JPH06122Y2 - 合成コポリマー外科用縫合糸 - Google Patents

合成コポリマー外科用縫合糸

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JPH06122Y2
JPH06122Y2 JP1991091415U JP9141591U JPH06122Y2 JP H06122 Y2 JPH06122 Y2 JP H06122Y2 JP 1991091415 U JP1991091415 U JP 1991091415U JP 9141591 U JP9141591 U JP 9141591U JP H06122 Y2 JPH06122 Y2 JP H06122Y2
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アメリカン・サイアナミド・カンパニー
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Description

【考案の詳細な説明】
【０００１】本考案は、特定のコポリマーから製造され
る外科用縫合糸に関する。
【０００２】吸収同化しうる合成ポリマー縫合糸は、従
来技術において知られており、普通組ひもとして製造さ
れ、販売され、使用されている。公知のグリコール酸エ
ステル結合を含む吸収同化しうるポリマーはかような編
まれた縫合糸用によく適しているように見える。しかし
ながら、それらのいくつかは、特に大きい径の場合、比
較的硬いモノフイラメントを形成する傾向がある。しか
し、或る外科医は滑らかな、連続表面を有するモノフイ
ラメント縫合糸の縫合特性の方を好む。かくして、近年
外科手術において、可撓性で吸収可能なモノフイラメン
ト縫合糸であつて比較的長期間生体内で安全且つ有用な
強度を保つものに対する要求のあることが認識されてき
ている。
【０００３】吸収同化しうる縫合糸として充分に有用で
あるためには、モノフイラメントが吸収可能で可撓性で
あるばかりでなく生体内で比較的長期間強度を保留しう
ることが重要である。この種のモノフイラメントに対す
る適当な強度保持目標は生体内で約３５−４２日である
と考えられる。
【０００４】本出願人に譲渡されたＲｏｓｅｎｓａｆｔ
及びＷｅｂｂによる米国特許第４,２４３,７７５号は、
吸収同化しうる編まれた縫合糸を形成するのに有用であ
ると共に或る条件下に長期強度保持する可撓性モノフイ
ラメントを形成するために有用なポリマー材料を開示し
ている。この米国特許は開始剤として一官能性アルコー
ルを用いる共重合方法においてグリコライドモノマーへ
ラクチド、ラクトン、オキザレートまたはカーボネート
の如き環状エステルモノマーを順次に添加することを開
示している。開示されているのは、グリコライドポリマ
ー鎖の主として両末端にポリ（ラクチド）単位を有する
トリブロツクコポリマー、トリメチレンカーボネート
（１,３−ジオキサン−２−オン）とグリコライドとの
コポリマー、及びそれからつくられたモノフイラメント
縫合糸である。
【０００５】米国特許第４,２４３,７７５号のグリコラ
イド−トリメチレンカーボネートコポリマーのモノフイ
ラメントにおいて、可撓性及び長期の強度保留は１,３
−ジオキサン−２−オンの多量合体によつて得られる。
開示されているトリブロツクコポリマーは末端ブロツク
としてポリ（ラクチド）単位、中間ブロツクとしてポリ
（グリコライド）単位を含み、そして一官能性アルコー
ルを用いて生成される。
【０００６】本考案は、米国特許第４,２４３,７７５号
のグリコライド−トリメチレンカーボネートコポリマー
の縫合糸にくらべて増大した吸収同化性を有するモノフ
イラメント縫合糸を与えるグリコライド−トリメチレン
カーボネートのトリブロツクコポリマーを提供する。
【０００７】本考案によれば、公知の吸収同化しうる縫
合糸にくらべて改善された可撓性及び長期強度保留性を
有ししかも満足すべき吸収同化性を有するトリブロツク
コポリマーのモノフイラメント縫合糸をつくるため特定
のポリマー構造を設計しそして特定の組成を選択するこ
とによつて、上記の事柄が達成される。驚くべきことに
は、上述の各種利点は、両末端ブロツクとしての式
【０００８】
【化３】
【０００９】の単位の部分、ここに末端ブロツクとして
の該式（Ｉ）は末端酸素原子に結合した水素原子を有す
る、及び中間ブロツクとしての式（Ｉ）が式
【００１０】
【化４】
【００１１】の単位の部分とランダムに結合した部分よ
り成り、ここに該中間ブロツクは７０〜９５重量％の式
（ＩＩ）の単位を含みそして全コポリマーは２７〜４０
重量％の式（ＩＩ）の単位を含んで成るトリブロツクコ
ポリマーを使用することによつて達成されることが見出
された。
【００１２】本考案に使用するコポリマーは、グリコラ
イドを１,３−ジオキサン−２−オンと共重合させその
際組合せたモノマーを他のモノマーの添加前に二官能性
開始剤の存在下に１８０℃またはそれより低い温度で実
質的完全に重合せしめ；グリコライドを添加し；そして
温度をポリグリコライドのほぼ融点まで上昇させて、両
末端ブロツクとして式
【００１３】
【化５】
【００１４】の単位の連続部分及び中間ブロツクとして
式（Ｉ）が式
【００１５】
【化６】
【００１６】の単位とランダムに結合した部分より成る
トリブロツクコポリマーを生成せしめることによつて得
られる。
【００１７】式（Ｉ）の単位対式（ＩＩ）の単位の重量
比が全体として６７.５：３２.５、そして中間ブロツク
において１５：８５に近づくとき吸収可能で可撓性の長
期強度保留性のモノフイラメント外科用縫合糸として、
予期できなかつた良好な結果が得られる。
【００１８】本考案はいくつかの利点を有する。一つの
利点は製造が容易なことである。本発明のランダムトリ
ブロツクコポリマーの製造工程では開始剤として二官能
性開始剤、グリコールが使用されそして初めにグリコラ
イド−トリメチレンカーボネート中間ブロツクが約１８
０℃で合成される。次いで生成するこのコポリマーの結
晶化を防止するため温度を約２２０℃に上昇せしめそし
てグリコライドを添加してポリグリコライド末端ブロツ
クを形成させる。もし本発明のモノマー中で一官能性の
アルコールが使用されたとすると、一つのポリ（グリコ
ライド）末端ブロツクを生成させ、次いでトリメチレン
カーボネート及び追加のグリコライドを加えて中間ブロ
ツクを生成させ、そしてこの混合物が実質的完全に重合
したとき三度目のグリコライド添加を行なつて最後のポ
リ（グリコライド）末端ブロツクを生成させることが必
要になるであろう。ポリグリコライドの高い融点はこれ
ら段階のそれぞれを約２２０℃で実施することを必要な
らしめるであろう。
【００１９】モノマーの添加は従来技術における如く３
回ではなく２回必要とするだけであり；かくして操作者
の仕込み過誤の可能性を低減し、仕込み過程における偶
発的な重合汚染の可能性を低減し、そして先行ブロツク
からの未反応モノマーによつて後続ブロツクが所望の組
成から外れる可能性を低減する。重合サイクルの一部に
用いられる低い温度は従来技術にくらべ改善された繊維
品質を与えると予期される幾分高分子量のコポリマーの
生成を可能ならしめる。約２２０℃でのより短い反応時
間は３つのブロツク間のエステル転移または混乱の程度
を低下せしめそれによつて所望のポリ（グリコライド）
−ポリ（グリコライド−コ−トリメチレンカーボネー
ト）−ポリ（グリコライド）の配列に近接したモノマー
単位の連結を生ぜしめるであろう。また、熱的に安定度
の低いトリメチレンカーボネートモノマーを含む工程段
階で用いられる低い反応温度はこのモノマーの熱的劣化
を低減させるのに役立つ。
【００２０】更に他の利点は二官能性開始剤と組合せモ
ノマーとを用いて生成される中間ブロツクプレポリマー
へモノマーをただ１回後続添加するだけでトリブロツク
コポリマーが形成されることである。
【００２１】かくして本考案の目的は、上記したコポリ
マーまたは方法により製造される無菌外科用物品、縫合
糸または結紮糸、針と糸を組合せた形の縫合糸、外科用
補綴物、織物構造物等を提供することでる。
【００２２】本考案の上記及びその他の目的、特徴及び
利点は以下の好ましい態様の記述及び実用新案登録請求
の範囲から更に明らかになるであろう。
【００２３】本考案において使用するポリエステルは、
トリブロツクコポリマーである。両末端ブロツクは、式
【００２４】
【化７】
【００２５】を有する連続単位の部分より成る。中間ブ
ロツクは、式（Ｉ）の単位が式
【００２６】
【化８】
【００２７】を有する単位とランダムに結合した部分よ
り成る。
【００２８】中間ブロツクを形成させるために用いられ
る方法は、グリコライド及び１,３−ジオキサン−２−
オンを反応器中で二官能性開始剤の存在下に混合して通
常ランダムコポリマーと称せられるコポリマーを生成さ
せることを含む。中間ブロツクの構造は、二つのモノマ
ーの反応性の比によつて定まり、そしてモノマー単位の
ランダム連結またはもつと規則的な各モノマーの分布か
ら成つている。
【００２９】トリブロツクの構造に用いられる方法にお
いて、開始剤としてグリコール、触媒としてＳｎＣｌ2
・２Ｈ2Ｏが使用され、そして式
【００３０】
【化９】
【００３１】の単位の或る割合と式
【００３２】
【化１０】
【００３３】の単位の或る割合がランダムに結合した中
間ブロツクが約１８０℃またはそれ以下の温度で最初に
合成される。次いで生成コポリマーの結晶化を防ぐため
温度を２２０℃に上げる。温度を上げたらグリコールを
加えて式（Ｉ）の連続単位から成る末端ブロツクを形成
させる。
【００３４】中間ブロツクの構造は反応器中へ二つのモ
ノマーをそれぞれの反応性比の割合で供給することによ
つて調節することができる。本発明においては中間ブロ
ツクの両モノマーを一緒に仕込んで式（Ｉ）の単位が式
（ＩＩ）の単位の中にランダムに分散した中間ブロツク
を形成させる。
【００３５】一般にモノマーを継続添加することにより
同じ反応器中で連続的重合を行なうことが好ましい。し
かし所望に応じ一つのポリマーセグメントをつくりそし
てこれを更に化学反応せしめるための予形成セグメント
として用いて別の反応容器中で最終的コポリマーを生成
させることもできる。
【００３６】ＳｎＣｌ2・２Ｈ2Ｏ以外の触媒も本発明方
法で使用することができる。またグリコール以外、特定
的にはジエチレングリコール以外の開始剤を用いること
ができる。他の触媒及び開始剤としては例えば次のもの
であることができる：触媒 塩化第１錫、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジア
セテート、ジブチル錫ジクロライド、塩化第２錫５水
塩、アルミニウムイソプロポキサイド、三酸化アンチモ
ン、弗化第２錫、くえん酸第１錫、酢酸第１錫、三弗化
アンチモン、錫テトライソプロポキサイド、酸化鉛、テ
トライソプロピルチタネート、チタニウムアセチルアセ
トネート、テトラオクチレングリコールチタネート、三
弗化硼素エーテレート、三塩化アルミニウム。
【００３７】開始剤 １,４−ブタンジオール、１,５−ペンタンジオール、
１,６−ヘキサンジオール、１,１０−デカンジオール、
イノシトール、ペンタエリスリトール、マンニツトー
ル、ソルビトール、エリスリトール、エチレングリコー
ル、１,３−プロパンジオール。
【００３８】本考案の好ましい領域は無菌の合成的吸収
同化可能の外科用縫合糸にあり、その際グリコライドが
主量モノマーとして使用される。かようなコポリマーか
らつくられる吸収可能なモノフイラメント縫合糸は従来
のグリコール酸エステル結合を含むポリマーからつくら
れた大きい径のモノフイラメント縫合糸よりも可撓性で
且つ生体内における強度損失に対する抵抗性がより大き
い点において有用であることが見出された。
【００３９】外科用縫合糸はこのポリマーから常用の方
法を用い次いで殺菌することによつてつくられる。得ら
れた外科用縫合糸は常法によつて使用される。
【００４０】以下の実施例は本考案の実施に有用な操作
工程を説明するものであり、但しこれに限定されるもの
ではない。
【００４１】
【実施例】実施例１ トリメチレンカーボネート（８０ｇ）とグリコライド
（１４ｇ）を一緒に乾燥フラスコ中で溶融する。次いで
ＳｎＣｌ2・２Ｈ2Ｏ（０.９７１４ｇ／１０ｍｌ）を含
むジエチレングリコール（０.０４３ｍｌ）を溶融物に
加えそしてフラスコ内容物を窒素気流下に１６２℃に予
熱された撹拌反応器へ仕込んだ。７５分後、２０分かけ
て温度を１８３℃に上げた。この中間ブロツクの試料
（６ｇ）を除き、そしてグリコライド（１２ｇ）を加え
た。次の１５分間に亘つて温度を１９７℃に上げこのと
き更にグリコライド（１０４ｇ）を加えた。温度を１５
分に亘り２２０℃に上げた。反応混合物を２２０℃で１
０分間撹拌し、次いでコポリマーを排出した。固化した
ポリマーをウイレイ粉砕器中で１０メツシユ篩を通過す
るように粉砕し次いで１３０℃（１ｍｍＨｇ）で４８時
間乾燥した。
【００４２】１８３℃で取り出した６ｇの中間ブロツク
試料は１.３９の固有粘度（固有粘度はヘキサフルオロ
アセトンセスキハイドレート（ＨＦＡＳ）１００ｍｌ当
りコポリマー０.５ｇの溶液を用い３０℃で測定、以下
同じ）を有し、ＮＭＲ分析による測定でトリメチレンカ
ーボネート単位８６モル％または８４重量％から成つて
いた。
【００４３】最終的コポリマーは固有粘度１.１９を有
し、トリメチレンカーボネート３６モル％または３３重
量％を含有していた。示差熱分析法により最終的コポリ
マーはガラス転移温度１９℃、溶融吸熱のピーク２０２
℃及び溶融熱３０Ｊ／ｇを有していた。
【００４４】実施例２ 実施例１のコポリマーを２２５℃で溶融し、この溶融物
を長さ対直径の比４／１の５０ミルのキヤピラリーを通
して押出し繊維をつくつた。押出物を水浴を通して急冷
しそしてボビン上に１０フイート／分の速度で捕集し
た。
【００４５】次いでこの繊維を二つのゾーンの空気室を
通じて引きのばした。第１のゾーン中で繊維を４０℃で
７.１ｘ延伸し、第２のゾーン中で繊維を４５℃で１.３
ｘ延伸した。この繊維を次に１００℃（１ｍｍＨｇ）で
３時間加熱することにより後処理した。
【００４６】延伸し、後処理した繊維の物性は次の通り
であつた： 直線引張り強度：４３,０００ｐｓｉ 直線引張り破断伸度：２３％ 結節引張り強度：５６,０００ｐｓｉ モジユラス：１３７,０００ｐｓｉ 直径：０.２５１ｍｍ実施例３ トリメチレンカーボネート（７８ｇ）とグリコライド
（３ｇ）とを一緒に乾燥フラスコ中で溶融した。次にこ
の溶融物にＳｎＣｌ2・２Ｈ2Ｏ（０.０９７１ｇ／ｍ
ｌ）を含むジエチレングリコール（０.０１８ｍｌ）を
加え、フラスコ内容物を窒素の気流下に１５８℃に予熱
された撹拌反応器に仕込んだ。６０分後温度を３０分か
けて１８３℃に上げた。この温度を３０分間保ちこのと
き中間ブロツクの試料（５ｇ）を取出した。グリコライ
ド（１２２ｇ）を含有するフラスコにＳｎＣｌ2・２Ｈ2
Ｏ（８.１０×１０-4ｇ／ｍｌ）を含むエーテル（３.０
ｍｌ）を加えた。エーテルを減圧除去した後、このグリ
コライド概略１２ｇを反応器に加えた。９分かけて温度
を１９５℃に上げ、そのとき残りのグリコライドを加え
た。次の１０分に亘り温度を２１９℃に上げた。反応混
合物を２１９℃で５分間撹拌し、次いでコポリマーを排
出した。固化したポリマーをウイレイ粉砕器中で１０メ
ツシユ篩を通過するように粉砕し、そして１３０℃（１
ｍｍＨｇ）で４８時間乾燥した。
【００４７】１８３℃において取出した５ｇの中間ブロ
ツク試料は固有粘度１.２５を有し、ＮＭＲ分析で検定
してトリメチレンカーボネート単位９５.６モル％また
は９５.０重量から成つていた。
【００４８】最終コポリマーは固有粘度１.２０を有
し、トリメチレンカーボネートを３９.０モル％または
３６.０重量％含有していた。示差熱分析はガラス転移
温度２７℃、溶融吸熱ピーク２１４℃を示し、溶融熱４
４Ｊ／ｇが検定された。
【００４９】実施例４ トリメチレンカーボネート（７８ｇ）及びグリコライド
（８.５ｇ）を一緒に乾燥フラスコ中で溶融した。次に
この溶融物にＳｎＣｌ2・２Ｈ2Ｏ（０.０９７１ｇ／ｍ
ｌ）を含むジエチレングリコール（０.０３８ｍｌ）を
加え、このフラスコ内容物を窒素気流下に１５９℃に予
熱された撹拌反応器に仕込んだ。３７分後、温度を２０
分かけて１８０℃に仕上げた。この温度を４０分間保ち
そのとき中間ブロツクの試料（５ｇ）を取出し、そして
グリコライド（１２ｇ）を加えた。温度を９分かけて２
１２℃に上げそのとき追加のグリコライド（１０６ｇ）
を加えた。次の１２分間に亘り温度を２１９℃に上げ
た。反応混合物を２１９℃で１１分撹拌し、次いでコポ
リマーを排出した。固化したポリマーをウイレイ粉砕器
中で１０メツシユ篩を通過するように粉砕しそして１３
０℃（１ｍｍＨｇ）で４８時間乾燥した。
【００５０】１８０℃で取出した５ｇの中間ブロツク試
料は固有粘度１.３１を有し、ＮＭＲ分析で検定してト
リメチレンカーボネート単位９１.５モル％または９０.
４重量％から成つていた。
【００５１】最終コポリマーは固有粘度１.０６を有
し、トリメチレンカーボネートを４６.５モル％または
４３.３重量％含有していた。示差熱分析はガラス転移
温度２７℃、溶融吸熱ピーク２１３℃を示し、溶融熱４
１Ｊ／ｇが検定された。
【００５２】実施例５ トリメチレンカーボネート（７０ｇ）とグリコライド
（３０ｇ）を一緒に乾燥フラスコ中で溶融した。次にこ
の溶融物にＳｎＣｌ2・２Ｈ2Ｏ（０.０９７１ｇ／ｍ
ｌ）を含有するジエチレングリコール（０.０４３ｍ
ｌ）を加えそしてこのフラスコ内容物を窒素気流下に１
６０℃に予熱された撹拌反応器に仕込んだ。２２分後、
温度を２５分に亘り１８０℃に上げた。この温度を６９
分間保ちこのとき中間ブロツク試料（５ｇ）を取出し、
そして追加のグリコライド（１０３ｇ）を加えた。次に
１３分間に亘り温度を２２０℃に上げた。反応混合物を
２２０℃で１２分間撹拌し次いでコポリマーを排出し
た。固化したポリマーをウイレイ粉砕器中で１０メツシ
ユ篩を通過するように粉砕しそして１３０℃（１ｍｍＨ
ｇ）で４８時間乾燥した。
【００５３】１８０℃で取り出した５ｇの中間ブロツク
試料は固有粘度１.３４を有し、ＮＭＲ分析で検定して
トリメチレンカーボネート単位７３.０モル％または７
０.４重量％から成つていた。
【００５４】最終コポリマーは固有粘度１.０６を有
し、トリメチレンカーボネートを４６.５モル％または
４３.３重量％含有していた。示差熱分析はガラス転移
温度２７℃、溶融吸熱ピーク２１３℃を示し、溶融熱４
１Ｊ／ｇが検定された。
【００５５】実施例５Ａ トリメチレンカーボネート（７０ｇ）とグリコライド
（３０ｇ）を一緒に乾燥フラスコ中で溶融した。次にこ
の溶融物にＳｎＣｌ2・２Ｈ2Ｏ（０.０９７１ｇ／ｍ
ｌ）含有のジエチレングリコール（０.０４３ｍｌ）を
加え、このフラスコ内容物を窒素気流下に１６０℃に予
熱された撹拌反応器に仕込んだ。２２分後、温度を２５
分かけて１８０℃に上げた。この温度を６９分間保ちこ
のとき中間ブロツクの試料（５ｇ）を取出し、そしてグ
リコライド（１１ｇ）を加えた。温度を１４分かけて２
０５℃に上げ、このとき追加のグリコライド（１１ｇ）
を加えた。次の１３分間に亘り温度を２２０℃に上げ
た。反応混合物を２２０℃で１２分間撹拌し、次いでコ
ポリマーを排出した。固化したポリマーをウイレイ粉砕
器で２０メツシユ篩を通過するように粉砕し、そして１
３０℃（１ｍｍＨｇ）で４８時間乾燥した。
【００５６】１８０℃で取出した５ｇの中間ブロツク試
料は固有粘度１.３４を有し、ＮＭＲ分析で検定してト
リメチレンカーボネート単位７３.０モル％または７０.
４重量％より成つていた。
【００５７】最終コポリマーは固有粘度１.２３を有
し、トリメチレンカーボネートを３３.１モル％または
３０.３重量％を含有した。
【００５８】実施例６ トリメチレンカーボネート（７８ｇ）とグリコライド
（１９.５ｇ）を一緒に乾燥フラスコ中で溶融した。次
にこの溶融物にＳｎＣｌ2・２Ｈ2Ｏ（０.０９７１ｇ／
ｍｌ）含有のジエチレングリコール（０.２４ｍｌ）を
加え、このフラスコ内容物を窒素気流下に１６０℃に予
熱された撹拌反応器に仕込んだ。６８分後、温度を１９
分かけて１７９℃に上げた。この温度を３０分間保ち、
このとき中間ブロツクの試料（５ｇ）を取出した。グリ
コライド（１０７.５ｇ）を含むフラスコにＳｎＣｌ2・
２Ｈ2Ｏ（６.９８×１０-4ｇ／ｍｌ）含有のエーテル
（３.１ｍｌ）を加えた。エーテルを減圧除去した後こ
のグリコライド概略８ｇを反応器に加えた。１２分間に
亘つて温度を１８９℃に上げこのとき残りのグリコライ
ドを加えた。次に１６分間に亘つて温度を２２１℃に上
げた。コポリマーを排出し、冷却しそしてウイレイ粉砕
器仲で１０メツシユ篩を通過するように粉砕した。この
ポリマーを次いで１３０℃（１ｍｍＨｇ）で４８時間乾
燥した。
【００５９】１７９℃で取出した５ｇの中間ブロツク試
料は固有粘度１.０１を有し、ＮＭＲ分析で検定してト
リメチレンカーボネート単位８２.０モル％または８１.
０重量％より成つていた。
【００６０】最終コポリマーは固有粘度０.９２を有
し、トリメチレンカーボネートを３３.８モル％または
３６.７重量％含有していた。示差熱分析はガラス転移
温度１７℃、溶融吸熱ピーク１９０℃を示し、溶融熱２
０Ｊ／ｇが検出された。
【００６１】実施例７〜１０ 実施例３〜６記載のコポリマーを実施例２で用いたのと
同様の方法によりモノフイラメント繊維に押出した。こ
れらモノフイラメント試料をラツトに皮下移植し、２
１、３５、４２及び４９日後に取出しそしてその直線引
張り強度を測定して生体内で保留された元の強度に対す
る百分率を検定した。またモノフイラメント試料を兎に
移植し、１８０及び２７０日後に観察して生体内に吸収
されたポリマーの百分率を検定した。
【００６２】生体内強度保留の検定法は、検定すべき期
間間隔に相当する群のラツトに対し中央腹腔の中線に直
角に縫合糸を移植することを含む。所定の期間後一群の
ラツチを犠牲にし縫合糸を移植個所から取戻す。破壊強
度をインストロン振力計を用いて測定する。移植縫合糸
の各々について、破壊強度を縫合糸の元の強度の平均値
で割ることにより、元の破壊強度の保留百分率を計算す
る。
【００６３】生体内吸収百分率は兎の腹部及び背部の移
植個所に縫合糸の切片を移植し、所定観察期間の終りに
動物を犠牲にしそして移植個所の組織学的区域を一まと
めに取出す。残留している即ちまだ吸収されなかつた縫
合糸の切片を検定する、これによつて吸収された量を計
算する。繊維及び生体内性質を実施例７〜１０につき表
１及び２にまとめる。
【００６４】
【表１】
【００６５】
【表２】 表 ２ 生体内強度保留（％） 生体内吸収（％） 実施例 21 35 42 49 180 270 7 70 29 19 8 84 - 8 67 42 28 18 12 - 9 47 15 6 0 59 - 10 61 27 18 6 93 100 実施例７〜１０の結果は、本発明によるトリブロツクコ
ポリマーからつくられた縫合糸が生体内で２１日後に平
均して６０％を超える強度を保留することを示してい
る。更にトリメチレンカーボネートポリマーが全体のコ
ポリマー中で概略３５％、そして中間ブロツク中で８５
％の組成に近づくとき吸収は非常に良好である。このこ
とは表３に掲げる他の百分率組成を有する実施例１１〜
１５のトリブロツクコポリマーに関する同様評価の結果
からも確認される。
【００６６】
【表３】
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本考案の一実施例（モノフイラメント
縫合糸）の一部拡大斜視図である。

Claims (1)

    【実用新案登録請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ３５０ｋｇ／ｍｍ２（５００，０００ｐ
    ｓｉ）より低い曲げモジユラスを有する繊維からなる外
    科用縫合糸において、該繊維が両末端ブロツクとしての
    式 【化１】 の単位の部分、ここに末端ブロツクとしての該式（Ｉ）
    は末端酸素原子に結合した水素原子を有する、及び中間
    ブロツクとしての式（Ｉ）が式 【化２】 の単位の部分とランダムに結合した部分より成り、ここ
    に該中間ブロツクは７０〜９５重量％の式（ＩＩ）の単
    位を含みそして全コポリマーは２７〜４０重量％の式
    （ＩＩ）の単位を含んで成るトリブロツクコポリマーか
    ら製造されたものであることを特徴とする外科用縫合
    糸。
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Families Citing this family (109)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0092918B1 (en) * 1982-04-22 1988-10-19 Imperial Chemical Industries Plc Continuous release formulations
JPS6014861A (ja) * 1983-07-05 1985-01-25 株式会社日本メデイカル・サプライ 癒着防止材
US4655221A (en) * 1985-05-06 1987-04-07 American Cyanamid Company Method of using a surgical repair mesh
FI75493C (fi) * 1985-05-08 1988-07-11 Materials Consultants Oy Sjaelvarmerat absorberbart osteosyntesmedel.
US4857602A (en) * 1986-09-05 1989-08-15 American Cyanamid Company Bioabsorbable surgical suture coating
US4705820A (en) * 1986-09-05 1987-11-10 American Cyanamid Company Surgical suture coating
US4882168A (en) * 1986-09-05 1989-11-21 American Cyanamid Company Polyesters containing alkylene oxide blocks as drug delivery systems
EP0258780B1 (en) * 1986-09-05 1993-06-23 American Cyanamid Company Polyesters containing alkylene oxide blocks as drug delivery systems
FI83477C (fi) * 1987-07-10 1991-07-25 Biocon Oy Absorberande material foer fixering av vaevnader.
US5256764A (en) * 1987-12-17 1993-10-26 United States Surgical Corporation Medical devices fabricated from homopolymers and copolymers having recurring carbonate units
US5066772A (en) * 1987-12-17 1991-11-19 Allied-Signal Inc. Medical devices fabricated totally or in part from copolymers of recurring units derived from cyclic carbonates and lactides
US5145945A (en) * 1987-12-17 1992-09-08 Allied-Signal Inc. Homopolymers and copolymers having recurring carbonate units
US4916207A (en) * 1987-12-17 1990-04-10 Allied-Signal, Inc. Polycarbonate homopolymer-based fiber compositions and method of melt-spinning same and device
US5120802A (en) * 1987-12-17 1992-06-09 Allied-Signal Inc. Polycarbonate-based block copolymers and devices
US5274074A (en) * 1987-12-17 1993-12-28 United States Surgical Corporation Medical devices fabricated from homopolymers and copolymers having recurring carbonate units
US4916193A (en) * 1987-12-17 1990-04-10 Allied-Signal Inc. Medical devices fabricated totally or in part from copolymers of recurring units derived from cyclic carbonates and lactides
US4891263A (en) * 1987-12-17 1990-01-02 Allied-Signal Inc. Polycarbonate random copolymer-based fiber compositions and method of melt-spinning same and device
US5092884A (en) * 1988-03-24 1992-03-03 American Cyanamid Company Surgical composite structure having absorbable and nonabsorbable components
US5053047A (en) * 1989-05-16 1991-10-01 Inbae Yoon Suture devices particularly useful in endoscopic surgery and methods of suturing
US5222976A (en) * 1989-05-16 1993-06-29 Inbae Yoon Suture devices particularly useful in endoscopic surgery
US5080665A (en) * 1990-07-06 1992-01-14 American Cyanamid Company Deformable, absorbable surgical device
US5252701A (en) * 1990-07-06 1993-10-12 American Cyanamid Company Segmented absorbable copolymer
US5342395A (en) * 1990-07-06 1994-08-30 American Cyanamid Co. Absorbable surgical repair devices
CA2059245C (en) * 1991-02-08 2004-07-06 Michael P. Chesterfield Method and apparatus for calendering and coating/filling sutures
US5320624A (en) * 1991-02-12 1994-06-14 United States Surgical Corporation Blends of glycolide and/or lactide polymers and caprolactone and/or trimethylene carbonate polymers and absorbable surgical devices made therefrom
CA2060635A1 (en) * 1991-02-12 1992-08-13 Keith D'alessio Bioabsorbable medical implants
US6228954B1 (en) 1991-02-12 2001-05-08 United States Surgical Corporation Blends of glycolide and/or lactide polymers and caprolactone and/or trimethylene carbonate polymers and absorabable surgical devices made therefrom
US5502159A (en) * 1991-04-17 1996-03-26 United States Surgical Corporation Absorbable composition
US5225520A (en) * 1991-04-17 1993-07-06 United States Surgical Corporation Absorbable composition
US5225521A (en) * 1991-12-31 1993-07-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Star-shaped hydroxyacid polymers
EP0625887B1 (en) * 1992-02-14 1998-10-14 Smith & Nephew, Inc. Polymeric screws and coatings for surgical uses
US5236444A (en) * 1992-10-27 1993-08-17 United States Surgical Corporation Absorbable polymers and surgical articles made therefrom
US5322925A (en) * 1992-10-30 1994-06-21 United States Surgical Corporation Absorbable block copolymers and surgical articles made therefrom
US5468253A (en) * 1993-01-21 1995-11-21 Ethicon, Inc. Elastomeric medical device
CA2114290C (en) * 1993-01-27 2006-01-10 Nagabushanam Totakura Post-surgical anti-adhesion device
US5403347A (en) * 1993-05-27 1995-04-04 United States Surgical Corporation Absorbable block copolymers and surgical articles fabricated therefrom
US5522841A (en) * 1993-05-27 1996-06-04 United States Surgical Corporation Absorbable block copolymers and surgical articles fabricated therefrom
DE4321355A1 (de) * 1993-06-26 1995-01-05 Basf Ag Polylactid mit Langkettenverzweigungen
US6315788B1 (en) 1994-02-10 2001-11-13 United States Surgical Corporation Composite materials and surgical articles made therefrom
US5431679A (en) * 1994-03-10 1995-07-11 United States Surgical Corporation Absorbable block copolymers and surgical articles fabricated therefrom
US6339130B1 (en) * 1994-07-22 2002-01-15 United States Surgical Corporation Bioabsorbable branched polymers containing units derived from dioxanone and medical/surgical devices manufactured therefrom
US5578662A (en) 1994-07-22 1996-11-26 United States Surgical Corporation Bioabsorbable branched polymers containing units derived from dioxanone and medical/surgical devices manufactured therefrom
US6206908B1 (en) 1994-09-16 2001-03-27 United States Surgical Corporation Absorbable polymer and surgical articles fabricated therefrom
DE4440095A1 (de) * 1994-11-10 1996-05-15 Braun B Surgical Gmbh Chirurgisches Nahtmaterial, seine Verwendung in der Chirurgie und Verfahren zu seiner Herstellung
US5633342A (en) * 1995-10-27 1997-05-27 Chronopol, Inc. Method for the synthesis of environmentally degradable block copolymers
US5997568A (en) * 1996-01-19 1999-12-07 United States Surgical Corporation Absorbable polymer blends and surgical articles fabricated therefrom
US6696499B1 (en) * 1996-07-11 2004-02-24 Life Medical Sciences, Inc. Methods and compositions for reducing or eliminating post-surgical adhesion formation
US5711958A (en) * 1996-07-11 1998-01-27 Life Medical Sciences, Inc. Methods for reducing or eliminating post-surgical adhesion formation
DE19641335A1 (de) * 1996-10-08 1998-04-09 Inst Textil & Faserforschung Triblockterpolymer, seine Verwendung für chirurgisches Nahtmaterial und Verfahren zur Herstellung
ZA978537B (en) 1996-09-23 1998-05-12 Focal Inc Polymerizable biodegradable polymers including carbonate or dioxanone linkages.
DE19641334A1 (de) * 1996-10-08 1998-04-09 Inst Textil & Faserforschung Triblockterpolymer, seine Verwendung für medizinische Produkte und Verfahren zur Herstellung
US6191236B1 (en) 1996-10-11 2001-02-20 United States Surgical Corporation Bioabsorbable suture and method of its manufacture
US6017366A (en) * 1997-04-18 2000-01-25 W. L. Gore & Associates, Inc. Resorbable interposition arthroplasty implant
US6211249B1 (en) 1997-07-11 2001-04-03 Life Medical Sciences, Inc. Polyester polyether block copolymers
US6007565A (en) * 1997-09-05 1999-12-28 United States Surgical Absorbable block copolymers and surgical articles fabricated therefrom
US6165217A (en) * 1997-10-02 2000-12-26 Gore Enterprise Holdings, Inc. Self-cohering, continuous filament non-woven webs
US6120788A (en) * 1997-10-16 2000-09-19 Bioamide, Inc. Bioabsorbable triglycolic acid poly(ester-amide)s
US6277927B1 (en) 1997-11-26 2001-08-21 United States Surgical Corporation Absorbable block copolymers and surgical articles fabricated therefrom
GB9814609D0 (en) * 1998-07-07 1998-09-02 Smith & Nephew Polymers
US6255408B1 (en) 1998-11-06 2001-07-03 Poly-Med, Inc. Copolyesters with minimized hydrolytic instability and crystalline absorbable copolymers thereof
US6884427B1 (en) * 1999-02-08 2005-04-26 Aderans Research Institute, Inc. Filamentary means for introducing agents into tissue of a living host
US6462169B1 (en) 1999-11-30 2002-10-08 Poly-Med, Inc. Amorphous polymeric polyaxial initiators and compliant crystalline copolymers therefrom
WO2002015952A1 (en) * 2000-08-08 2002-02-28 Bioamide, Inc. Scaffolds for tissue engineered hair
US6794485B2 (en) * 2000-10-27 2004-09-21 Poly-Med, Inc. Amorphous polymeric polyaxial initiators and compliant crystalline copolymers therefrom
US20020161168A1 (en) * 2000-10-27 2002-10-31 Shalaby Shalaby W. Amorphous polymeric polyaxial initiators and compliant crystalline copolymers therefrom
US8299205B2 (en) * 2000-10-27 2012-10-30 Poly-Med, Inc. Acetone-soluble, absorbable, crystalline polyaxial copolymers and applications thereof
US7416559B2 (en) * 2000-10-27 2008-08-26 Poly-Med, Inc. Micromantled drug-eluting stent
US6498229B1 (en) 2001-09-05 2002-12-24 Poly-Med, Inc. Direct synthesis of segmented glycolide copolymers and crystalline materials therefrom
US6558409B1 (en) 2001-09-28 2003-05-06 Tyco Healthcare Group Lp Plasma treated surgical needles and methods for their manufacture
US7294357B2 (en) 2001-09-28 2007-11-13 Tyco Healthcare Group Lp Plasma coated sutures
US20040068284A1 (en) * 2002-01-29 2004-04-08 Barrows Thomas H. Method for stimulating hair growth and kit for carrying out said method
US8262963B2 (en) * 2002-10-04 2012-09-11 Tyco Healthcare Group Lp Process of making bioabsorbable filaments
WO2004032792A2 (en) * 2002-10-04 2004-04-22 Tyco Healthcare Group Lp Process of making bioabsorbable filaments
US7709556B2 (en) * 2002-10-09 2010-05-04 Poly-Med, Inc. Radiation and radiochemically sterilized absorbable devices with dose-controlled functional strength retention
US7148315B2 (en) 2002-10-23 2006-12-12 Ethicon, Inc. Monomer addition techniques to control manufacturing of bioabsorbable copolymers
US20040254419A1 (en) * 2003-04-08 2004-12-16 Xingwu Wang Therapeutic assembly
US20050079132A1 (en) * 2003-04-08 2005-04-14 Xingwu Wang Medical device with low magnetic susceptibility
US20050025797A1 (en) * 2003-04-08 2005-02-03 Xingwu Wang Medical device with low magnetic susceptibility
US20070010702A1 (en) * 2003-04-08 2007-01-11 Xingwu Wang Medical device with low magnetic susceptibility
CA2481046A1 (en) * 2003-09-10 2005-03-10 Tyco Healthcare Group Lp Method for treating a section of a suture and forming a suture tip for attachment to a needle
EP1946705B1 (en) 2003-09-10 2010-03-03 Tyco Healthcare Group Lp Method for treating a section of a suture and forming a suture tip for attachment to a needle
US20060034943A1 (en) * 2003-10-31 2006-02-16 Technology Innovations Llc Process for treating a biological organism
US20070149496A1 (en) * 2003-10-31 2007-06-28 Jack Tuszynski Water-soluble compound
US20050249667A1 (en) * 2004-03-24 2005-11-10 Tuszynski Jack A Process for treating a biological organism
US7597885B2 (en) * 2004-03-26 2009-10-06 Aderans Research Institute, Inc. Tissue engineered biomimetic hair follicle graft
EP1737391A2 (en) * 2004-04-13 2007-01-03 Cook Incorporated Implantable frame with variable compliance
US20060025852A1 (en) * 2004-08-02 2006-02-02 Armstrong Joseph R Bioabsorbable self-expanding endolumenal devices
AR050212A1 (es) * 2004-08-13 2006-10-04 Aderans Res Inst Inc Organogenesis a partir de celulas disociadas
US20060276882A1 (en) * 2005-04-11 2006-12-07 Cook Incorporated Medical device including remodelable material attached to frame
US20070087061A1 (en) * 2005-10-14 2007-04-19 Medafor, Incorporated Method and composition for creating and/or activating a platelet-rich gel by contact with a porous particulate material, for use in wound care, tissue adhesion, or as a matrix for delivery of therapeutic components
AR057629A1 (es) * 2005-11-22 2007-12-05 Aderans Res Inst Inc Injerto de foliculos pilosos de piel obtenida por ingenieria de tejidos
AR057628A1 (es) * 2005-11-22 2007-12-05 Aderans Res Inst Inc Injertos capilares derivados de cabello extirpado
US20070128243A1 (en) * 2005-12-02 2007-06-07 Xylos Corporation Implantable microbial cellulose materials for various medical applications
US8353931B2 (en) * 2006-11-02 2013-01-15 Covidien Lp Long term bioabsorbable barbed sutures
US7985537B2 (en) * 2007-06-12 2011-07-26 Aderans Research Institute, Inc. Methods for determining the hair follicle inductive properties of a composition
US7666973B2 (en) 2007-07-30 2010-02-23 Tyco Healthcare Group Lp Carbonate copolymers
JP5330407B2 (ja) * 2007-12-21 2013-10-30 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 再帰反射性舗装マーキング
ES2527193T3 (es) 2010-07-09 2015-01-21 Innocore Technologies B.V. Copolímeros multibloque segmentados de fases separadas biodegradables y liberación de polipéptidos biológicamente activos
EP2450063A1 (en) * 2010-10-21 2012-05-09 Tyco Healthcare Group LP Process of making bioabsorbable filaments
EP2734573B1 (en) 2011-07-22 2021-09-08 InnoCore Technologies Holding B.V. Biodegradable, semi-crystalline, phase separated, thermoplastic multi block copolymers for controlled release of biologically active compounds
WO2013120082A1 (en) 2012-02-10 2013-08-15 Kassab Ghassan S Methods and uses of biological tissues for various stent and other medical applications
PL230303B1 (pl) * 2012-04-02 2018-10-31 Centrum Mat Polimerowych I Weglowych Polskiej Akademii Nauk Sposób wytwarzania bioresorbowalnych i biokompatybilnych elastomerów termoplastycznych, wykazujących pamięć kształtu, do zastosowań biomedycznych
US9381326B2 (en) 2012-06-15 2016-07-05 W. L. Gore & Associates, Inc. Vascular occlusion and drug delivery devices, systems, and methods
US20140228937A1 (en) 2013-02-11 2014-08-14 Joshua Krieger Expandable Support Frame and Medical Device
EP3634281A2 (en) 2017-06-09 2020-04-15 Smith & Nephew, Inc Devices and methods for tissue repair
EP3628698A1 (en) 2018-09-26 2020-04-01 Covidien LP Biodegradable triblock copolymers and implantable medical devices made therefrom
JP7319466B2 (ja) * 2020-05-26 2023-08-01 帝人株式会社 ブロック共重合体
CN115232297B (zh) * 2022-06-30 2023-06-27 中国神华煤制油化工有限公司 聚乙醇酸/脂肪族聚碳酸酯三嵌段共聚物及其制备方法
CN115232315B (zh) * 2022-06-30 2023-06-13 中国神华煤制油化工有限公司 一种聚乙醇酸/脂肪族聚碳酸酯多嵌段共聚物及其制备方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AR205997A1 (es) 1973-11-21 1976-06-23 American Cyanamid Co Resina de poliester normalmente solida biodegradable e hidrolizable
US4243775A (en) 1978-11-13 1981-01-06 American Cyanamid Company Synthetic polyester surgical articles
US4300565A (en) 1977-05-23 1981-11-17 American Cyanamid Company Synthetic polyester surgical articles
ZA782039B (en) * 1977-05-23 1979-09-26 American Cyanamid Co Surgical articles
US4137921A (en) 1977-06-24 1979-02-06 Ethicon, Inc. Addition copolymers of lactide and glycolide and method of preparation
CA1123984A (en) * 1977-11-16 1982-05-18 Yuzi Okuzumi Block copolymers of lactide and glycolide and surgical prosthesis therefrom
US4190720A (en) 1978-12-26 1980-02-26 Ethicon, Inc. Isomorphic copolymers of ε-caprolactone and 1,5-dioxepan-2-one

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Publication number Publication date
AU1640683A (en) 1984-01-05
PL145360B1 (en) 1988-09-30
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DK302083D0 (da) 1983-06-30
NZ204713A (en) 1986-07-11

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