JPH06116260A - アルキレンカーボネートの製造方法 - Google Patents
アルキレンカーボネートの製造方法Info
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- JPH06116260A JPH06116260A JP4268753A JP26875392A JPH06116260A JP H06116260 A JPH06116260 A JP H06116260A JP 4268753 A JP4268753 A JP 4268753A JP 26875392 A JP26875392 A JP 26875392A JP H06116260 A JPH06116260 A JP H06116260A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】一般式 Ｒ1 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 ＯＨ（Ｒ1 は
水素又はＣ1 〜Ｃ4 の脂肪族低級アルキル基）で表され
るアルキレングリコールと一般式 Ｈ2 ＮＣＯＯＲ
2 （Ｒ2 はＣ1 〜Ｃ4 の脂肪族低級アルキル基）で表さ
れるカルバミン酸エステル、または一般式 Ｒ1 ＣＨ
（ＯＨ）ＣＨ2 ＯＣＯＮＨ2 で表されるカルバミン酸2-
ヒドロキシアルキルを、亜鉛、マグネシウム及び鉛から
選ばれた１種以上の金属単体または化合物からなる触媒
を用いて反応させる。 【効果】アルキレンカーボネートが極めて高収率で容易
に製造される。
水素又はＣ1 〜Ｃ4 の脂肪族低級アルキル基）で表され
るアルキレングリコールと一般式 Ｈ2 ＮＣＯＯＲ
2 （Ｒ2 はＣ1 〜Ｃ4 の脂肪族低級アルキル基）で表さ
れるカルバミン酸エステル、または一般式 Ｒ1 ＣＨ
（ＯＨ）ＣＨ2 ＯＣＯＮＨ2 で表されるカルバミン酸2-
ヒドロキシアルキルを、亜鉛、マグネシウム及び鉛から
選ばれた１種以上の金属単体または化合物からなる触媒
を用いて反応させる。 【効果】アルキレンカーボネートが極めて高収率で容易
に製造される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はアルキレンカーボネート
の製造方法に関する。アルキレンカーボネートは、有機
溶剤、合成繊維の加工剤、医薬品の原料或はジアルキル
カーボネート合成の中間体等として重要な物質である。
の製造方法に関する。アルキレンカーボネートは、有機
溶剤、合成繊維の加工剤、医薬品の原料或はジアルキル
カーボネート合成の中間体等として重要な物質である。
【０００２】
【従来の技術】アルキレンカーボネートの製造法として
種々の方法が知られているが、グリコールと尿素とを反
応させる方法は原料が比較的安価に得られ、容易に製造
される方法として注目されており、ＥＰ４４３７５８号
にはアルキレングリコールと尿素とを無触媒或は錫化合
物触媒を用いて反応させる方法が記載されている。
種々の方法が知られているが、グリコールと尿素とを反
応させる方法は原料が比較的安価に得られ、容易に製造
される方法として注目されており、ＥＰ４４３７５８号
にはアルキレングリコールと尿素とを無触媒或は錫化合
物触媒を用いて反応させる方法が記載されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ＥＰ４４３７５８号の
方法では反応したグリコールに対するアルキレンカーボ
ネートの選択率が８４〜９９％と高いが、グリコールの
転化率は理論値に対して６６％以下である。また尿素基
準でのアルキレンカーボネートの選択率が６３％以下と
低く、分解する尿素が多い。本発明の目的はカルバミン
酸エステルからアルキレンカーボネートを高収率で工業
的に有利に製造する方法を提供することにある。
方法では反応したグリコールに対するアルキレンカーボ
ネートの選択率が８４〜９９％と高いが、グリコールの
転化率は理論値に対して６６％以下である。また尿素基
準でのアルキレンカーボネートの選択率が６３％以下と
低く、分解する尿素が多い。本発明の目的はカルバミン
酸エステルからアルキレンカーボネートを高収率で工業
的に有利に製造する方法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】発明者等は、上記の如き
課題を有するアルキレンカーボネートの製造法について
鋭意検討した結果、アルキレングリコールとカルバミン
酸エステルとの反応、又はカルバミン酸2-ヒドロキシア
ルキルのみの反応によりアルキレンカーボネートを容易
に製造できること、及びこれら反応において、マグネシ
ウム、亜鉛及び鉛から選ばれた一種以上の金属単体また
は化合物からなる触媒を用いることにより、アルキレン
カーボネートの選択率が向上することを見い出し本発明
に到達した。
課題を有するアルキレンカーボネートの製造法について
鋭意検討した結果、アルキレングリコールとカルバミン
酸エステルとの反応、又はカルバミン酸2-ヒドロキシア
ルキルのみの反応によりアルキレンカーボネートを容易
に製造できること、及びこれら反応において、マグネシ
ウム、亜鉛及び鉛から選ばれた一種以上の金属単体また
は化合物からなる触媒を用いることにより、アルキレン
カーボネートの選択率が向上することを見い出し本発明
に到達した。
【０００５】即ち本発明は、一般式 Ｒ1 ＣＨ（ＯＨ）
ＣＨ2 ＯＨ（Ｒ1 は水素、又はＣ1〜Ｃ4 の脂肪族低級
アルキル基）で表されるアルキレングリコールと、一般
式Ｈ2 ＮＣＯＯＲ2 （Ｒ2 はＣ1 〜Ｃ4 の脂肪族低級ア
ルキル基）で表されるカルバミン酸エステルとを反応さ
せることを特徴とするアルキレンカーボネートの製造方
法、及び一般式 Ｒ1 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 ＯＣＯＮＨ2
で表されるカルバミン酸2-ヒドロキシアルキルを反応さ
せることを特徴とするアルキレンカーボネートの製造方
法であり、これらの反応においてマグネシウム、亜鉛及
び鉛から選ばれた一種以上の金属単体又は化合物からな
る触媒が好適に用いられる。
ＣＨ2 ＯＨ（Ｒ1 は水素、又はＣ1〜Ｃ4 の脂肪族低級
アルキル基）で表されるアルキレングリコールと、一般
式Ｈ2 ＮＣＯＯＲ2 （Ｒ2 はＣ1 〜Ｃ4 の脂肪族低級ア
ルキル基）で表されるカルバミン酸エステルとを反応さ
せることを特徴とするアルキレンカーボネートの製造方
法、及び一般式 Ｒ1 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 ＯＣＯＮＨ2
で表されるカルバミン酸2-ヒドロキシアルキルを反応さ
せることを特徴とするアルキレンカーボネートの製造方
法であり、これらの反応においてマグネシウム、亜鉛及
び鉛から選ばれた一種以上の金属単体又は化合物からな
る触媒が好適に用いられる。
【０００６】本発明の反応は次の反応式で表される。ア
ルキレングリコールとカルバミン酸エステルとの反応
（１）では、通常これらの混合液に触媒を添加し、次い
で加熱することによって行われる。なお、カルバミン酸
2-ヒドロキシアルキルは（１）式の反応の反応中間体と
見ることができる。またカルバミン酸2-ヒドロキシアル
キルのみの反応（２）では、通常この溶液に触媒を添加
し、次いで加熱することによって行われる。
ルキレングリコールとカルバミン酸エステルとの反応
（１）では、通常これらの混合液に触媒を添加し、次い
で加熱することによって行われる。なお、カルバミン酸
2-ヒドロキシアルキルは（１）式の反応の反応中間体と
見ることができる。またカルバミン酸2-ヒドロキシアル
キルのみの反応（２）では、通常この溶液に触媒を添加
し、次いで加熱することによって行われる。
【０００７】
【化１】
【０００８】（１）式の反応の原料に用いられるアルキ
レングリコールは、一般式 Ｒ1 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 Ｏ
Ｈ（Ｒ1 は水素、又はＣ1 〜Ｃ4 の脂肪族低級アルキル
基）で表され、例えばエチレングリコールや1,2-プロピ
レングリコール等がある。一方、カルバミン酸エステル
は一般式 Ｈ2 ＮＣＯＯＲ2 （Ｒ2 はＣ1 〜Ｃ4の脂肪
族低級アルキル基）で表され、カルバミン酸メチル、カ
ルバミン酸エチル等が挙げられる。このカルバミン酸エ
ステルは、例えば尿素とアルコールから容易に製造され
る。また（２）式の反応の原料となる一般式Ｒ1 ＣＨ
（ＯＨ）ＣＨ2 ＯＣＯＮＨ2で表されるカルバミン酸2-
ヒドロキシアルキルの例としては、エチレングリコール
モノカーバメートや2-ヒドロキシプロピルカーバメート
等が挙げられる。
レングリコールは、一般式 Ｒ1 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 Ｏ
Ｈ（Ｒ1 は水素、又はＣ1 〜Ｃ4 の脂肪族低級アルキル
基）で表され、例えばエチレングリコールや1,2-プロピ
レングリコール等がある。一方、カルバミン酸エステル
は一般式 Ｈ2 ＮＣＯＯＲ2 （Ｒ2 はＣ1 〜Ｃ4の脂肪
族低級アルキル基）で表され、カルバミン酸メチル、カ
ルバミン酸エチル等が挙げられる。このカルバミン酸エ
ステルは、例えば尿素とアルコールから容易に製造され
る。また（２）式の反応の原料となる一般式Ｒ1 ＣＨ
（ＯＨ）ＣＨ2 ＯＣＯＮＨ2で表されるカルバミン酸2-
ヒドロキシアルキルの例としては、エチレングリコール
モノカーバメートや2-ヒドロキシプロピルカーバメート
等が挙げられる。
【０００９】（１）式の反応において原料のアルキレン
グリコールとカルバミン酸エステルの望ましい比率は、
カルバミン酸エステル１モルに対して目的とするアルキ
レンカーボネートに対応するグリコールを１〜５モルの
範囲である。また（２）式の反応においては、アルキレ
ングリコールは特に必要としないが、溶媒として目的と
するアルキレンカーボネートに対応するグリコールを０
〜５モルの範囲で使用することが望ましい。
グリコールとカルバミン酸エステルの望ましい比率は、
カルバミン酸エステル１モルに対して目的とするアルキ
レンカーボネートに対応するグリコールを１〜５モルの
範囲である。また（２）式の反応においては、アルキレ
ングリコールは特に必要としないが、溶媒として目的と
するアルキレンカーボネートに対応するグリコールを０
〜５モルの範囲で使用することが望ましい。
【００１０】（１）および（２）の反応は触媒を用いな
くとも進行するが、マグネシウム、亜鉛及び鉛から選ば
れた一種以上の金属単体又は化合物からなる触媒を用い
ることにより、アルキレンカーボネートの転化率が向上
する。これらの反応における触媒は、マグネシウム、亜
鉛及び鉛から選ばれた一種以上の金属単体又は化合物か
らなるものであれば特に限定されるものではないが、一
般にこれらの金属粉、酸化物、水酸化物、無機塩、炭酸
塩、塩基性炭酸塩、有機酸塩等が用いられる。またマグ
ネシウム、亜鉛及び鉛化合物が反応系中に存在する有機
化合物、例えばアルキレングリコール、カルバミン酸エ
ステル、アルキレンカーボネート等と反応した物も用い
られる。これらの化合物は一種類でも良いし、二種類以
上を混合して用いることもできる。また、反応に不活性
な化合物や担体と混合させたり、或は担持させたりして
使用することもできる。触媒の使用量は特に制限される
ものではないが、通常（１）および（２）の反応の原料
となるカルバミン酸エステル １モルに対してマグネシ
ウム、亜鉛及び鉛金属が０．０００１〜１０モル、好ま
しくは０．００１〜１モルの範囲となる量が用いられ
る。
くとも進行するが、マグネシウム、亜鉛及び鉛から選ば
れた一種以上の金属単体又は化合物からなる触媒を用い
ることにより、アルキレンカーボネートの転化率が向上
する。これらの反応における触媒は、マグネシウム、亜
鉛及び鉛から選ばれた一種以上の金属単体又は化合物か
らなるものであれば特に限定されるものではないが、一
般にこれらの金属粉、酸化物、水酸化物、無機塩、炭酸
塩、塩基性炭酸塩、有機酸塩等が用いられる。またマグ
ネシウム、亜鉛及び鉛化合物が反応系中に存在する有機
化合物、例えばアルキレングリコール、カルバミン酸エ
ステル、アルキレンカーボネート等と反応した物も用い
られる。これらの化合物は一種類でも良いし、二種類以
上を混合して用いることもできる。また、反応に不活性
な化合物や担体と混合させたり、或は担持させたりして
使用することもできる。触媒の使用量は特に制限される
ものではないが、通常（１）および（２）の反応の原料
となるカルバミン酸エステル １モルに対してマグネシ
ウム、亜鉛及び鉛金属が０．０００１〜１０モル、好ま
しくは０．００１〜１モルの範囲となる量が用いられ
る。
【００１１】（１）および（２）の反応は常圧でも減圧
でも行うことができる。減圧の場合の減圧度は通常６０
〜６００ｍｍＨｇの範囲である。圧力は反応液組成、反
応温度や使用するグリコールの種類等により異なるが、
反応温度でグリコールが還流するように適宜選択され
る。本発明の反応は、アルキレングリコール、カルバミ
ン酸エステルと触媒の混合物、或いはカルバミン酸2-ヒ
ドロキシアルキルと触媒の混合物を反応温度に保持し、
同時に反応混合物から生成したアンモニアを除去するこ
とにより行われる。アンモニアを除去するため、反応を
常圧系で行う場合には反応条件下で不活性ガスを反応液
中に導入する方法が用いられ、また減圧系で行う場合に
はグリコール還流下で反応を行う方法が用いられる。不
活性ガスとしては通常、窒素又は二酸化炭素が用いら
れ、その使用量はアンモニア１モルに対して１〜１００
モルである。グリコールの還流量は、生成するアンモニ
ア１モルに対して１〜１００モルとする。
でも行うことができる。減圧の場合の減圧度は通常６０
〜６００ｍｍＨｇの範囲である。圧力は反応液組成、反
応温度や使用するグリコールの種類等により異なるが、
反応温度でグリコールが還流するように適宜選択され
る。本発明の反応は、アルキレングリコール、カルバミ
ン酸エステルと触媒の混合物、或いはカルバミン酸2-ヒ
ドロキシアルキルと触媒の混合物を反応温度に保持し、
同時に反応混合物から生成したアンモニアを除去するこ
とにより行われる。アンモニアを除去するため、反応を
常圧系で行う場合には反応条件下で不活性ガスを反応液
中に導入する方法が用いられ、また減圧系で行う場合に
はグリコール還流下で反応を行う方法が用いられる。不
活性ガスとしては通常、窒素又は二酸化炭素が用いら
れ、その使用量はアンモニア１モルに対して１〜１００
モルである。グリコールの還流量は、生成するアンモニ
ア１モルに対して１〜１００モルとする。
【００１２】本発明における反応温度は１２０〜２００
℃が好適である。反応温度が低すぎる場合には反応速度
が遅く、高すぎる場合には副反応量が増大する。反応時
間はカルバミン酸エステル及びグリコールの種類、これ
らのモル比、触媒の種類及び量、反応温度ならびにグリ
コールの還流量等により異なるが、通常0.5〜２０時間
である。
℃が好適である。反応温度が低すぎる場合には反応速度
が遅く、高すぎる場合には副反応量が増大する。反応時
間はカルバミン酸エステル及びグリコールの種類、これ
らのモル比、触媒の種類及び量、反応温度ならびにグリ
コールの還流量等により異なるが、通常0.5〜２０時間
である。
【００１３】（１）の反応においては、通常アルキレン
グリコール過剰系で反応が行われるので溶媒は特に必要
としないが、反応条件下に不活性な溶媒を用いることも
できる。また（２）の反応でも反応条件下に不活性な溶
媒を用いることもできるが、対応するアルキレングリコ
ールを溶媒に用いることが望ましい。反応で生成したア
ルキレンカーボネートは、反応終了後常法により、例え
ば蒸留により反応液から容易に分離して回収することが
できる。なお本発明の反応は回分式、連続式の何れの方
法でも行うことができる。
グリコール過剰系で反応が行われるので溶媒は特に必要
としないが、反応条件下に不活性な溶媒を用いることも
できる。また（２）の反応でも反応条件下に不活性な溶
媒を用いることもできるが、対応するアルキレングリコ
ールを溶媒に用いることが望ましい。反応で生成したア
ルキレンカーボネートは、反応終了後常法により、例え
ば蒸留により反応液から容易に分離して回収することが
できる。なお本発明の反応は回分式、連続式の何れの方
法でも行うことができる。
【００１４】
【実施例】次に実施例により本発明をより具体的に説明
する。但し本発明はこれらの実施例により制限されるも
のではない。
する。但し本発明はこれらの実施例により制限されるも
のではない。
【００１５】実施例１ 攪拌機、還流冷却器及び温度計を付した３００ｍｌの三
ツ口フラスコに、エチレングリコールモノカーバメート
１０５．１ｇ（１．００モル）、エチレングリコール１
２４．２ｇ（２．００モル）及び酸化亜鉛１．５ｇを加
え、攪拌下、１１０ｍｍＨｇに減圧して１４５℃に加熱
した。４時間の反応後、冷却して２１１．３ｇの反応液
を得た。反応液組成をガスクロマトグラフィーで分析し
たところ、生成したエチレンカーボネート８１．４ｇで
あった。この結果はエチレングリコールモノカーバメー
トに対するエチレンカーボネートの収率が９２．４％で
あることを示す。
ツ口フラスコに、エチレングリコールモノカーバメート
１０５．１ｇ（１．００モル）、エチレングリコール１
２４．２ｇ（２．００モル）及び酸化亜鉛１．５ｇを加
え、攪拌下、１１０ｍｍＨｇに減圧して１４５℃に加熱
した。４時間の反応後、冷却して２１１．３ｇの反応液
を得た。反応液組成をガスクロマトグラフィーで分析し
たところ、生成したエチレンカーボネート８１．４ｇで
あった。この結果はエチレングリコールモノカーバメー
トに対するエチレンカーボネートの収率が９２．４％で
あることを示す。
【００１６】実施例２ 触媒として酸化マグネシウムを１．５ｇ加えた以外は実
施例１と同様に実験を行った。実験後、冷却して２０
９．５ｇの反応液を得た。反応液組成をガスクロマトグ
ラフィーで分析したところ、生成したエチレンカーボネ
ート８１．８ｇであった。この結果はエチレングリコー
ルモノカーバメートに対するエチレンカーボネートの収
率９２．８％であることを示す。
施例１と同様に実験を行った。実験後、冷却して２０
９．５ｇの反応液を得た。反応液組成をガスクロマトグ
ラフィーで分析したところ、生成したエチレンカーボネ
ート８１．８ｇであった。この結果はエチレングリコー
ルモノカーバメートに対するエチレンカーボネートの収
率９２．８％であることを示す。
【００１７】実施例３ 触媒として酸化鉛を１．５ｇ加えた以外は実施例１と同
様に実験を行った。実験後、冷却して２１１．６ｇの反
応液を得た。反応液組成をガスクロマトグラフィーで分
析したところ、生成したエチレンカーボネート７９．３
ｇであった。この結果はエチレングリコールモノカーバ
メートに対するエチレンカーボネートの収率９０．０％
であることを示す。
様に実験を行った。実験後、冷却して２１１．６ｇの反
応液を得た。反応液組成をガスクロマトグラフィーで分
析したところ、生成したエチレンカーボネート７９．３
ｇであった。この結果はエチレングリコールモノカーバ
メートに対するエチレンカーボネートの収率９０．０％
であることを示す。
【００１８】実施例４ ２００ｍｍＨｇに減圧して、反応温度を１７５℃及び反
応時間を３時間とした以外は実施例１と同様に実験を行
った。実験後、冷却して２１０．５ｇの反応液を得た。
反応液組成をガスクロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、生成したエチレンカーボネート８１．５ｇであっ
た。この結果はエチレングリコールモノカーバメートに
対するエチレンカーボネートの収率９２．５％であるこ
とを示す。
応時間を３時間とした以外は実施例１と同様に実験を行
った。実験後、冷却して２１０．５ｇの反応液を得た。
反応液組成をガスクロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、生成したエチレンカーボネート８１．５ｇであっ
た。この結果はエチレングリコールモノカーバメートに
対するエチレンカーボネートの収率９２．５％であるこ
とを示す。
【００１９】実施例５ 触媒として酸化亜鉛０．５ｇを加え、反応時間を６時間
とした以外は実施例１と同様に実験を行った。実験後、
冷却して２１２．９ｇの反応液を得た。反応液組成をガ
スクロマトグラフィーで分析したところ、生成したエチ
レンカーボネート７９．３ｇであった。この結果はエチ
レングリコールモノカーバメートに対するエチレンカー
ボネートの収率９０．０％であることを示す。
とした以外は実施例１と同様に実験を行った。実験後、
冷却して２１２．９ｇの反応液を得た。反応液組成をガ
スクロマトグラフィーで分析したところ、生成したエチ
レンカーボネート７９．３ｇであった。この結果はエチ
レングリコールモノカーバメートに対するエチレンカー
ボネートの収率９０．０％であることを示す。
【００２０】実施例６ 実施例１と同様の反応器にエチレングリコールモノカー
バメート１０５．１ｇ（１．００モル）、エチレングリ
コール３１．１ｇ（０．５モル）及び酸化亜鉛１．５ｇ
を加え、攪拌下、７０ｍｍＨｇに減圧して１４５℃に加
熱した。４時間の反応後冷却して１１８．５ｇの反応液
を得た。反応液組成をガスクロマトグラフィーで分析し
たところ、生成したエチレンカーボネート８５．９ｇで
あった。この結果は、エチレングリコールモノカーバメ
ートに対するエチレンカーボネートの収率９７．５％で
あることを示す。
バメート１０５．１ｇ（１．００モル）、エチレングリ
コール３１．１ｇ（０．５モル）及び酸化亜鉛１．５ｇ
を加え、攪拌下、７０ｍｍＨｇに減圧して１４５℃に加
熱した。４時間の反応後冷却して１１８．５ｇの反応液
を得た。反応液組成をガスクロマトグラフィーで分析し
たところ、生成したエチレンカーボネート８５．９ｇで
あった。この結果は、エチレングリコールモノカーバメ
ートに対するエチレンカーボネートの収率９７．５％で
あることを示す。
【００２１】実施例７ 攪拌機、還流冷却器及び温度計を付した３００ｍｌの三
ツ口フラスコに、2ーヒドロキシプロピルカーバメート１
１９．１ｇ（１．００モル）、1,2-プロピレングリコー
ル１５２．２ｇ（２．００モル）及び酸化亜鉛１．５ｇ
を加え、攪拌下、１６０ｍｍＨｇに減圧して１４５℃に
加熱した。５時間の反応後、冷却して２５３．１ｇの反
応液を得た。反応液組成をガスクロマトグラフィーで分
析したところ、生成した 1,2- プロピレンカーボネート
９６．９ｇであった。この結果は 2- ヒドロキシプロピ
ルカーバメートに対する 1,2- プロピレンカーボネート
の収率が９４．９％であることを示す。
ツ口フラスコに、2ーヒドロキシプロピルカーバメート１
１９．１ｇ（１．００モル）、1,2-プロピレングリコー
ル１５２．２ｇ（２．００モル）及び酸化亜鉛１．５ｇ
を加え、攪拌下、１６０ｍｍＨｇに減圧して１４５℃に
加熱した。５時間の反応後、冷却して２５３．１ｇの反
応液を得た。反応液組成をガスクロマトグラフィーで分
析したところ、生成した 1,2- プロピレンカーボネート
９６．９ｇであった。この結果は 2- ヒドロキシプロピ
ルカーバメートに対する 1,2- プロピレンカーボネート
の収率が９４．９％であることを示す。
【００２２】実施例８ 攪拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を付した３
００ｍｌの三ツ口フラスコにカルバミン酸メチル７５．
１ｇ（１．００モル）と 1,2- プロピレングリコール１
５２．１ｇ（２．００モル）及び酸化マグネシウム１．
５ｇを加え、常圧で、窒素導入、攪拌下、１７０℃に加
熱した。３時間の反応後、冷却して１７３．３ｇの反応
液を得た。反応液組成をガスクロマトグラフィーで分析
したところ、生成した 1,2- プロピレンカーボネート９
７．６ｇであった。この結果は、メチルカーバメートに
対する 1,2- プロピレンカーボネートの収率９５．６％
であることを示す。
００ｍｌの三ツ口フラスコにカルバミン酸メチル７５．
１ｇ（１．００モル）と 1,2- プロピレングリコール１
５２．１ｇ（２．００モル）及び酸化マグネシウム１．
５ｇを加え、常圧で、窒素導入、攪拌下、１７０℃に加
熱した。３時間の反応後、冷却して１７３．３ｇの反応
液を得た。反応液組成をガスクロマトグラフィーで分析
したところ、生成した 1,2- プロピレンカーボネート９
７．６ｇであった。この結果は、メチルカーバメートに
対する 1,2- プロピレンカーボネートの収率９５．６％
であることを示す。
【００２３】実施例９（比較例） 攪拌機、還流冷却器及び温度計を付した３００ｍｌの三
ツ口フラスコに、エチレングリコールモノカーバメート
１０５．１ｇ（１．００モル）、エチレングリコール１
２４．２ｇ（２．００モル）を加え、攪拌下、１１０ｍ
ｍＨｇに減圧し１４５℃に加熱した。４時間の反応後、
冷却して２２４．２ｇの反応液を得た。反応液組成をガ
スクロマトグラフィーで分析したところ、生成したエチ
レンカーボネート２６．４ｇであった。この結果はエチ
レングリコールモノカーバメートに対するエチレンカー
ボネートの収率が３０．０％であることを示す。
ツ口フラスコに、エチレングリコールモノカーバメート
１０５．１ｇ（１．００モル）、エチレングリコール１
２４．２ｇ（２．００モル）を加え、攪拌下、１１０ｍ
ｍＨｇに減圧し１４５℃に加熱した。４時間の反応後、
冷却して２２４．２ｇの反応液を得た。反応液組成をガ
スクロマトグラフィーで分析したところ、生成したエチ
レンカーボネート２６．４ｇであった。この結果はエチ
レングリコールモノカーバメートに対するエチレンカー
ボネートの収率が３０．０％であることを示す。
【００２４】実施例１０（比較例） 攪拌機、還流冷却器及び温度計を付した３００ｍｌの三
ツ口フラスコに、エチレングリコールモノカーバメート
１０５．１ｇ（１．００モル）、エチレングリコール１
２４．２ｇ（２．００モル）及びジブチルスズジラウレ
ート１．５ｇを加え、攪拌下、１１０ｍｍＨｇに減圧し
１４５℃に加熱した。４時間の反応後、冷却して２２
６．０ｇの反応液を得た。反応液組成をガスクロマトグ
ラフィーで分析したところ、生成したエチレンカーボネ
ート２５．１ｇであった。この結果はエチレングリコー
ルモノカーバメートに対するエチレンカーボネートの収
率が２８．５％であることを示す。
ツ口フラスコに、エチレングリコールモノカーバメート
１０５．１ｇ（１．００モル）、エチレングリコール１
２４．２ｇ（２．００モル）及びジブチルスズジラウレ
ート１．５ｇを加え、攪拌下、１１０ｍｍＨｇに減圧し
１４５℃に加熱した。４時間の反応後、冷却して２２
６．０ｇの反応液を得た。反応液組成をガスクロマトグ
ラフィーで分析したところ、生成したエチレンカーボネ
ート２５．１ｇであった。この結果はエチレングリコー
ルモノカーバメートに対するエチレンカーボネートの収
率が２８．５％であることを示す。
【００２５】
【発明の効果】実施例に示される如く、本発明はカルバ
ミン酸エステルとアルキレングリコール、或いはカルバ
ミン酸2-ヒドロキシアルキルから、アルキレンカーボネ
ートが極めて高収率で容易に生成される。なお原料のカ
ルバミン酸エステルは例えば尿素とアルコールから高収
率で容易に得られるので、本発明の方法によりアルキレ
ンカーボネートが工業的に有利に製造される。
ミン酸エステルとアルキレングリコール、或いはカルバ
ミン酸2-ヒドロキシアルキルから、アルキレンカーボネ
ートが極めて高収率で容易に生成される。なお原料のカ
ルバミン酸エステルは例えば尿素とアルコールから高収
率で容易に得られるので、本発明の方法によりアルキレ
ンカーボネートが工業的に有利に製造される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 大川 隆 新潟県新潟市太夫浜字新割182番地 三菱 瓦斯化学株式会社新潟研究所内
Claims (3)
- 【請求項１】一般式 Ｒ1 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 ＯＨ（Ｒ
1 は水素、またはＣ1〜Ｃ4 の脂肪族低級アルキル基）
で表されるアルキレングリコールと、一般式Ｈ2 ＮＣＯ
ＯＲ2 （Ｒ2 はＣ1 〜Ｃ4 の脂肪族低級アルキル基）で
表されるカルバミン酸エステルとを反応させることを特
徴とするアルキレンカーボネートの製造方法 - 【請求項２】一般式 Ｒ1 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 ＯＣＯＮ
Ｈ2 （Ｒ1 は水素、またはＣ1 〜Ｃ4 の脂肪族低級アル
キル基）で表されるカルバミン酸2-ヒドロキシアルキル
を反応させることを特徴とするアルキレンカーボネート
の製造方法 - 【請求項３】マグネシウム、亜鉛及び鉛から選ばれた一
種以上の金属単体又は化合物からなる触媒を用いる請求
項１または請求項２記載のアルキレンカーボネートの製
造方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4268753A JPH06116260A (ja) | 1992-10-07 | 1992-10-07 | アルキレンカーボネートの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4268753A JPH06116260A (ja) | 1992-10-07 | 1992-10-07 | アルキレンカーボネートの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06116260A true JPH06116260A (ja) | 1994-04-26 |
Family
ID=17462857
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4268753A Pending JPH06116260A (ja) | 1992-10-07 | 1992-10-07 | アルキレンカーボネートの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06116260A (ja) |
-
1992
- 1992-10-07 JP JP4268753A patent/JPH06116260A/ja active Pending
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