JPH06116282A - ピノレジノール配糖体、これを含有する胡麻抽出物及びこれらの分離方法並びにこれらを用いる脂質の酸化防止方法 - Google Patents
ピノレジノール配糖体、これを含有する胡麻抽出物及びこれらの分離方法並びにこれらを用いる脂質の酸化防止方法Info
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- JPH06116282A JPH06116282A JP28936792A JP28936792A JPH06116282A JP H06116282 A JPH06116282 A JP H06116282A JP 28936792 A JP28936792 A JP 28936792A JP 28936792 A JP28936792 A JP 28936792A JP H06116282 A JPH06116282 A JP H06116282A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】本発明は、安全且つ有効な水溶性の天然抗酸化
剤として活用できる、新規のピノレジノール配糖体、こ
れを含有する胡麻抽出物及びこれらの分離方法並びにこ
れらを用いる脂質の酸化防止方法を提供するものであ
る。 【構成】本発明のピノレジノール配糖体は胡麻種子中に
存在する特定構造のリグナン化合物配糖体であることを
特徴としている。またその分離方法は破砕された脱脂ゴ
マ種子から水性抽出液を得た後に少なくとも液体クロマ
トグラフィーを用いて分画することを特徴としている。
更にこれらを用いる脂質の酸化防止方法は上記ピノレジ
ノール配糖体を脂質が共存する水系媒体中へ含有させる
ことを特徴としている。
剤として活用できる、新規のピノレジノール配糖体、こ
れを含有する胡麻抽出物及びこれらの分離方法並びにこ
れらを用いる脂質の酸化防止方法を提供するものであ
る。 【構成】本発明のピノレジノール配糖体は胡麻種子中に
存在する特定構造のリグナン化合物配糖体であることを
特徴としている。またその分離方法は破砕された脱脂ゴ
マ種子から水性抽出液を得た後に少なくとも液体クロマ
トグラフィーを用いて分画することを特徴としている。
更にこれらを用いる脂質の酸化防止方法は上記ピノレジ
ノール配糖体を脂質が共存する水系媒体中へ含有させる
ことを特徴としている。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規のピノレジノール配
糖体、これを含有する胡麻抽出物及びこれらの分離方法
並びにこれらを用いる脂質の酸化防止方法に関する。食
品中の脂質が酸化されると、該食品の風味が損なわれる
ばかりでなく、その酸化生成物が癌の発生原因になると
の指摘がなされている。また生体構成脂質が酸化される
と、癌の発生原因になるとの指摘もなされている。本発
明は、かかる脂質の酸化を安全且つ有効に防止できる新
規のピノレジノール配糖体、これを含有する胡麻抽出物
及びこれらの分離方法並びにこれらを用いる脂質の酸化
防止方法に関するものである。
糖体、これを含有する胡麻抽出物及びこれらの分離方法
並びにこれらを用いる脂質の酸化防止方法に関する。食
品中の脂質が酸化されると、該食品の風味が損なわれる
ばかりでなく、その酸化生成物が癌の発生原因になると
の指摘がなされている。また生体構成脂質が酸化される
と、癌の発生原因になるとの指摘もなされている。本発
明は、かかる脂質の酸化を安全且つ有効に防止できる新
規のピノレジノール配糖体、これを含有する胡麻抽出物
及びこれらの分離方法並びにこれらを用いる脂質の酸化
防止方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、抗酸化剤として、ブチルヒドロキ
シトルエン（ＢＨＴ）やブチルヒドロキシアニソール
（ＢＨＡ）等の合成抗酸化剤が使用されている。ところ
が、これら従来の合成抗酸化剤にはそれ自体に発癌性の
疑いがあるという欠点がある。
シトルエン（ＢＨＴ）やブチルヒドロキシアニソール
（ＢＨＡ）等の合成抗酸化剤が使用されている。ところ
が、これら従来の合成抗酸化剤にはそれ自体に発癌性の
疑いがあるという欠点がある。
【０００３】そこで従来、抗酸化剤として、セサミノー
ル、セサモリノール、ピノレジノール等の天然抗酸化剤
が提案されている（特開昭６２−５８１）。これらは、
胡麻種子中に含まれるリグナン化合物であり、天然抗酸
化剤であるため、相応にして安全であるという利点があ
る。ところが、これら従来の天然抗酸化剤には、いずれ
も油溶性（非水溶性）であるため、その使用に制約が伴
うという欠点がある。
ル、セサモリノール、ピノレジノール等の天然抗酸化剤
が提案されている（特開昭６２−５８１）。これらは、
胡麻種子中に含まれるリグナン化合物であり、天然抗酸
化剤であるため、相応にして安全であるという利点があ
る。ところが、これら従来の天然抗酸化剤には、いずれ
も油溶性（非水溶性）であるため、その使用に制約が伴
うという欠点がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、従来の合成抗酸化剤にはそれ自体に発癌性
の疑いがあり、また従来の油溶性の天然抗酸化剤にはそ
の使用に制約が伴うという点である。
する課題は、従来の合成抗酸化剤にはそれ自体に発癌性
の疑いがあり、また従来の油溶性の天然抗酸化剤にはそ
の使用に制約が伴うという点である。
【０００５】
【課題を解決するための手段】しかして本発明者らは、
叙上の如き課題を解決する安全且つ有効な水溶性の天然
抗酸化剤を得るべく鋭意研究した結果、胡麻種子中に含
まれる微量物質の分離を行うことにより、胡麻種子中に
は新規のピノレジノール配糖体が含まれていて、該ピノ
レジノール配糖体が安全且つ有効な水溶性の天然抗酸化
剤であることを見出した。
叙上の如き課題を解決する安全且つ有効な水溶性の天然
抗酸化剤を得るべく鋭意研究した結果、胡麻種子中に含
まれる微量物質の分離を行うことにより、胡麻種子中に
は新規のピノレジノール配糖体が含まれていて、該ピノ
レジノール配糖体が安全且つ有効な水溶性の天然抗酸化
剤であることを見出した。
【０００６】すなわち本発明は、下記の式１で示される
ピノレジノール配糖体、これを含有する胡麻抽出物及び
これらの分離方法並びにこれらを用いる脂質の酸化防止
方法に係る。
ピノレジノール配糖体、これを含有する胡麻抽出物及び
これらの分離方法並びにこれらを用いる脂質の酸化防止
方法に係る。
【０００７】
【式１】
【０００８】本発明のピノレジノール配糖体は胡麻種子
中に存在する。胡麻種子を各種の方法で抽出及び分画す
ることにより本発明の胡麻抽出物及び本発明のピノレジ
ノール配糖体が得られる。
中に存在する。胡麻種子を各種の方法で抽出及び分画す
ることにより本発明の胡麻抽出物及び本発明のピノレジ
ノール配糖体が得られる。
【０００９】本発明で用いる原料の胡麻種子としては、
栽培種であるセサマムインディカム（ sesamum indicum
）の他に、各種の野生種が挙げられる。これらの胡麻
種子は、抽出効率からみて破砕されていることが好まし
く、また胡麻種子中には約５０％の油分が含まれている
ので、抽出効率からみて油分もなるべく除去されている
ことが好ましい。したがって本発明では、胡麻種子を破
砕し、脱脂した後に、抽出する。このように破砕された
脱脂胡麻種子としては、ミルで破砕した後にヘキサンで
油分を抽出した脱脂胡麻種子を用いることができるが、
通常の食用胡麻油製造工程においてエキスペラーで搾油
した後の脱脂胡麻種子も用いることができる。
栽培種であるセサマムインディカム（ sesamum indicum
）の他に、各種の野生種が挙げられる。これらの胡麻
種子は、抽出効率からみて破砕されていることが好まし
く、また胡麻種子中には約５０％の油分が含まれている
ので、抽出効率からみて油分もなるべく除去されている
ことが好ましい。したがって本発明では、胡麻種子を破
砕し、脱脂した後に、抽出する。このように破砕された
脱脂胡麻種子としては、ミルで破砕した後にヘキサンで
油分を抽出した脱脂胡麻種子を用いることができるが、
通常の食用胡麻油製造工程においてエキスペラーで搾油
した後の脱脂胡麻種子も用いることができる。
【００１０】上記の破砕された脱脂胡麻種子から本発明
の胡麻抽出物及び本発明のピノレジノール配糖体を抽出
するために用いる溶媒としては水、水溶性溶媒又はこれ
らの混合溶媒が挙げられる。かかる水溶性溶媒としては
メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イ
ソプロピルアルコール等の低級アルコール類、アセト
ン、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミドが挙
げられるが、溶媒としては水、低級アルコール類、及び
水と低級アルコール類との混合溶媒が好ましく、なかで
も水とエタノールとの混合溶媒が特に好ましい。
の胡麻抽出物及び本発明のピノレジノール配糖体を抽出
するために用いる溶媒としては水、水溶性溶媒又はこれ
らの混合溶媒が挙げられる。かかる水溶性溶媒としては
メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イ
ソプロピルアルコール等の低級アルコール類、アセト
ン、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミドが挙
げられるが、溶媒としては水、低級アルコール類、及び
水と低級アルコール類との混合溶媒が好ましく、なかで
も水とエタノールとの混合溶媒が特に好ましい。
【００１１】抽出操作は破砕された脱脂胡麻種子の２〜
７倍重量の溶媒を用いて行うことが好ましい。２倍以下
では溶媒が破砕された脱脂胡麻種子に吸収されて抽出操
作が困難であり、逆に７倍以上では抽出効率が悪い。抽
出操作は任意の温度で行うことができるが、目的物質を
変質させないようにするため、５０℃以下で行うのが好
ましい。好ましい抽出操作として、室温で３〜５倍重量
の溶媒を用いて８〜２４時間撹拌し、次いで濾過する方
法が挙げられる。
７倍重量の溶媒を用いて行うことが好ましい。２倍以下
では溶媒が破砕された脱脂胡麻種子に吸収されて抽出操
作が困難であり、逆に７倍以上では抽出効率が悪い。抽
出操作は任意の温度で行うことができるが、目的物質を
変質させないようにするため、５０℃以下で行うのが好
ましい。好ましい抽出操作として、室温で３〜５倍重量
の溶媒を用いて８〜２４時間撹拌し、次いで濾過する方
法が挙げられる。
【００１２】かくして得られた抽出液を、目的物質を変
質させないよう５０℃以下で濃縮又は乾燥して本発明の
ピノレジノール配糖体を０．０３〜０．３重量％含有す
る胡麻抽出物が得られる。そしてこの胡麻抽出物を必要
に応じ前記した溶媒を適宜選択使用して再抽出し、その
抽出液を液体クロマトグラフィー等を用いて分画するこ
とにより本発明のピノレジノール配糖体を高濃度に含有
する区分が得られ、更に少なくとも液体クロマトグラフ
ィーを用いて分画を繰り返すことにより本発明のピノレ
ジノール配糖体が単体として得られる。
質させないよう５０℃以下で濃縮又は乾燥して本発明の
ピノレジノール配糖体を０．０３〜０．３重量％含有す
る胡麻抽出物が得られる。そしてこの胡麻抽出物を必要
に応じ前記した溶媒を適宜選択使用して再抽出し、その
抽出液を液体クロマトグラフィー等を用いて分画するこ
とにより本発明のピノレジノール配糖体を高濃度に含有
する区分が得られ、更に少なくとも液体クロマトグラフ
ィーを用いて分画を繰り返すことにより本発明のピノレ
ジノール配糖体が単体として得られる。
【００１３】本発明は液体クロマトグラフィーを用いる
分画方法それ自体を特に制限するものではなく、かかる
分画方法としては公知の方法が適用できる。例えばその
固定相としてはシリカゲル、アルミナ、ＯＤＳシリカ、
架橋ポリスチレン、イオン交換樹脂等の公知の担体を適
宜に選択使用することができ、また展開溶媒としては
水、水溶性溶媒又はこれらの混合溶媒を適宜に組み合わ
せて用いることができる。そして分画操作は、単独の固
定相を用いて行うことができ、又は別種の固定相を用い
繰り返して行うこともできる。
分画方法それ自体を特に制限するものではなく、かかる
分画方法としては公知の方法が適用できる。例えばその
固定相としてはシリカゲル、アルミナ、ＯＤＳシリカ、
架橋ポリスチレン、イオン交換樹脂等の公知の担体を適
宜に選択使用することができ、また展開溶媒としては
水、水溶性溶媒又はこれらの混合溶媒を適宜に組み合わ
せて用いることができる。そして分画操作は、単独の固
定相を用いて行うことができ、又は別種の固定相を用い
繰り返して行うこともできる。
【００１４】かくして単離される本発明のピノレジノー
ル配糖体は、詳しくは後述するような分析結果乃至理化
学的性質を有しており、かかる分析結果乃至理化学的性
質から、前記の式１で示される化学構造を有するもので
あることが決定された。
ル配糖体は、詳しくは後述するような分析結果乃至理化
学的性質を有しており、かかる分析結果乃至理化学的性
質から、前記の式１で示される化学構造を有するもので
あることが決定された。
【００１５】本発明のピノレジノール配糖体及びこれを
含有する胡麻抽出物は水溶性物質であって、水系媒体中
に共存する脂質の酸化を防止するのに有効である。
含有する胡麻抽出物は水溶性物質であって、水系媒体中
に共存する脂質の酸化を防止するのに有効である。
【００１６】本発明のピノレジノール配糖体又はこれを
含有するゴマ抽出物を適用して酸化防止の対象とする脂
質としてはトリグリセライド、リン脂質、糖脂質、ステ
ロール類、リポ蛋白等の生体脂質、動植物油脂、脂肪酸
等が挙げられ、これらの他にもカロチノイド、ヘマチン
色素等の動植物体色素等も酸化防止の対象として挙げら
れるが、本発明がこれらのものに限定されるというもの
ではない。
含有するゴマ抽出物を適用して酸化防止の対象とする脂
質としてはトリグリセライド、リン脂質、糖脂質、ステ
ロール類、リポ蛋白等の生体脂質、動植物油脂、脂肪酸
等が挙げられ、これらの他にもカロチノイド、ヘマチン
色素等の動植物体色素等も酸化防止の対象として挙げら
れるが、本発明がこれらのものに限定されるというもの
ではない。
【００１７】本発明のピノレジノール配糖体又はこれを
含有するゴマ抽出物を用いて上記のような脂質の酸化を
防止するには、脂質と水系媒体とが共存する系におい
て、ピノレジノール配糖体又はこれを含有するゴマ抽出
物を該水系媒体中へ含有させることによって達成され
る。
含有するゴマ抽出物を用いて上記のような脂質の酸化を
防止するには、脂質と水系媒体とが共存する系におい
て、ピノレジノール配糖体又はこれを含有するゴマ抽出
物を該水系媒体中へ含有させることによって達成され
る。
【００１８】脂質と水系媒体とが共存する系としては、
水系媒体中に油脂類が乳化分散されている系（牛乳、ド
レッシング、バニシングクリームや乳液等の化粧品
等）、油脂中に水系媒体が乳化分散されている系（マヨ
ネーズ、コールドクリーム等の化粧品、バター、マーガ
リン、チョコレート等）、水系媒体中にカロチノイドが
分散されている系（天然ジュース、トマトケチャップ
等）、魚肉、豚肉、牛肉等の脂質と水系媒体とが共存す
る生食肉組織系、ハム、ソーセージ等の食肉加工品等、
更には水と脂質とが共存する各種の生体組織が挙げられ
る。
水系媒体中に油脂類が乳化分散されている系（牛乳、ド
レッシング、バニシングクリームや乳液等の化粧品
等）、油脂中に水系媒体が乳化分散されている系（マヨ
ネーズ、コールドクリーム等の化粧品、バター、マーガ
リン、チョコレート等）、水系媒体中にカロチノイドが
分散されている系（天然ジュース、トマトケチャップ
等）、魚肉、豚肉、牛肉等の脂質と水系媒体とが共存す
る生食肉組織系、ハム、ソーセージ等の食肉加工品等、
更には水と脂質とが共存する各種の生体組織が挙げられ
る。
【００１９】本発明は本発明のピノレジノール配糖体又
はこれを含有するゴマ抽出物を前記した水と脂質とが共
存する系に含有させる量について特に制限するものでは
ないが、その含有量は通常脂質１ｇ当たり本発明のピノ
レジノール配糖体として１〜２００μＭである。
はこれを含有するゴマ抽出物を前記した水と脂質とが共
存する系に含有させる量について特に制限するものでは
ないが、その含有量は通常脂質１ｇ当たり本発明のピノ
レジノール配糖体として１〜２００μＭである。
【００２０】本発明は本発明のピノレジノール配糖体又
はこれを含有するゴマ抽出物を前記した水と脂質とが共
存する系に含有させる方法について特に制限するもので
はない。例えば、生体組織を除き、他の対象物に対して
はそのまま又はその水溶液を添加することができる。ま
た液体でない対象物に対してはその水溶液を塗布又はそ
の水溶液に浸漬することができる。更に食肉加工品に対
してはその原料の混練時に添加することができる。そし
て生体組織に対しては、通常服用が最も好ましいが、静
脈若しくは皮下注射等によってその水溶液を注入するこ
ともできる。
はこれを含有するゴマ抽出物を前記した水と脂質とが共
存する系に含有させる方法について特に制限するもので
はない。例えば、生体組織を除き、他の対象物に対して
はそのまま又はその水溶液を添加することができる。ま
た液体でない対象物に対してはその水溶液を塗布又はそ
の水溶液に浸漬することができる。更に食肉加工品に対
してはその原料の混練時に添加することができる。そし
て生体組織に対しては、通常服用が最も好ましいが、静
脈若しくは皮下注射等によってその水溶液を注入するこ
ともできる。
【００２１】
【実施例】中国産胡麻種子５００ｇをすりつぶしてフラ
スコに採り、ヘキサン１リットルを加えて室温で５時間
撹拌した後、濾過した。この操作を更に２回繰り返し、
固形物を室温で通風乾燥して、脱脂胡麻種子２３０ｇを
得た。この脱脂胡麻種子２３０ｇをフラスコに採り、エ
タノール７３６ｇ及び水１８４ｇを加えて、室温で１５
時間撹拌した後、濾過して、濾液７１０ｇを得た。この
濾液を４０℃以下の温度で減圧下に８０ｇまで濃縮し、
更に凍結乾燥して、胡麻抽出物５５ｇを得た。
スコに採り、ヘキサン１リットルを加えて室温で５時間
撹拌した後、濾過した。この操作を更に２回繰り返し、
固形物を室温で通風乾燥して、脱脂胡麻種子２３０ｇを
得た。この脱脂胡麻種子２３０ｇをフラスコに採り、エ
タノール７３６ｇ及び水１８４ｇを加えて、室温で１５
時間撹拌した後、濾過して、濾液７１０ｇを得た。この
濾液を４０℃以下の温度で減圧下に８０ｇまで濃縮し、
更に凍結乾燥して、胡麻抽出物５５ｇを得た。
【００２２】この胡麻抽出物５５ｇを下記の条件で液体
クロマトグラフィーを用いて分画した。 固定相：アンバーライトＸＡＤ−２（ロームアンドハー
ス社製） カラム径：５５mm カラム長：３７０mm 展開溶媒： １）水 ；３０００ml ２）５０％メタノール水；３０００ml ３）メタノール ；３０００ml ４）アセトン ；３０００ml ここで５０％メタノール水で流出してきた区分を回収し
た後、４０℃以下の温度で減圧下に濃縮し、更に凍結乾
燥して、淡褐色固状物４．６ｇを得た。
クロマトグラフィーを用いて分画した。 固定相：アンバーライトＸＡＤ−２（ロームアンドハー
ス社製） カラム径：５５mm カラム長：３７０mm 展開溶媒： １）水 ；３０００ml ２）５０％メタノール水；３０００ml ３）メタノール ；３０００ml ４）アセトン ；３０００ml ここで５０％メタノール水で流出してきた区分を回収し
た後、４０℃以下の温度で減圧下に濃縮し、更に凍結乾
燥して、淡褐色固状物４．６ｇを得た。
【００２３】この淡褐色固状物４．６ｇを下記の条件で
液体クロマトグラフィーを用いて更に分画した。 固定相：デベロシルＯＤＳ−１０（野村化学社製） カラム径：２０mm カラム長：２５０mm 展開溶媒：メタノール／水＝３０／７０（ｖ／ｖ） 展開溶媒流量：６ml／分 検出：ＵＶ ２８５ｎｍ ここで保持時間２３分で流出する区分を回収した後、４
０℃以下の温度で減圧下に濃縮し、更に凍結乾燥して、
固状物６６．６mgを得た。
液体クロマトグラフィーを用いて更に分画した。 固定相：デベロシルＯＤＳ−１０（野村化学社製） カラム径：２０mm カラム長：２５０mm 展開溶媒：メタノール／水＝３０／７０（ｖ／ｖ） 展開溶媒流量：６ml／分 検出：ＵＶ ２８５ｎｍ ここで保持時間２３分で流出する区分を回収した後、４
０℃以下の温度で減圧下に濃縮し、更に凍結乾燥して、
固状物６６．６mgを得た。
【００２４】この固状物６６．６mgを下記の条件で液体
クロマトグラフィーを用いて更に分画した。 固定相：デベロシルｐｈｅｎｙｌ−７（野村化学社製） カラム径：８mm カラム長：２５０mm 展開溶媒：メタノール／水＝３０／７０（ｖ／ｖ） 展開溶媒流量：３ml／分 検出：ＵＶ ２８５ｎｍ ここで保持時間約１６分で流出する区分を回収した後、
４０℃以下の温度で減圧下に濃縮し、更に凍結乾燥し
て、白色固体２６．１mgを得た。
クロマトグラフィーを用いて更に分画した。 固定相：デベロシルｐｈｅｎｙｌ−７（野村化学社製） カラム径：８mm カラム長：２５０mm 展開溶媒：メタノール／水＝３０／７０（ｖ／ｖ） 展開溶媒流量：３ml／分 検出：ＵＶ ２８５ｎｍ ここで保持時間約１６分で流出する区分を回収した後、
４０℃以下の温度で減圧下に濃縮し、更に凍結乾燥し
て、白色固体２６．１mgを得た。
【００２５】かくして抽出し、分画して得た白色固体が
前記の式１で示される本発明のピノレジノール配糖体で
あることを、以下の各種分析結果乃至理化学的性質によ
り確認した。
前記の式１で示される本発明のピノレジノール配糖体で
あることを、以下の各種分析結果乃至理化学的性質によ
り確認した。
【００２６】マススペクトル、紫外線吸収スペクトル、
比旋光度、1ＨＮＭＲ、13ＣＮＭＲの測定結果 マススペクトル［Ｍ＋１］+：８４５ 紫外線吸収スペクトル： λｍａｘ；２７８，２２８ εｍａｘ；５７９０，１５８００ 旋光度［α］D：−１２．０1 ＨＮＭＲ δ ：５．２（Ｊ＝７．３Ｈｚ），４．７
（Ｊ＝７．９Ｈｚ），４．３（Ｊ＝７．９Ｈｚ）
比旋光度、1ＨＮＭＲ、13ＣＮＭＲの測定結果 マススペクトル［Ｍ＋１］+：８４５ 紫外線吸収スペクトル： λｍａｘ；２７８，２２８ εｍａｘ；５７９０，１５８００ 旋光度［α］D：−１２．０1 ＨＮＭＲ δ ：５．２（Ｊ＝７．３Ｈｚ），４．７
（Ｊ＝７．９Ｈｚ），４．３（Ｊ＝７．９Ｈｚ）
【００２７】13ＣＮＭＲによるケミカルシフト ５４．３，５４．４，５７．０，５７．３，６０．９，
６２．０，６９．５，７０．１，７０．２，７０．９，
７２．５，７２．７，７４．４，７６．３，７６．７，
７６．９，７７．０，７７．２，８２．１，８６．８，
８７．１，９９．６，１０３．６，１０３．９，１１
１．８，１１２．０，１１５．６，１１６．８，１２
０．３，１２０．７，１３３．８，１３６．５，１４
６．１，１４６．２，１４８．９，１４９．８
６２．０，６９．５，７０．１，７０．２，７０．９，
７２．５，７２．７，７４．４，７６．３，７６．７，
７６．９，７７．０，７７．２，８２．１，８６．８，
８７．１，９９．６，１０３．６，１０３．９，１１
１．８，１１２．０，１１５．６，１１６．８，１２
０．３，１２０．７，１３３．８，１３６．５，１４
６．１，１４６．２，１４８．９，１４９．８
【００２８】酵素水解 上記で得た白色固体３mgを、ＰＨ５．０に調整した水２
ｇに溶解し、β−グルコシダーゼ３mgを加えて、４０℃
で２０時間加水分解を行った。ここに酢酸エチル２mlを
加えて抽出操作を行い、酢酸エチル溶解性区分と、水溶
性区分とに分けた。酢酸エチル溶解性区分をカラムとし
てデベロシルＯＤＳカラム（野村化学社製、８mmφ×２
５０mm）を用い、また展開溶媒としてメタノール／水＝
５０／５０（ｖ／ｖ）を用いた３ml／分の展開溶媒流量
で液体クロマトグラフィーを（検出はＵＶ２８５ｎｍ）
行ったところ、保持時間５．２分にピークが現れ、これ
はピノレジノールと一致した。水溶性区分はカラムとし
てデベロシルＮＨ2−５カラム（野村化学社製、４．６m
mφ×２５０mm）を用い、また展開溶媒としてアセトニ
トリル／水＝７０／３０（ｖ／ｖ）を用いた１ml／分の
展開溶媒流量で液体クロマトグラフィーを（検出はＲ
Ｉ）行ったところ、保持時間５．２分にピークが検出さ
れた。これはグルコースと一致した。
ｇに溶解し、β−グルコシダーゼ３mgを加えて、４０℃
で２０時間加水分解を行った。ここに酢酸エチル２mlを
加えて抽出操作を行い、酢酸エチル溶解性区分と、水溶
性区分とに分けた。酢酸エチル溶解性区分をカラムとし
てデベロシルＯＤＳカラム（野村化学社製、８mmφ×２
５０mm）を用い、また展開溶媒としてメタノール／水＝
５０／５０（ｖ／ｖ）を用いた３ml／分の展開溶媒流量
で液体クロマトグラフィーを（検出はＵＶ２８５ｎｍ）
行ったところ、保持時間５．２分にピークが現れ、これ
はピノレジノールと一致した。水溶性区分はカラムとし
てデベロシルＮＨ2−５カラム（野村化学社製、４．６m
mφ×２５０mm）を用い、また展開溶媒としてアセトニ
トリル／水＝７０／３０（ｖ／ｖ）を用いた１ml／分の
展開溶媒流量で液体クロマトグラフィーを（検出はＲ
Ｉ）行ったところ、保持時間５．２分にピークが検出さ
れた。これはグルコースと一致した。
【００２９】糖のメチル化 上記で得た白色固体５mgをジメチルスルホキシド０．３
mlに溶解し、窒素気流下にメチルスルフィニルカルバニ
オンを０．３ml添加して３時間反応させ、更に０．３ml
のヨウ化メチルを添加して１．５時間反応させてメチル
化物を得た。このメチル化物に０．２mlの水を添加し、
６規定のトリフルオロ酢酸水溶液を０．４ml加えて９５
℃で２時間加水分解を行った。得られた部分メチル化糖
に無水酢酸０．３mlとピリジン０．３mlを添加し、３７
℃で一晩反応させ、部分メチル化アルジトールアセテー
トを得た。これを下記の条件でＧＣ−マススペクトルに
より分析した。 固定相：ＤＢ−１（ジェイアンドダブリュサイエンティ
フィック社製） カラム径：０．２５mmφ カラム長：１５ｍ キャリアーガス：Ｈｅ キャリアーガス流量：３０ml／分 カラム温度：１８０→２４０℃ カラム昇温速度：４℃／分 保持時間４分５１秒と６分２６秒にピークが現れた。保
持時間４分５１秒のピークからは１０１（１００）、１
１７（７１）、１２９（６８）、１４５（５９）、１６
１（７７）、２０５（３０）のマスフラグメントが得ら
れ、１，５−ジ−Ｏ−アセチル−２，３，４，６−テト
ラ−Ｏ−メチル−Ｄ−グルシトールと同定した。また保
持時間６分２６秒のピークからは１２９（１００）、１
８９（６０）のマスフラグメントが得られ、１，２，
５，６−テトラ−Ｏ−アセチル−３，４−ジ−Ｏ−メチ
ル−Ｄ−グルシトールと同定した。この結果から（１→
２）及び（１→６）で分岐したグルコシド結合が確定し
た。
mlに溶解し、窒素気流下にメチルスルフィニルカルバニ
オンを０．３ml添加して３時間反応させ、更に０．３ml
のヨウ化メチルを添加して１．５時間反応させてメチル
化物を得た。このメチル化物に０．２mlの水を添加し、
６規定のトリフルオロ酢酸水溶液を０．４ml加えて９５
℃で２時間加水分解を行った。得られた部分メチル化糖
に無水酢酸０．３mlとピリジン０．３mlを添加し、３７
℃で一晩反応させ、部分メチル化アルジトールアセテー
トを得た。これを下記の条件でＧＣ−マススペクトルに
より分析した。 固定相：ＤＢ−１（ジェイアンドダブリュサイエンティ
フィック社製） カラム径：０．２５mmφ カラム長：１５ｍ キャリアーガス：Ｈｅ キャリアーガス流量：３０ml／分 カラム温度：１８０→２４０℃ カラム昇温速度：４℃／分 保持時間４分５１秒と６分２６秒にピークが現れた。保
持時間４分５１秒のピークからは１０１（１００）、１
１７（７１）、１２９（６８）、１４５（５９）、１６
１（７７）、２０５（３０）のマスフラグメントが得ら
れ、１，５−ジ−Ｏ−アセチル−２，３，４，６−テト
ラ−Ｏ−メチル−Ｄ−グルシトールと同定した。また保
持時間６分２６秒のピークからは１２９（１００）、１
８９（６０）のマスフラグメントが得られ、１，２，
５，６−テトラ−Ｏ−アセチル−３，４−ジ−Ｏ−メチ
ル−Ｄ−グルシトールと同定した。この結果から（１→
２）及び（１→６）で分岐したグルコシド結合が確定し
た。
【００３０】抗酸化活性の評価１ リノール酸の酸化に対する抗酸化効果 ５０mlの共栓付きフラスコに０．０５Ｍリン酸緩衝液
（ＰＨ７．０）を１０ml、１．３％リノール酸／エタノ
ール溶液を１０ml、蒸留水５ml及び本発明のピノレジノ
ール配糖体水溶液（１００μＭ／ml）を０．２ml入れ、
４０℃の恒温器中に保存した。本発明のピノレジノール
配糖体水溶液０．２mlにかえて水を０．２ml加えた空実
験も平行して行った。４日後、上記のサンプルを０．２
ml、７５％エタノールを９．４ml、３０％チオシアン酸
アンモニウム水溶液を０．２ml及び０．０２Ｍ塩化第一
鉄／３．５％塩酸水溶液を０．２ml試験管に採り、よく
撹拌した後、３分後に５００ｎｍの吸光度を測定した。
結果としてリノール酸の過酸化物量は空実験の１４％し
か生成しておらず、本発明のピノレジノール配糖体に強
力な抗酸化効果のあることが示された。
（ＰＨ７．０）を１０ml、１．３％リノール酸／エタノ
ール溶液を１０ml、蒸留水５ml及び本発明のピノレジノ
ール配糖体水溶液（１００μＭ／ml）を０．２ml入れ、
４０℃の恒温器中に保存した。本発明のピノレジノール
配糖体水溶液０．２mlにかえて水を０．２ml加えた空実
験も平行して行った。４日後、上記のサンプルを０．２
ml、７５％エタノールを９．４ml、３０％チオシアン酸
アンモニウム水溶液を０．２ml及び０．０２Ｍ塩化第一
鉄／３．５％塩酸水溶液を０．２ml試験管に採り、よく
撹拌した後、３分後に５００ｎｍの吸光度を測定した。
結果としてリノール酸の過酸化物量は空実験の１４％し
か生成しておらず、本発明のピノレジノール配糖体に強
力な抗酸化効果のあることが示された。
【００３１】抗酸化活性の評価２ 生体膜の酸化に対する防御効果 以下の操作により赤血球膜ゴーストの脂質膜に対するｔ
−ブチルハイドロパーオキサイドによる過酸化脂質生成
における防御効果を評価した。ウサギの保存血液１００
mlに対し、１０ｍＭリン酸緩衝液（ＰＨ７．４）／１５
２ｍＭ塩化ナトリウム水溶液を３００ml加え、３５００
ｒｐｍで２０分間遠心分離を行い、赤血球以外の組織が
含まれる上澄みを除去した。この操作を３回行った。得
られた沈殿に１０ｍＭリン酸緩衝液（ＰＨ７．４）を３
００ml加え、１１５００ｒｐｍで４０分間遠心分離を行
った。この操作を６回繰り返して行い、赤血球膜ゴース
トを得た。赤血球膜ゴーストの１０ｍＭリン酸緩衝液
（ＰＨ７．４）溶液（１mgプロテイン／ml）を０．９m
l、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド水溶液（２．１
６mg／ml）を０．０５ml及び本発明のピノレジノール配
糖体水溶液（８００μＭ／ml）を０．１mlスクリューキ
ャップ付き試験管に入れ、３７℃で２０分間振とうした
後、２０％トリクロロ酢酸水溶液１ml及び０．６７％チ
オバルビツール酸水溶液２mlを加えて、１００℃で１０
分間加熱発色させ、３５００ｒｐｍで１５分間遠心分離
を行い、上澄みについて５３２ｎｍの吸光度を測定し
た。この発色は過酸化脂質の生成度に依存する。本発明
のピノレジノール配糖体水溶液０．１mlにかえて水を
０．１ml加えた空実験も平行して行った。結果は空実験
に対し３２％の発色しか起こらず、本発明のピノレジノ
ール配糖体に強い過酸化脂質生成抑制効果のあることが
示された。
−ブチルハイドロパーオキサイドによる過酸化脂質生成
における防御効果を評価した。ウサギの保存血液１００
mlに対し、１０ｍＭリン酸緩衝液（ＰＨ７．４）／１５
２ｍＭ塩化ナトリウム水溶液を３００ml加え、３５００
ｒｐｍで２０分間遠心分離を行い、赤血球以外の組織が
含まれる上澄みを除去した。この操作を３回行った。得
られた沈殿に１０ｍＭリン酸緩衝液（ＰＨ７．４）を３
００ml加え、１１５００ｒｐｍで４０分間遠心分離を行
った。この操作を６回繰り返して行い、赤血球膜ゴース
トを得た。赤血球膜ゴーストの１０ｍＭリン酸緩衝液
（ＰＨ７．４）溶液（１mgプロテイン／ml）を０．９m
l、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド水溶液（２．１
６mg／ml）を０．０５ml及び本発明のピノレジノール配
糖体水溶液（８００μＭ／ml）を０．１mlスクリューキ
ャップ付き試験管に入れ、３７℃で２０分間振とうした
後、２０％トリクロロ酢酸水溶液１ml及び０．６７％チ
オバルビツール酸水溶液２mlを加えて、１００℃で１０
分間加熱発色させ、３５００ｒｐｍで１５分間遠心分離
を行い、上澄みについて５３２ｎｍの吸光度を測定し
た。この発色は過酸化脂質の生成度に依存する。本発明
のピノレジノール配糖体水溶液０．１mlにかえて水を
０．１ml加えた空実験も平行して行った。結果は空実験
に対し３２％の発色しか起こらず、本発明のピノレジノ
ール配糖体に強い過酸化脂質生成抑制効果のあることが
示された。
【００３２】
【発明の効果】既に明らかなように、以上説明した本発
明には、安全且つ有効な水溶性の天然抗酸化剤として活
用できるという効果がある。
明には、安全且つ有効な水溶性の天然抗酸化剤として活
用できるという効果がある。
Claims (7)
- 【請求項１】 下記の式１で示されるピノレジノール配
糖体。 【式１】 - 【請求項２】 請求項１記載のピノレジノール配糖体を
含有する胡麻抽出物。 - 【請求項３】 請求項１記載のピノレジノール配糖体を
分離する方法であって、ゴマ種子を破砕し、脱脂した
後、水、水溶性溶媒又はこれらの混合溶媒で抽出して、
その抽出液を得、次に該抽出液を少なくとも液体クロマ
トグラフィーを用いて分画し、該ピノレジノール配糖体
含有区分を得ることを特徴とするピノレジノール配糖体
の分離方法。 - 【請求項４】 請求項２記載の胡麻抽出物を分離する方
法であって、ゴマ種子を破砕し、脱脂した後、水、水溶
性溶媒又はこれらの混合溶媒で抽出して、その抽出液を
得ることを特徴とする胡麻抽出物の分離方法。 - 【請求項５】 請求項１記載のピノレジノール配糖体を
水系媒体中に含有させて、該水系媒体と共存する脂質の
酸化を防止することを特徴とする脂質の酸化防止方法。 - 【請求項６】 請求項２記載のゴマ抽出物を水系媒体中
に含有させて、該水系媒体と共存する脂質の酸化を防止
することを特徴とする脂質の酸化防止方法。 - 【請求項７】 脂質が生体脂質である請求項５又は６記
載の脂質の酸化防止方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28936792A JP2663393B2 (ja) | 1992-10-01 | 1992-10-01 | ピノレジノール配糖体及びこれを用いる脂質の酸化防止方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28936792A JP2663393B2 (ja) | 1992-10-01 | 1992-10-01 | ピノレジノール配糖体及びこれを用いる脂質の酸化防止方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06116282A true JPH06116282A (ja) | 1994-04-26 |
| JP2663393B2 JP2663393B2 (ja) | 1997-10-15 |
Family
ID=17742294
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28936792A Expired - Fee Related JP2663393B2 (ja) | 1992-10-01 | 1992-10-01 | ピノレジノール配糖体及びこれを用いる脂質の酸化防止方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2663393B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5767271A (en) * | 1994-12-26 | 1998-06-16 | The Nisshin Oil Mills, Ltd. | Lignan glycosides and hydroxy radical scavengers |
| US7396554B2 (en) * | 2002-08-16 | 2008-07-08 | Council Of Scientific & Industrial Research | Antioxidant sesame extract |
| JP2009179618A (ja) * | 2008-01-31 | 2009-08-13 | Hiroshima Univ | 有機化合物、並びに抗腫瘍剤、抗酸化剤及び抗菌剤 |
-
1992
- 1992-10-01 JP JP28936792A patent/JP2663393B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5767271A (en) * | 1994-12-26 | 1998-06-16 | The Nisshin Oil Mills, Ltd. | Lignan glycosides and hydroxy radical scavengers |
| US7396554B2 (en) * | 2002-08-16 | 2008-07-08 | Council Of Scientific & Industrial Research | Antioxidant sesame extract |
| JP2009179618A (ja) * | 2008-01-31 | 2009-08-13 | Hiroshima Univ | 有機化合物、並びに抗腫瘍剤、抗酸化剤及び抗菌剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2663393B2 (ja) | 1997-10-15 |
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