JPH0948969A

JPH0948969A - 柑橘果実由来の抗酸化性物質

Info

Publication number: JPH0948969A
Application number: JP21828695A
Authority: JP
Inventors: Kanefumi Yamamoto; 兼史山本; Yoshiaki Miyake; 義明三宅; Hitomi Fushiya; ひとみ伏屋
Original assignee: Pokka Corp
Current assignee: Pokka Corp
Priority date: 1995-08-04
Filing date: 1995-08-04
Publication date: 1997-02-18
Anticipated expiration: 2015-08-04
Also published as: JP3746544B2

Abstract

(57)【要約】【解決手段】エリオシトリン（Ｅｒｉｏｃｉｔｒｉ
ｎ）（Eriodictyol-7-rutinoside）を有効成分とする抗
酸化剤。【効果】エリオシトリンは柑橘類から抽出した天然物
であるため、すぐれた安全性の高い抗酸化剤が得られ、
飲食品、医薬品、化粧品その他の工業製品における酸化
防止に広く利用することができ、生体内での酸化防止作
用も期待され、健康飲食品としても有利に利用できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、抗酸化システムに
関するものであって、更に詳細には、柑橘果実の果皮、
果汁から新規抗酸化性物質（エリオシトリン：Ｅｒｉｏ
ｃｉｔｒｉｎ）を抽出し、これを食品抗酸化剤として応
用したり、または、これを飲料、食品に添加強化し、生
体内抗酸化の食品素材として成人病、癌予防食品に応用
するトータルシステムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、飲食品、医薬品、化粧品のほ
か各種工業製品において、天然色素の経時的変色ないし
退色、植物性油脂や魚油の変敗、β−カロチンやビタミ
ンＣ等有効成分の酸化分解、フレーバーの経時的劣化
等、成分の酸化による各種の被害が重要な問題となって
いる。

【０００３】また近年になって、活性酸素の害作用がク
ローズアップされるようになり、例えば、食品中に含ま
れるリノール酸、リノレン酸などの栄養学的に必須な不
飽和脂肪酸は、空気中の酸素により容易に過酸化されて
過酸化脂肪酸や、反応性ラジカル（フリーラジカル）を
生成すると共に、マロンジアルデヒドなどの発がん性物
質を生成することが報告されている。また脂質中の不飽
和脂肪酸分子が過酸化されて生成する過酸化脂質は、化
学反応により、生体中の蛋白や核酸を変質させるため、
生体に発がん作用などの影響を与えることも報告されて
いる。

【０００４】このような酸素による害作用を防止するた
めに、抗酸化剤が開発され、例えばブチルヒドロキシア
ニソール（ＢＨＡ）やブチルヒドロキシトルエン（ＢＨ
Ｔ）などの合成抗酸化剤が多用されるようになった。ま
た、天然抗酸化剤についても、ビタミンＥ、ビタミン
Ｃ、β−カロチン、カテキン類が知られており、一部は
実用に供されている。

【０００５】しかしながら、合成抗酸化剤は、天然物嗜
好の強い現在の消費者のニーズには、適合しないし、従
来の天然抗酸化剤は、例えばビタミンＥ、ビタミンＣ等
は極端な脂溶性ないし水溶性という性質を有しているた
め、その利用には自ずから限度があり、充分なものとは
いえない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】酸素による重大な害作
用に鑑み、飲食品、医薬品、化粧品その他工業製品にお
ける酸化、あるいは生体内での過酸化を防止するため
に、ＢＨＡやＢＨＴ等合成抗酸化剤に代る新しいタイプ
の抗酸化剤を開発する目的で、本発明はなされたもので
ある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に各方面から検討した結果、安全性の高い、天然由来の
配糖体抗酸化性物質は、生体内における抗酸化的な生体
の防御機構を支援する物質として食品、特に健康食品や
栄養食品のほか、医薬品や化粧品の技術分野において、
非常に期待されている点に着目した。

【０００８】そして鋭意研究の結果、レモン等の柑橘類
から抽出した配糖体であるエリオシトリンにきわめてす
ぐれた抗酸化性がありしかも安全性にも問題がないこと
を確認し、エリオシトリンを有効成分とする抗酸化剤に
関する本発明を完成するに至った。以下、本発明につい
て詳しく説明する。

【０００９】本発明に係る抗酸化剤の有効成分として使
用するエリオシトリン（Ｅｒｉｏｃｉｔｒｉｎ）は、下
記化２で示される構造式を有する化合物であって、構造
物名がエリオジクチオール−７−ルチノサイド（Eriodi
ctyol-7-rutinoside）であり、フラボノイド化合物のう
ちフラバノン類に属するエリオジクチオールにルチノー
ス（二糖類：グルコースとラムノース）が結合した、フ
ラボノイド配糖体である。エリオシトリンは、柑橘類に
存在し、特にレモンやライムに多く含まれ、オレンジ類
にも存在するが、エリオシトリンがすぐれた抗酸化特性
を有することは従来全く知られておらず、新規な知見で
ある。

【００１０】

【化２】

【００１１】エリオシトリンは、柑橘類、特にその果
汁、果肉、果皮、果皮含有物、及び／又は搾り粕を原料
とし、これを抽出して採取するものである。そして必要
あれば、天然物化学において常用される各種精製処理
（イオン交換樹脂、吸着クロマトグラフィー、（高速）
液体クロマトグラフィー、逆相クロマトグラフィー、親
和クロマトグラフィー、その他のクロマトグラフィー、
再結晶等の各処理）を単独で又は組み合わせて用いて、
精製エリオシトリンを得るものである。

【００１２】柑橘類としては、レモン、ライム、グレー
プフルーツ、ユズ、ネーブルオレンジ、バレンシアオレ
ンジ、サワーオレンジ、はっさく、温州ミカン、アマナ
ツ、キンカン、イヨカン、夏ミカン、ダイダイ、ブンタ
ン、カボス、ポンカンその他柑橘類が１種又は２種以上
使用される。

【００１３】エリオシトリンを製造するには、先ず柑橘
類を水、有機溶媒、又はこれらの混合物で抽出する。抽
出は室温〜高温で行う。次いで抽出物は、必要あれば
（減圧）濃縮した後、樹脂処理、クロマトグラフィー等
の精製処理を行い、活性画分を集めて、凍結乾燥等によ
って乾燥処理して、エリオシトリンの精製粉末を得る。

【００１４】このようにして得られたエリオシトリンの
理化学的性質は、下記の表１、表２に示すとおりであ
る。

【００１５】

【表１】

【００１６】

【表２】

【００１７】本発明に係る抗酸化剤は、エリオシトリン
を有効成分とするものであるが、エリオシトリンとして
は、精製物を使用できることはもちろんであるが、例え
ば飲食品等に添加使用する場合等、必らずしも精製物を
使用する必要がない場合には、精製工程で得られる各種
の粗製品も充分に使用することができる。また、他の合
成又は天然の抗酸化剤との併用も可能である。

【００１８】エリオシトリンは、天然物由来の成分であ
り、既に食経験があるレモン、ライム等の柑橘果汁に数
１０ｍｇ／１００ｍｌと多量に含まれており、生体への
安全性は問題ない。Ｒｅｃ−ａｓｓａｙ法やＡｍｅｓ法
による変異原性試験でも陰性であり、安全性を確認し
た。以下、本発明の実施例について述べる。

【００１９】

【実施例１】柑橘果実のレモンを用い、その果汁搾り粕
（果皮）を原料とし、次のようにしてエリオシトリンを
抽出精製した。

【００２０】果皮３ｋｇを、ホモジナイザーで粉砕し、
１２Ｌの水を加え２時間煮沸処理をし、その後、抽出液
をろ過してろ液を得る。これを、エバポレータで減圧濃
縮して抽出物を得た。次に、２００ｍｌの水に溶かし、
逆相樹脂カラム（４．０ｃｍ×５０ｃｍ；金属カラム、
Ｃｏｓｍｏｓｉｌ７５Ｃ₁₈−ＯＰＮ；（株）ナカライ
テスク）にアプライした。順次、１．５Ｌの水、２０
％メタノール、４０％メタノール、６０％メタノール、
８０％メタノール、１００％メタノールで溶出した。そ
こで、４０％溶出画分を減圧濃縮し、濃縮物を５ｍｌの
水に溶かした。これを、分取高速液体クロマトグラフィ
ー（分取ＨＰＬＣの条件：流速８０ｍｌ／ｍｉｎ、溶出
溶媒４０％ＭｅＯＨ、検出波長２８０ｎｍ、カラム・Ｓ
ｈｉｍ−ｐａｃｋＰＲＥＰ−ＯＤＳ（Ｌ）５０ｍｍ×
２５ｃｍ）により、各ピークを分取することにより、Ｅ
ｒｉｏｃｉｔｒｉｎピークを得、これを濃縮乾固した。
純度を上げるためには、分取液体クロマトグラフィーを
繰り返した。

【００２１】

【実施例２】柑橘果実のレモンを用い、その果汁を原料
とし、次のようにしてエリオシトリンを抽出精製した。

【００２２】果汁７８３．８ｇを、逆相樹脂カラム（上
記同様）にアプライした。順次、１．５Ｌの水、２０％
メタノール、４０％メタノール、６０％メタノール、８
０％メタノール、１００％メタノールで溶出した。そこ
で、４０％溶出画分を減圧濃縮し、濃縮物を３ｍｌの水
に溶かした。これを、分取高速液体クロマトグラフィー
により、分画することにより、Ｅｒｉｏｃｉｔｒｉｎピ
ークを得、これを濃縮乾固した。純度を上げるために
は、分取液体クロマトグラフィー（上記同様）を繰り返
した。

【００２３】

【実施例３】エリオシトリンの抗酸化測定を、チオシア
ン酸法を用いる過酸化物価を測定することにより行っ
た。なお、コントロール（無添加）及び天然抗酸化剤で
あるα−トコフェロールについても、抗酸化測定も行っ
た。

【００２４】すなわち、リノール酸（和光純薬工業製）
を特級エタノールに溶解し、０．１Ｍ濃度としたものを
基質とした。この基質１０ｍｌに、サンプルを一定量添
加し、ｐＨ７．０、０．１Ｍリン酸緩衝液で全量を５０
ｍｌとした液を、１００ｍｌ容共栓付き三角フラスコに
移し、５０℃のインキュベーターに遮光保存した。１週
間後にこの反応液１．０ｍｌを採取し、試験管に取り、
７５％エタノール４．７ｍｌ、３０％チオシアン酸アン
モニウム０．１ｍｌを添加した。次いで０．０２Ｍ塩化
第一鉄の３．５％塩酸溶液０．１ｍｌを加え、３分後、
５００ｎｍにおける吸光度を測定した。コントロール
（無添加）の吸光度値を１００％とした。数値が低いほ
ど抗酸化性が高いと判断した。Ｅｒｉｏｄｉｔｒｉｎ
は、液クロ分析により純度９９％以上のサンプルを用い
た。以下表３に示すように、Ｅｒｉｏｃｉｔｒｉｎに高
い抗酸化性が認められた。

【００２５】

【表３】

【００２６】

【実施例４】エリオシトリンのすぐれた抗酸化作用を、
凍結乾燥ニンジンの退色防止試験により確認した。

【００２７】すなわち、凍結乾燥ニンジンの経時退色抑
制試験は、千切りにしたニンジン４０ｇを３００ｍｌの
サンプル添加水溶液に加え、５分煮沸処理し、凍結後、
凍結乾燥処理した。これをアルミパックし、３７℃で１
週間ごとに退色度を観察した。サンプルは、各０．０２
％添加した。Ｅｒｉｏｃｉｔｒｉｎについては、精製過
程の粗精製品（純度６０％）を用いた。比較として、市
販抗酸化剤は、ローズマリー抽出物（モルッカ：（株）
アサマ化成）、ビタミンＥ（（株）三共）を使用した。
凍結乾燥ニンジンの退色抑制結果について以下の表４に
示すが、凍結乾燥ニンジンの退色抑制効果が認められ
た。

【００２８】

【表４】

【００２９】

【実施例５】エリオシトリンのすぐれた抗酸化作用を、
ビタミンＣの分解抑制試験により確認した。

【００３０】すなわち、アスコルビン酸（ＡＳＡ）の分
解抑制実験は、各緩衝液に０．１％ＡＳＡになるように
溶かし、０．０１％各サンプルを添加し、２５℃で蛍光
灯下で経時的分解度を調べた。ｐＨ７はリン酸ナトリウ
ム酸緩衝液、ｐＨ５．３は、酢酸ナトリウム緩衝液を用
いた。経時的なアスコルビン酸の分解度は、ＨＰＬＣで
還元型アスコルビン酸を定量することにより調べた。分
析条件は、吸収波長：２４３ｎｍ、溶出溶媒：０．２％
メタリン酸、流速：１ｍｌ／ｍｉｎ、カラム：逆相カラ
ム、カラム温度：４０℃で行なった。アスコルビン酸が
分解することにより、褐変が生じるため褐変度について
も観察した。

【００３１】Ｅｒｉｏｃｉｔｒｉｎについては、精製過
程の粗精製品（６０％）を用いた。比較として、市販抗
酸化剤は、ヒマワリ種子抽出物（ヘリアントＳ−１０
０：大日本インキ化学工業（株））、紅茶抽出物（サン
カテキン：（株）三井農林）、緑茶抽出物（サンカトー
ル：（株）太陽化学）、水溶性ルチン（三栄源ＦＦ１）
を使用した。

【００３２】下記表５に得られた結果を示した。その結
果から明らかなように、Ｅｒｉｏｃｉｔｒｉｎにはすぐ
れたアスコルビン酸の分解抑制効果があり、食品や飲料
で問題になるアスコルビン酸による褐変化の抑制効果も
実証された。また、アスコルビン酸を処方した医薬や化
粧品等においても、アスコルビン酸の酸化による薬効の
低下や褐変等も抑制することが可能となった。

【００３３】

【表５】

【００３４】

【発明の効果】本発明によれば、エリオシトリンを有効
成分とする抗酸化剤が提供される。エリオシトリンは、
抗酸化作用にすぐれているだけでなく、天然物由来であ
るため、安全性にも問題がなく、飲料、食品、医薬品、
化粧品、その他工業製品の抗酸化剤として広範に使用す
ることができる。

【００３５】また、最近は、天然抗酸化剤のビタミン
Ｅ、β−カロチンや、緑茶中のカテキン類は、ラジカル
補足能、活性酸素消去能から生体内での酸化防止効果が
あることが示されている。これは、高血圧防止効果や、
心筋梗塞のような血管疾患、癌予防効果等があることが
示されており、成人病予防食品の素材として注目されて
いる。柑橘由来の抗酸化性を示す、エリオシトリンは、
同様な効果が期待でき、これを利用した成人病予防食
品、飲料としても利用することができ、エリオシトリン
を添加した飲食品は、健康飲食品としても有利に利用す
ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者伏屋ひとみ愛知県西春日井郡師勝町大字熊之庄字十二社 45−２株式会社ポッカコーポレーション中央研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記化１で示される構造式を有する抗酸
化性物質エリオシトリンを有効成分とする抗酸化剤。【化１】
【請求項２】柑橘類の果汁、果皮、果皮含有物及び／
又は搾り粕を、水、有機溶媒又はこれらの混合物で抽出
し、得られた抽出物をイオン交換樹脂処理、液体クロマ
トグラフィー等の精製処理を組み合わせて行うこと、を
特徴とする抗酸化性物質エリオシトリンの製造方法。
【請求項３】抗酸化剤が飲食品用抗酸化剤であるこ
と、を特徴とする請求項１に記載の抗酸化剤。
【請求項４】請求項１又は請求項３に記載の抗酸化剤
を飲食品に添加してなること、を特徴とする健康飲食
品。
【請求項５】柑橘類がレモン、ライム、グレープフル
ーツ、ユズ、ネーブルオレンジ、バレンシアオレンジ、
サワーオレンジ、はっさく、温州ミカン、アマナツ、キ
ンカン、イヨカン、夏ミカン、ダイダイ、ブンタン、カ
ボス、ポンカンから選択されたものであること、を特徴
とする請求項１〜請求項４のいずれかに記載された抗酸
化剤、その製造方法又は飲食品。