具体的には例えば、（ＣＨ
3Ｏ）3ＴｉＣｌ、（Ｃ2Ｈ5Ｏ）3 ＴｉＣｌ、（Ｃ3Ｈ
7Ｏ）3ＴｉＣｌ、（ｎ−Ｃ4Ｈ9Ｏ）3ＴｉＣｌ等、又
は、Ｘ2 が臭素またはヨウ素である対応するモノハロゲ
ン化トリアルコキシチタン、モノクロロトリシクロヘキ
ソキシチタン等のモノハロゲン化トリシクロアルキルオ
キシチタンまたはモノクロロトリフェノキシチタン等の
モノハロゲン化トリアリールオキシチタンである。ｎが
４である場合には、一般式Ｔｉ（ＯＲ5 ）4（式中Ｒ5
は前記と同じである。）で表わされるチタン化合物、具
体的には例えば、テトラメトキシチタン，テトラエトキ
シチタン，テトラ−ｎ−プロポキシチタン，テトライソ
プロポキシチタン，テトラ−ｎ−ブトキシチタン，テト
ライソブトキシチタン等のテトラアルコキシチタン、テ
トラシクロヘキソキシチタン等のテトラシクロアルキル
オキシチタン、テトラフェノキシチタン等のテトラアリ
ールオキシチタンが挙げられる。これらのうち、前記一
般式Ｔｉ（ＯＲ5）4で表わされるテトラアルコキシチタ
ンおよびＴｉＸ4で表わされるテトラハロゲン化チタン
が好ましく、特にテトラ−ｎ−ブトキシチタン及びテト
ラクロロチタンが好ましい。これら各種のチタン化合物
は、単独で使用してもよく、二種以上を混合して使用し
てもよい。
5）3Ｘ2 （式中Ｒ5及びＸ2は前記と同じである。）で表
わされるチタン化合物、具体的には例えば、（ＣＨ
3Ｏ）3ＴｉＣｌ、（Ｃ2Ｈ5Ｏ）3 ＴｉＣｌ、（Ｃ3Ｈ
7Ｏ）3ＴｉＣｌ、（ｎ−Ｃ4Ｈ9Ｏ）3ＴｉＣｌ等、又
は、Ｘ2 が臭素またはヨウ素である対応するモノハロゲ
ン化トリアルコキシチタン、モノクロロトリシクロヘキ
ソキシチタン等のモノハロゲン化トリシクロアルキルオ
キシチタンまたはモノクロロトリフェノキシチタン等の
モノハロゲン化トリアリールオキシチタンである。ｎが
４である場合には、一般式Ｔｉ（ＯＲ5 ）4（式中Ｒ5
は前記と同じである。）で表わされるチタン化合物、具
体的には例えば、テトラメトキシチタン，テトラエトキ
シチタン，テトラ−ｎ−プロポキシチタン，テトライソ
プロポキシチタン，テトラ−ｎ−ブトキシチタン，テト
ライソブトキシチタン等のテトラアルコキシチタン、テ
トラシクロヘキソキシチタン等のテトラシクロアルキル
オキシチタン、テトラフェノキシチタン等のテトラアリ
ールオキシチタンが挙げられる。これらのうち、前記一
般式Ｔｉ（ＯＲ5）4で表わされるテトラアルコキシチタ
ンおよびＴｉＸ4で表わされるテトラハロゲン化チタン
が好ましく、特にテトラ−ｎ−ブトキシチタン及びテト
ラクロロチタンが好ましい。これら各種のチタン化合物
は、単独で使用してもよく、二種以上を混合して使用し
てもよい。
【００１８】この例において、（Ｄ）成分として用いら
れる周期律表第ＩＶ族の元素のハロゲン化合物として
は、ハロゲン化炭化水素、ハロゲン化シリコン化合物な
どが好ましく使用される。ここで、ハロゲン化炭化水素
としては、具体的には、炭素数１〜１８の脂肪族ハロゲ
ン化炭化水素又は炭素数６〜１５の芳香族ハロゲン化炭
化水素が挙げられる。さらに具体的には、例えば、ジク
ロロメタン，クロロホルム，四塩化炭素，ジクロロエタ
ン，トリクロロエタン，テトラクロロエタン，ペンタク
ロロエタン，ｎ−プロピルクロリド，イソプロピルクロ
リド，１，３−ジクロロプロパン，１，２−ジクロロプ
ロパン，ｎ−ブチルクロリド，イソブチルクロリド，ｓ
ｅｃ−ブチルクロリド，ｔ−ブチルクロリド，４−ジク
ロロブタン，ｎ−アミルクロリド，イソアミルクロリ
ド，１，５−ジクロロペンタン，ｎ−ヘキシルクロリ
ド，１，６−オクチルクロリド，ｎ−デシルクロリド等
の脂肪族塩素化炭化水素及びこれらに対応する臭素化、
ヨウ素化、又は、ふっ素化炭化水素、さらにクロロベン
ゼン、ｏ−クロロトルエン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−
クロロエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−ジ
クロロベンゼン，３，４−ジクロロトルエン，塩化ベン
ジル，ｐ−クロロベンジルクロリド，ベンゾトリクロリ
ド等の芳香族塩素化炭化水素及びこれらに対応する臭素
化、ヨウ素化、又は、ふっ素化炭化水素が挙げられる。
これらのハロゲン化炭化水素のうち、１，２−ジクロロ
エンタン，１，２−ジクロロプロパン，イソプロピルク
ロリド及びｔ−ブチルクロリドが好ましい。
れる周期律表第ＩＶ族の元素のハロゲン化合物として
は、ハロゲン化炭化水素、ハロゲン化シリコン化合物な
どが好ましく使用される。ここで、ハロゲン化炭化水素
としては、具体的には、炭素数１〜１８の脂肪族ハロゲ
ン化炭化水素又は炭素数６〜１５の芳香族ハロゲン化炭
化水素が挙げられる。さらに具体的には、例えば、ジク
ロロメタン，クロロホルム，四塩化炭素，ジクロロエタ
ン，トリクロロエタン，テトラクロロエタン，ペンタク
ロロエタン，ｎ−プロピルクロリド，イソプロピルクロ
リド，１，３−ジクロロプロパン，１，２−ジクロロプ
ロパン，ｎ−ブチルクロリド，イソブチルクロリド，ｓ
ｅｃ−ブチルクロリド，ｔ−ブチルクロリド，４−ジク
ロロブタン，ｎ−アミルクロリド，イソアミルクロリ
ド，１，５−ジクロロペンタン，ｎ−ヘキシルクロリ
ド，１，６−オクチルクロリド，ｎ−デシルクロリド等
の脂肪族塩素化炭化水素及びこれらに対応する臭素化、
ヨウ素化、又は、ふっ素化炭化水素、さらにクロロベン
ゼン、ｏ−クロロトルエン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−
クロロエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−ジ
クロロベンゼン，３，４−ジクロロトルエン，塩化ベン
ジル，ｐ−クロロベンジルクロリド，ベンゾトリクロリ
ド等の芳香族塩素化炭化水素及びこれらに対応する臭素
化、ヨウ素化、又は、ふっ素化炭化水素が挙げられる。
これらのハロゲン化炭化水素のうち、１，２−ジクロロ
エンタン，１，２−ジクロロプロパン，イソプロピルク
ロリド及びｔ−ブチルクロリドが好ましい。
【００１９】ハロゲン化シリコン化合物としては、下記
一般式（５） Ｓｉ（ＯＲ6）pＸ3 4-p …（５） （式中、Ｒ6はアルキル基、シクロアルキル基またはア
リール基を示し、Ｘ3は塩素、臭素等のハロゲン原子を
示し、ｐは０〜３．０の間の実数を示す。）で表わされ
るハロゲン化シリコン化合物が挙げられる。かかるシリ
コン化合物としては、具体的には、ＳｉＣｌ4、ＣＨ3Ｏ
ＳｉＣｌ3、（ＣＨ3Ｏ）2ＳｉＣｌ2、（ＣＨ3Ｏ）3 Ｓ
ｉＣｌ、Ｃ2Ｈ5ＯＳｉＣｌ3 、（Ｃ2Ｈ5Ｏ）2 ＳｉＣｌ
2 、（Ｃ2Ｈ5Ｏ）3 ＳｉＣｌ、Ｃ3Ｈ7ＯＳｉＣｌ3 、
（Ｃ3Ｈ7Ｏ）2 ＳｉＣｌ2、（Ｃ3Ｈ7Ｏ）3ＳｉＣｌなど
を挙げることができ、特に四塩化ケイ素（ＳｉＣｌ4 ）
が好ましい。これら周期律表第ＩＶ族の元素のハロゲン
化合物は、単独で使用してもよく、二種以上を混合して
使用してもよい。
一般式（５） Ｓｉ（ＯＲ6）pＸ3 4-p …（５） （式中、Ｒ6はアルキル基、シクロアルキル基またはア
リール基を示し、Ｘ3は塩素、臭素等のハロゲン原子を
示し、ｐは０〜３．０の間の実数を示す。）で表わされ
るハロゲン化シリコン化合物が挙げられる。かかるシリ
コン化合物としては、具体的には、ＳｉＣｌ4、ＣＨ3Ｏ
ＳｉＣｌ3、（ＣＨ3Ｏ）2ＳｉＣｌ2、（ＣＨ3Ｏ）3 Ｓ
ｉＣｌ、Ｃ2Ｈ5ＯＳｉＣｌ3 、（Ｃ2Ｈ5Ｏ）2 ＳｉＣｌ
2 、（Ｃ2Ｈ5Ｏ）3 ＳｉＣｌ、Ｃ3Ｈ7ＯＳｉＣｌ3 、
（Ｃ3Ｈ7Ｏ）2 ＳｉＣｌ2、（Ｃ3Ｈ7Ｏ）3ＳｉＣｌなど
を挙げることができ、特に四塩化ケイ素（ＳｉＣｌ4 ）
が好ましい。これら周期律表第ＩＶ族の元素のハロゲン
化合物は、単独で使用してもよく、二種以上を混合して
使用してもよい。
【００２０】この例で用いる触媒は、上記（Ａ）〜
（Ｄ）成分を接触させて調製する。各成分（Ａ）〜
（Ｄ）の混合割合に特に制限はなく、また使用する成分
の種類等により一義的に決定することはできない。一般
には、（Ｂ）／（Ｃ）（Ｍｇ／Ｔｉの原子比）を０．１
〜３０、好ましくは０．５〜２０とする。この範囲を外
れると触媒活性の低下を招くおそれがある。また、
（Ａ）／（Ｃ）（Ａｌ／Ｔｉの原子比）を１〜１２０、
好ましくは５〜８０とする。この範囲を外れると触媒活
性の低下を招くおそれがある。さらに、（Ｄ）／（Ａ）
（周期律表第ＩＶ族のハロゲン化化合物／Ａｌのモル
比）を０．００１〜５．０、好ましくは０．０１〜２．
０とする。０．００１未満だと分子量分布が狭化しない
おそれがあり、５．０を越えると触媒活性の低下を招く
おそれがある。
（Ｄ）成分を接触させて調製する。各成分（Ａ）〜
（Ｄ）の混合割合に特に制限はなく、また使用する成分
の種類等により一義的に決定することはできない。一般
には、（Ｂ）／（Ｃ）（Ｍｇ／Ｔｉの原子比）を０．１
〜３０、好ましくは０．５〜２０とする。この範囲を外
れると触媒活性の低下を招くおそれがある。また、
（Ａ）／（Ｃ）（Ａｌ／Ｔｉの原子比）を１〜１２０、
好ましくは５〜８０とする。この範囲を外れると触媒活
性の低下を招くおそれがある。さらに、（Ｄ）／（Ａ）
（周期律表第ＩＶ族のハロゲン化化合物／Ａｌのモル
比）を０．００１〜５．０、好ましくは０．０１〜２．
０とする。０．００１未満だと分子量分布が狭化しない
おそれがあり、５．０を越えると触媒活性の低下を招く
おそれがある。
【００２１】上記成分の接触順序に特に制限はない。ま
た、各成分は同時に接触させてもよいし、任意の成分を
予め予備混合してもよい。予備混合の組合わせとして
は、たとえば、（Ａ）と（Ｂ）、（Ａ）と（Ｄ）、
（Ｂ）と（Ｄ）、（Ｃ）と（Ｄ）などが挙げられる。た
だし、重合開始前に全ての成分を接触させ、触媒を形成
しなくてはならない。接触させる温度は、通常−１０〜
５０℃、好ましくは０〜４０℃である。−１０℃未満で
は十分に触媒が形成されず、触媒活性の低下を招く。５
０℃を越えると触媒活性の低下を招き、分子量分布が十
分狭くならない。また、全ての成分の接触を終えてから
重合反応開始までの時間は７０秒以内とするのが好まし
い。
た、各成分は同時に接触させてもよいし、任意の成分を
予め予備混合してもよい。予備混合の組合わせとして
は、たとえば、（Ａ）と（Ｂ）、（Ａ）と（Ｄ）、
（Ｂ）と（Ｄ）、（Ｃ）と（Ｄ）などが挙げられる。た
だし、重合開始前に全ての成分を接触させ、触媒を形成
しなくてはならない。接触させる温度は、通常−１０〜
５０℃、好ましくは０〜４０℃である。−１０℃未満で
は十分に触媒が形成されず、触媒活性の低下を招く。５
０℃を越えると触媒活性の低下を招き、分子量分布が十
分狭くならない。また、全ての成分の接触を終えてから
重合反応開始までの時間は７０秒以内とするのが好まし
い。
【００２２】この例の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および
（Ｄ）成分を主成分とする触媒は、必要に応じ不活性溶
媒を用いて溶液、又は、懸濁液として使用することもで
きる。使用しうる不活性溶媒としては、例えば炭素数５
〜１８の脂肪族炭化水素、脂肪式炭化水素、芳香族炭化
水素等が挙げられ、具体的にはｎ−、又は、１−ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、
テトラデカンまたはシクロヘキサン、さらにはベンゼ
ン、トルエン、キシレン等が挙げられる。これらのうち
好ましい不活性溶媒としては、例えばｎ−ヘキサンを挙
げることができる。
（Ｄ）成分を主成分とする触媒は、必要に応じ不活性溶
媒を用いて溶液、又は、懸濁液として使用することもで
きる。使用しうる不活性溶媒としては、例えば炭素数５
〜１８の脂肪族炭化水素、脂肪式炭化水素、芳香族炭化
水素等が挙げられ、具体的にはｎ−、又は、１−ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、
テトラデカンまたはシクロヘキサン、さらにはベンゼ
ン、トルエン、キシレン等が挙げられる。これらのうち
好ましい不活性溶媒としては、例えばｎ−ヘキサンを挙
げることができる。
【００２３】この例においては、上記の如く調製した触
媒を反応容器中に導入すると共に、エチレン及び必要に
応じてα−オレフィン及び／又は非共役ポリエンを供給
して重合を開始させる。上記重合に使用される原料モノ
マー（単量体）はエチレン単独でもよいが、他のα−オ
レフィン及び／又は非共役ポリエンをコモノマーとして
用いてもよい。α−オレフィンとしては、例えば炭素数
３〜１８の直鎖または分枝鎖モノオレフィン、又は、芳
香族で置換されたα−オレフィンが挙げられる。使用し
うるα−オレフィンは、具体的には例えばプロピレン，
ブテン−１，ヘキセン−１，オクテン−１，ノネン−
１，デセン−１，ウンデセン−１，ドデセン−１等の直
鎖モノオレフィン、３−メチルブテン−１；３−メチル
ペンテン−１；４−メチルペンテン−１；２−エチルヘ
キセン−１；２，２，４−トリメチル−ペンテン−１等
の分枝鎖モノオレフィン、又は、スチレン等の芳香族核
で置換されたモノオレフィンである。
媒を反応容器中に導入すると共に、エチレン及び必要に
応じてα−オレフィン及び／又は非共役ポリエンを供給
して重合を開始させる。上記重合に使用される原料モノ
マー（単量体）はエチレン単独でもよいが、他のα−オ
レフィン及び／又は非共役ポリエンをコモノマーとして
用いてもよい。α−オレフィンとしては、例えば炭素数
３〜１８の直鎖または分枝鎖モノオレフィン、又は、芳
香族で置換されたα−オレフィンが挙げられる。使用し
うるα−オレフィンは、具体的には例えばプロピレン，
ブテン−１，ヘキセン−１，オクテン−１，ノネン−
１，デセン−１，ウンデセン−１，ドデセン−１等の直
鎖モノオレフィン、３−メチルブテン−１；３−メチル
ペンテン−１；４−メチルペンテン−１；２−エチルヘ
キセン−１；２，２，４−トリメチル−ペンテン−１等
の分枝鎖モノオレフィン、又は、スチレン等の芳香族核
で置換されたモノオレフィンである。
【００２４】また、非共役ポリエンとしては、例えば、
１，５−ヘキサジエン、１，６−ヘプタジエン、１，７
−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジ
エン、２，５−ジメチル−１，５−ヘキサジエン、１，
４−ジメチル−１，５−ヘキサジエン、１，４−ジメチ
ル−４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ヘプタジエン等の
直鎖状非共役ジエン、１，５，９−デカトリエン等の直
鎖状非共役トリエン、ジビニルベンゼン等の芳香族ポリ
エンなどが挙げられる。これらの中でも、直鎖状非共役
ポリエンが好適であり、特に１，７−オクタジエン、
１，９−デカジエン、１，５，９−デカトリエンなどが
好適である。
１，５−ヘキサジエン、１，６−ヘプタジエン、１，７
−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジ
エン、２，５−ジメチル−１，５−ヘキサジエン、１，
４−ジメチル−１，５−ヘキサジエン、１，４−ジメチ
ル−４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ヘプタジエン等の
直鎖状非共役ジエン、１，５，９−デカトリエン等の直
鎖状非共役トリエン、ジビニルベンゼン等の芳香族ポリ
エンなどが挙げられる。これらの中でも、直鎖状非共役
ポリエンが好適であり、特に１，７−オクタジエン、
１，９−デカジエン、１，５，９−デカトリエンなどが
好適である。
【００２５】重合反応は、反応媒体中で行なわれ、生成
重合体が反応媒体に溶解する加熱条件下で連続式または
回分式で行なうことができる。反応媒体としては、前記
の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素等
の不活性溶液を用いることができる。反応温度は、生成
重合体が反応媒体に溶解する温度、通常１３０℃以上、
特に１７０〜２２０℃とすることが好ましい。すなわ
ち、生成重合体溶液の液粘度が低下して装置運転上に好
ましい温度とする。その他の重合条件は、所望の重合体
の物性、使用単量体の種類等により一義的に決定するこ
とはできないが、通常、触媒濃度は、チタン濃度で０．
００１〜１０ミリモル／ｌ、好ましくは０．００１〜
１．０ミリモル／ｌである。また、反応圧力は通常１０
〜１５０Ｋｇ／ｍ2、特に２０〜８０Ｋｇ／ｍ2とするの
が好ましい。さらに、重合反応系中に水素等の分子量調
節剤を存在させてもよい。
重合体が反応媒体に溶解する加熱条件下で連続式または
回分式で行なうことができる。反応媒体としては、前記
の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素等
の不活性溶液を用いることができる。反応温度は、生成
重合体が反応媒体に溶解する温度、通常１３０℃以上、
特に１７０〜２２０℃とすることが好ましい。すなわ
ち、生成重合体溶液の液粘度が低下して装置運転上に好
ましい温度とする。その他の重合条件は、所望の重合体
の物性、使用単量体の種類等により一義的に決定するこ
とはできないが、通常、触媒濃度は、チタン濃度で０．
００１〜１０ミリモル／ｌ、好ましくは０．００１〜
１．０ミリモル／ｌである。また、反応圧力は通常１０
〜１５０Ｋｇ／ｍ2、特に２０〜８０Ｋｇ／ｍ2とするの
が好ましい。さらに、重合反応系中に水素等の分子量調
節剤を存在させてもよい。
【００２６】２．触媒失活剤 本発明に用いる触媒失活剤としては、下記二種のアルコ
ール（アルコールＩ及びアルコールII）の混合物を主成
分とするものを挙げることができる。 アルコールＩ アルコールＩは、炭素数３〜６の非直鎖状アルコールで
ある。具体例としてはイソプロパノール，第２級及び３
級のブタノール・ペンタノール・ヘキサノール等の分岐
鎖状アルコールを挙げることができ、その中でも特にイ
ソプロパノール、及びイソブタノールが好ましい。ま
た、シクロペンタノール，シクロヘキサノール等の環状
脂肪族アルコール、及び芳香族アルコールを挙げること
ができる。
ール（アルコールＩ及びアルコールII）の混合物を主成
分とするものを挙げることができる。 アルコールＩ アルコールＩは、炭素数３〜６の非直鎖状アルコールで
ある。具体例としてはイソプロパノール，第２級及び３
級のブタノール・ペンタノール・ヘキサノール等の分岐
鎖状アルコールを挙げることができ、その中でも特にイ
ソプロパノール、及びイソブタノールが好ましい。ま
た、シクロペンタノール，シクロヘキサノール等の環状
脂肪族アルコール、及び芳香族アルコールを挙げること
ができる。
【００２７】アルコールII アルコールIIは、炭素数７〜２０の非直鎖状アルコール
である。具体例としては、第２級及び３級のヘプタノー
ル・オクタノール・デカノール、並びにイソステアリル
アルコール等の分岐鎖状アルコールを挙げることがで
き、その中でも特に２エチルヘキサノール、イソステア
リルアルコールが好ましい。また、環状脂肪族アルコー
ル，及び芳香族アルコールを挙げることができる。
である。具体例としては、第２級及び３級のヘプタノー
ル・オクタノール・デカノール、並びにイソステアリル
アルコール等の分岐鎖状アルコールを挙げることがで
き、その中でも特に２エチルヘキサノール、イソステア
リルアルコールが好ましい。また、環状脂肪族アルコー
ル，及び芳香族アルコールを挙げることができる。
【００２８】アルコールＩ及びアルコールIIの混合比
（モル比） アルコールＩ及びアルコールIIの混合比（アルコールＩ
／アルコールII（モル比））は、０．２〜６である必要
がある。０．２未満ならポリマーの色相が改良されず、
６を超えるとポリマーのフィッシュアイは低減しない。
また、アルコールＩのみ又はIIのみの場合は、ポリマー
の色相、フィッシュアイの問題点は共に改善されない。
（モル比） アルコールＩ及びアルコールIIの混合比（アルコールＩ
／アルコールII（モル比））は、０．２〜６である必要
がある。０．２未満ならポリマーの色相が改良されず、
６を超えるとポリマーのフィッシュアイは低減しない。
また、アルコールＩのみ又はIIのみの場合は、ポリマー
の色相、フィッシュアイの問題点は共に改善されない。
【００２９】触媒失活剤の使用量 触媒失活剤の使用量は、遷移金属化合物当たり１０倍モ
ル〜２００倍モルである必要がある。１０倍未満なら、
ポリマーの色相、フィッシュアイの問題点は共に改善さ
れず、２００を超えると、製造コスト的に不利になる。
ル〜２００倍モルである必要がある。１０倍未満なら、
ポリマーの色相、フィッシュアイの問題点は共に改善さ
れず、２００を超えると、製造コスト的に不利になる。
【００３０】
【実施例】以下本発明を実施例に基づいて具体的に説明
する。なお、実施例における評価は次のようにして行っ
た。 色相 ペレットＹＩ（イエローインデックス）を分光色差計
（日本電色工業(株)製）モデルＳＺ−Σ９０を用いて測
定した。 フィルムのフィッシュアイ フルフライトスクリュウ Ｌ／Ｄ＝２０、コートハンガ
ータイプダイス 幅１７０ｍ／ｍ、リップ 巾０．３ｍ
／ｍ の条件で２０ｍ／ｍ φ小型キャスト成形機で成
膜した。ダイス温度は２００℃、フィルム厚みは２５μ
ｍであった。直径０．１０ｍ／ｍ以上のフィッシュアイ
を目視でカウントした（個／１０００ｃｍ2 ）。 ＭＩ ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して測定した。（温度１９０
℃、試験荷重２１．１８Ｎ） 密度 ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して測定した。 分岐数 Ｃ１３ＮＭＲで測定した。
する。なお、実施例における評価は次のようにして行っ
た。 色相 ペレットＹＩ（イエローインデックス）を分光色差計
（日本電色工業(株)製）モデルＳＺ−Σ９０を用いて測
定した。 フィルムのフィッシュアイ フルフライトスクリュウ Ｌ／Ｄ＝２０、コートハンガ
ータイプダイス 幅１７０ｍ／ｍ、リップ 巾０．３ｍ
／ｍ の条件で２０ｍ／ｍ φ小型キャスト成形機で成
膜した。ダイス温度は２００℃、フィルム厚みは２５μ
ｍであった。直径０．１０ｍ／ｍ以上のフィッシュアイ
を目視でカウントした（個／１０００ｃｍ2 ）。 ＭＩ ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して測定した。（温度１９０
℃、試験荷重２１．１８Ｎ） 密度 ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して測定した。 分岐数 Ｃ１３ＮＭＲで測定した。
【００３１】実施例１ １リットルの連続重合反応容器に接続した触媒調合ライ
ン中に、乾燥したｎ−ヘキサンを７．５リットル／時
間、エチルアルミニウムセスキクロリドを１．４０ｍｍ
ｏｌ−Ａｌ原子／時間、ジヘキシルマグネシウムを０．
４５ｍｍｏｌ／時間、テトラブトキシチタンを０．０８
０ｍｍｏｌ／時間、ｔ−ブチルクロリドを０．６０ｍｍ
ｏｌ／時間の割合で導入し、接触させたのちに、重合反
応容器に供給した。同時にエチレンを７００ｇ／時間、
１−オクテンを４７０ｇ／時間、水素を０．１５ｇ／時
間の割合で重合反応容器に連続導入し、反応温度１７５
℃、反応圧力７０Ｋｇ／ｍＧの条件下で０．１１時間の
重合反応を行ない、エチレン系共重合体を得た。こうし
て得た溶融状態のエチレン重合体をリアクターから連続
的に抜き出し、配管に取りつけたラインミキサーを用い
て、表１に示すように所定の失活剤と混ぜた。次いでフ
ラッシュ槽に導き溶剤と未反応原料をフラッシュさせ更
に脱揮押出機で溶剤を揮散させたのち造粒してペレット
を得た。ポリマーＭＩ２．０、密度０．９２０、ヘキシ
ル分岐数１５個／１０００Ｃであった。造粒に際して
は、以下の酸化防止剤、中和剤、スリップ剤、アンチブ
ロッキング剤等の添加剤を添加した。 イルガノックス１０１０（日本チバガイギー社）１５００ｐｐｍ シリカ（水沢化学） ６０００ｐｐｍ ウルトラノックス６２６（ボルグワーナ社） １５００ｐｐｍ カルシウムステアレ−ト（日本油脂） ５００ｐｐｍ エルカ酸アミド（日本精化） １０００ｐｐｍ 評価結果を表１に示す。
ン中に、乾燥したｎ−ヘキサンを７．５リットル／時
間、エチルアルミニウムセスキクロリドを１．４０ｍｍ
ｏｌ−Ａｌ原子／時間、ジヘキシルマグネシウムを０．
４５ｍｍｏｌ／時間、テトラブトキシチタンを０．０８
０ｍｍｏｌ／時間、ｔ−ブチルクロリドを０．６０ｍｍ
ｏｌ／時間の割合で導入し、接触させたのちに、重合反
応容器に供給した。同時にエチレンを７００ｇ／時間、
１−オクテンを４７０ｇ／時間、水素を０．１５ｇ／時
間の割合で重合反応容器に連続導入し、反応温度１７５
℃、反応圧力７０Ｋｇ／ｍＧの条件下で０．１１時間の
重合反応を行ない、エチレン系共重合体を得た。こうし
て得た溶融状態のエチレン重合体をリアクターから連続
的に抜き出し、配管に取りつけたラインミキサーを用い
て、表１に示すように所定の失活剤と混ぜた。次いでフ
ラッシュ槽に導き溶剤と未反応原料をフラッシュさせ更
に脱揮押出機で溶剤を揮散させたのち造粒してペレット
を得た。ポリマーＭＩ２．０、密度０．９２０、ヘキシ
ル分岐数１５個／１０００Ｃであった。造粒に際して
は、以下の酸化防止剤、中和剤、スリップ剤、アンチブ
ロッキング剤等の添加剤を添加した。 イルガノックス１０１０（日本チバガイギー社）１５００ｐｐｍ シリカ（水沢化学） ６０００ｐｐｍ ウルトラノックス６２６（ボルグワーナ社） １５００ｐｐｍ カルシウムステアレ−ト（日本油脂） ５００ｐｐｍ エルカ酸アミド（日本精化） １０００ｐｐｍ 評価結果を表１に示す。
【００３２】実施例２〜５、比較例１〜５ 失活剤の種類、量を変えた以外は実施例１と同じ条件で
実施した。評価結果を表１に示す。
実施した。評価結果を表１に示す。
【００３３】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によって、
重合生成物であるポリマーの色相不良やフィッシュアイ
の発生等の不都合を、特別なプロセスや設備を必要とす
ることなく解消することができ、ポリマー品質を向上さ
せることができる。
重合生成物であるポリマーの色相不良やフィッシュアイ
の発生等の不都合を、特別なプロセスや設備を必要とす
ることなく解消することができ、ポリマー品質を向上さ
せることができる。
【表１】
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年１１月２５日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３２】
【表１】実施例２〜５、比較例１〜５ 失活剤の種類、量を変えた以外は実施例１と同じ条件で
実施した。評価結果を表１に示す。
実施した。評価結果を表１に示す。
Claims (3)
- 【請求項１】 遷移金属化合物及び有機金属化合物を有
する触媒並びに触媒失活剤を用いてオレフィン系重合体
を製造する方法において、前記触媒失活剤が、炭素数３
〜６の非直鎖状アルコール（アルコールＩ）及び炭素数
７〜２０の非直鎖状アルコール（アルコールII）の混合
物であって、その混合比（アルコールＩ／アルコールII
（モル比））が０．２〜６である混合物、を主成分とす
るものであり、かつ、前記触媒の存在下オレフィン類を
重合させ、その重合反応の終了後、遷移金属化合物当た
り１０倍モル〜２００倍モルの前記触媒失活剤を、重合
反応によって生成した重合体に接触させ、重合反応に用
いた触媒を失活させることを特徴とするオレフィン系重
合体の製造方法。 - 【請求項２】 前記アルコールＩ又はアルコールIIが分
岐を有する鎖状アルコールである請求項１記載のオレフ
ィン系重合体の製造方法。 - 【請求項３】 前記重合反応が、重合温度が１３０℃以
上の溶液重合である請求項１又は２記載のオレフィン系
重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30608492A JPH06128302A (ja) | 1992-10-19 | 1992-10-19 | オレフィン系重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30608492A JPH06128302A (ja) | 1992-10-19 | 1992-10-19 | オレフィン系重合体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06128302A true JPH06128302A (ja) | 1994-05-10 |
Family
ID=17952842
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30608492A Pending JPH06128302A (ja) | 1992-10-19 | 1992-10-19 | オレフィン系重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06128302A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005530914A (ja) * | 2002-06-24 | 2005-10-13 | バセル ポリオレフィン イタリア エス．ピー．エー． | α−オレフィンの重合のための液相法 |
| JP2009108224A (ja) * | 2007-10-31 | 2009-05-21 | Japan Polypropylene Corp | ポリオレフィン製造設備の触媒タンクにおける触媒切り替え方法 |
-
1992
- 1992-10-19 JP JP30608492A patent/JPH06128302A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005530914A (ja) * | 2002-06-24 | 2005-10-13 | バセル ポリオレフィン イタリア エス．ピー．エー． | α−オレフィンの重合のための液相法 |
| JP2009108224A (ja) * | 2007-10-31 | 2009-05-21 | Japan Polypropylene Corp | ポリオレフィン製造設備の触媒タンクにおける触媒切り替え方法 |
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