JPH06107960A - エーテル誘導体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】非対称の置換基を有する４，４′−ジアミノベ
ンズヒドリル−エーテル誘導体を含む種々のエーテル誘
導体を合成する方法を提供する。 【構成】式（１）のスルホン誘導体を、塩基の存在下で
Ｒ_１１（ＯＨ）_ｎのアルコール類またはフェノール類と
反応させる式（３）のエーテル誘導体の製造方法。 〔式中、Ｒ_１〜Ｒ_４アルキル基；Ｒ_５〜Ｒ_８はＨ，アル
キル基，アルコキシル基，ハロゲン原子；Ｒ_９，Ｒ_１０
はＨ，アルキル基，アルコキシル基，ハロゲン原子；Ｒ
_１１は（置換）アルキル基又はアルキレン基，（置換）
アリール基又はアリーレン基，（置換）アルアルキル基
又はアルアルキレン基で、且つ１〜２価の基；ｎは１，
２を示す。〕 〔式中、Ｒ_１〜Ｒ_８，Ｒ_１１は上述の意味を示す。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、エーテル誘導体の製造
方法に関し、特に感圧記録体や感熱記録体用のロイコ染
料として有用な４，４′−ジアミノベンズヒドリルエー
テル誘導体の製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、４，４′−ジアミノベンズヒドロ
ールのアルキルないしアリールエーテル誘導体は、一般
に、アニリン誘導体とホルムアルデヒドとの反応により
４，４′−ジアミノジフェニルメタン誘導体を合成し、
次いでこれを酸化鉛により４，４′−ジアミノベンズヒ
ドロール誘導体に酸化し、更にこれにアルコール類また
はフェノール類を作用させて製造されるが、収率や酸化
鉛の安全性等の点で必ずしも満足し得るものではない。
又、この方法では、４，４′−ジアミノベンズヒドロー
ル誘導体の２つのフェニル基に非対称の置換基を有する
化合物、及び、その化合物から誘導されるエーテル誘導
体の合成は極めて困難である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の如き非対称の４，４′−ジアミノベンズヒドリルエー
テル誘導体を含む種々のエーテル誘導体を、高収率でか
つ安全に合成し得る方法を提供するところにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記一般式
〔化１〕で表されるスルホン誘導体を、塩基の存在下で
下記一般式〔化２〕で表されるアルコール類またはフェ
ノール類と反応させることを特徴とする下記一般式〔化
３〕で表されるエーテル誘導体の製造方法である。

【０００５】

【化１】

【０００６】〔式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ はそれぞれＣ₁ 〜Ｃ₈
のアルキル基を示し、Ｒ₅ 〜Ｒ₈ はそれぞれ水素原子_,
Ｃ₁ 〜Ｃ₈ のアルキル基，Ｃ₁ 〜Ｃ₈ のアルコキシル基
_, またはハロゲン原子を示し、Ｒ₉ ，Ｒ₁₀はそれぞれ水
素原子_, Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基，Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のアルコ
キシル基_, またはハロゲン原子を示す。〕

【０００７】

【化２】

【０００８】〔式中、Ｒ₁₁は置換基を有してもよいアル
キル基又はアルキレン基，置換基を有してもよいアリー
ル基又はアリーレン基，または置換基を有してもよいア
ルアルキル基又はアルアルキレン基で、且つ１〜２価の
基を示し、ｎは１〜２の整数を示す。〕

【０００９】

【化３】

【００１０】〔式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₈ ，Ｒ₁₁はそれぞれ前述
の意味を示す。〕

【００１１】

【作用】本発明で使用する上記一般式〔化１〕で表され
るスルホン誘導体の具体例としては、例えば下記が挙げ
られる。ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−ｐ−ト
リルスルホニルメタン、（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）−
ｐ−トリルスルホニルメタン、（４−ジメチルアミノフ
ェニル）−（４−ジメチルアミノ−２−エチルフェニ
ル）−ｐ−トリルスルホニルメタン、（４−ジメチルア
ミノフェニル）−（４−ジメチルアミノ−２−エトキシ
フェニル）−ｐ−トリルスルホニルメタン、（４−ジメ
チルアミノフェニル）−（４−ジメチルアミノ−２−メ
トキシフェニル）−ｐ−トリルスルホニルメタン、ビス
（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）−ｐ−ト
リルスルホニルメタン、ビス（４−ジエチルアミノフェ
ニル）−ｐ−トリルスルホニルメタン、（４−ジエチル
アミノフェニル）−（４−ジエチルアミノ−２−メチル
フェニル）−ｐ−トリルスルホニルメタン、（４−ジエ
チルアミノフェニル）−（４−ジエチルアミノ−２−エ
チルフェニル）−ｐ−トリルスルホニルメタン、（４−
ジエチルアミノフェニル）−（４−ジエチルアミノ−２
−エトキシフェニル）−ｐ−トリルスルホニルメタン、
（４−ジエチルアミノフェニル）−（４−ジエチルアミ
ノ−２−メトキシフェニル）−ｐ−トリルスルホニルメ
タン、ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニ
ル）−ｐ−トリルスルホニルメタン、（４−ジメチルア
ミノフェニル）−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフ
ェニル）−ｐ−トリルスルホニルメタン、（４−ジメチ
ルアミノフェニル）−（４−ジエチルアミノ−２−エチ
ルフェニル）−ｐ−トリルスルホニルメタン、（４−ジ
メチルアミノフェニル）−（４−ジエチルアミノ−２−
エトキシフェニル）−ｐ−トリルスルホニルメタン、
（４−ジメチルアミノフェニル）−（４−ジエチルアミ
ノ−２−メトキシフェニル）−ｐ−トリルスルホニルメ
タン、（４−ジエチルアミノフェニル）−（４−ジメチ
ルアミノ−２−メチルフェニル）−ｐ−トリルスルホニ
ルメタン、（４−ジエチルアミノフェニル）−（４−ジ
メチルアミノ−２−エチルフェニル）−ｐ−トリルスル
ホニルメタン、（４−ジメチルアミノフェニル）−（４
−ジエチルアミノ−３，５−ジメチルフェニル）−ｐ−
トリルスルホニルメタン、（４−ジエチルアミノフェニ
ル）−（４−ジエチルアミノ−３，５−ジメチルフェニ
ル）−ｐ−トリルスルホニルメタン、（４−ジメチルア
ミノフェニル）−（４−ジエチルアミノ−２−クロロフ
ェニル）−ｐ−トリルスルホニルメタン、（４−ジメチ
ルアミノフェニル）−（４−ジエチルアミノ−２−ブロ
モフェニル）−ｐ−トリルスルホニルメタン、（４−ジ
メチルアミノフェニル）−（４−ジエチルアミノ−３−
メチルフェニル）−ｐ−トリルスルホニルメタン、（４
−ジメチルアミノフェニル）−（４−ジエチルアミノ−
３−メトキシフェニル）−ｐ−トリルスルホニルメタ
ン、（４−ジメチルアミノフェニル）−（４−ジエチル
アミノ−３−エチルフェニル）−ｐ−トリルスルホニル
メタン、（４−ジメチルアミノフェニル）−（４−ジエ
チルアミノ−３−エトキシフェニル）−ｐ−トリルスル
ホニルメタン、（４−ジメチルアミノフェニル）−（４
−ジブチルアミノ−２−メチルフェニル）−ｐ−トリル
スルホニルメタン、（４−ジメチルアミノフェニル）−
（４−ジブチルアミノ−２−メトキシフェニル）−ｐ−
トリルスルホニルメタン、（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−（４−ジオクチルアミノ−２−エチルフェニル）
−ｐ−トリルスルホニルメタン、（４−ジメチルアミノ
フェニル）−（４−ジヘキシルアミノ−２−エトキシフ
ェニル）−ｐ−トリルスルホニルメタン、（４−ジブチ
ルアミノフェニル）−（４−ジエチルアミノ−２−メチ
ルフェニル）−ｐ−トリルスルホニルメタン、（４−ジ
ブチルアミノフェニル）−（４−ジエチルアミノ−２−
メトキシフェニル）−ｐ−トリルスルホニルメタン、
（４−ジオクチルアミノフェニル）−（４−ジエチルア
ミノ−２−エチルフェニル）−ｐ−トリルスルホニルメ
タン、（４−ジヘキシルアミノフェニル）−（４−ジエ
チルアミノ−２−エトキシフェニル）−ｐ−トリルスル
ホニルメタン、ビス（４−ジブチルアミノフェニル）−
ｐ−トリルスルホニルメタン、ビス（４−ジヘキシルア
ミノフェニル）−ｐ−トリルスルホニルメタン、（４−
ジブチルアミノフェニル）−（４−ジエチルアミノフェ
ニル）−ｐ−トリルスルホニルメタン、（４−ジオクチ
ルアミノフェニル）−（４−ジエチルアミノフェニル）
−ｐ−トリルスルホニルメタン、（４−ジヘキシルアミ
ノフェニル）−（４−ジエチルアミノフェニル）−ｐ−
トリルスルホニルメタン、ビス（４−ジメチルアミノフ
ェニル）−フェニルスルホニルメタン、（４−ジメチル
アミノフェニル）−（４−ジメチルアミノ−２−メチル
フェニル）−フェニルスルホニルメタン、（４−ジメチ
ルアミノフェニル）−（４−ジメチルアミノ−２−エチ
ルフェニル）−フェニルスルホニルメタン、（４−ジメ
チルアミノフェニル）−（４−ジメチルアミノ−２−エ
トキシフェニル）−フェニルスルホニルメタン、（４−
ジメチルアミノフェニル）−（４−ジメチルアミノ−２
−メトキシフェニル）−フェニルスルホニルメタン、ビ
ス（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）−フェ
ニルスルホニルメタン、ビス（４−ジエチルアミノフェ
ニル）−フェニルスルホニルメタン、（４−ジエチルア
ミノフェニル）−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフ
ェニル）−フェニルスルホニルメタン、（４−ジメチル
アミノフェニル）−（４−ジエチルアミノ−２−メチル
フェニル）−フェニルスルホニルメタン、（４−ジメチ
ルアミノフェニル）−（４−ジエチルアミノ−２−エチ
ルフェニル）−フェニルスルホニルメタン、（４−ジメ
チルアミノフェニル）−（４−ジエチルアミノ−２−エ
トキシフェニル）−フェニルスルホニルメタン、（４−
ジメチルアミノフェニル）−（４−ジエチルアミノ−２
−メトキシフェニル）−フェニルスルホニルメタン、
（４−ジエチルアミノフェニル）−（４−ジメチルアミ
ノ−２−メチルフェニル）−フェニルスルホニルメタ
ン、（４−ジメチルアミノフェニル）−（４−ジエチル
アミノ−３−メチルフェニル）−フェニルスルホニルメ
タン、（４−ジメチルアミノフェニル）−（４−ジエチ
ルアミノ−３−メトキシフェニル）−フェニルスルホニ
ルメタン、（４−ジメチルアミノフェニル）−（４−ジ
エチルアミノ−３−エチルフェニル）−フェニルスルホ
ニルメタン、（４−ジメチルアミノフェニル）−（４−
ジエチルアミノ−３−エトキシフェニル）−フェニルス
ルホニルメタン、（４−ジメチルアミノフェニル）−
（４−ジブチルアミノ−２−メチルフェニル）−フェニ
ルスルホニルメタン、（４−ジメチルアミノフェニル）
−（４−ジブチルアミノ−２−メトキシフェニル）−フ
ェニルスルホニルメタン、（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−（４−ジオクチルアミノ−２−エチルフェニル）
−フェニルスルホニルメタン、（４−ジメチルアミノフ
ェニル）−（４−ジヘキシルアミノ−２−エトキシフェ
ニル）−フェニルスルホニルメタン、（４−ジブチルア
ミノフェニル）−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフ
ェニル）−フェニルスルホニルメタン、（４−ジブチル
アミノフェニル）−（４−ジエチルアミノ−２−メトキ
シフェニル）−フェニルスルホニルメタン、（４−ジオ
クチルアミノフェニル）−（４−ジエチルアミノ−２−
エチルフェニル）−フェニルスルホニルメタン、（４−
ジヘキシルアミノフェニル）−（４−ジエチルアミノ−
２−エトキシフェニル）−フェニルスルホニルメタン、
ビス（４−ジブチルアミノフェニル）−フェニルスルホ
ニルメタン、ビス（４−ジヘキシルアミノフェニル）−
フェニルスルホニルメタン、（４−ジブチルアミノフェ
ニル）−（４−ジエチルアミノフェニル）−フェニルス
ルホニルメタン、（４−ジオクチルアミノフェニル）−
（４−ジエチルアミノフェニル）−フェニルスルホニル
メタン、（４−ジヘキシルアミノフェニル）−（４−ジ
エチルアミノフェニル）−フェニルスルフォニルメタン
等。勿論、これらに限定されるものではない。

【００１２】一方、上記一般式〔化２〕で表されるアル
コール類およびフェノール類としては、例えばメタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノ
ール、オクタノール、２−クロロエタノール、２−ヨー
ドエタノール、２−ジメチルアミノエタノール、３−ブ
ロモペンタノール、エチレングリコール、ベンジルアル
コール等のアルコール類、フェノール、クミルフェノー
ル、クレゾール、グアヤコール、クロロフェノール、レ
ゾルシノール、ヒドロキノン等のフェノール類が挙げら
れるが、勿論これらに限定されるものではない。

【００１３】本発明の製造方法においては、一般式〔化
１〕で表されるスルホン誘導体に対して化学量論量の一
般式〔化２〕で表されるアルコール類またはフェノール
類が反応するが、過剰のスルホン誘導体あるいはアルコ
ール類やフェノール類が存在しても反応を阻害すること
はなく、特に過剰量のアルコール類やフェノール類は溶
媒として用いることもできる。また、この他の溶媒とし
て、ベンゼン、トルエン、キシレン、アルキルナフタレ
ン等の芳香族化合物、シクロヘキサン、ヘキサン、オク
タン等の炭化水素化合物、酢酸エチル、酢酸ブチル等の
エステル化合物、アセトン、メチルエチルケトン等のケ
トン化合物などの種々の有機溶媒を用いることも可能で
ある。

【００１４】本発明で使用する塩基としては、リチウ
ム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム
などの水酸化物および炭酸塩等が挙げられるが、特に水
酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムが好ましく用いら
れる。また、かかる塩基の使用量については、用いる塩
基の種類に応じて適宜調節すべきものであるが、少なく
ともスルホン誘導体の当量以上の塩基を使用する必要が
ある。尚、本発明において、水の共存は反応を阻害せ
ず、従ってこれらの塩基を水溶液の形で用いることもで
きる。

【００１５】また、本発明の反応は、５０〜２００℃、
好ましくは８０〜１２０℃の反応温度で、５分間〜３０
時間、好ましくは３０分間〜３時間の反応時間で達成さ
れる。反応終了後は、溶剤抽出，再沈，再結晶等によっ
て簡単に目的生成物を得る事ができる。

【００１６】

【実施例】以下に本発明の実施例を記載するが、勿論こ
れらに限定されるものではない。なお、例中の％は重量
％を示す。

【００１７】実施例１ ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−ｐ−トルエンス
ルホニルメタン５ｇをメタノール３０ml中に分散した
後、水酸化ナトリウム１ｇを加えて２時間還流した。冷
却後、反応系に１０％水酸化ナトリウム水溶液４００ｇ
および酢酸エチル１００ｇを加えて攪拌した後、静置
し、酢酸エチル相を分取した。次いで、酢酸エチル相か
ら酢酸エチルを留去した後、リグロインで再結晶して、
融点７１〜７２℃の白色結晶として４，４′−ビスジメ
チルアミノ−ベンズヒドリル−メチルエーテル３．２ｇ
を得た。この化合物は、シリカゲルで青色に発色した。

【００１８】実施例２ ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−ｐ−トルエンス
ルホニルメタン５ｇをエタノール３０ml中に分散した
後、水酸化ナトリウム１ｇを加えて２時間還流した。冷
却後、１０％水酸化ナトリウム水溶液４００ｇおよび酢
酸エチル１００ｇを加えて攪拌した。次いで、酢酸エチ
ル相を分取し、溶剤を留去すると、無色粘稠液体として
４，４′−ビスジメチルアミノ−ベンズヒドリル−エチ
ルエーテルが３．５ｇ得られた。この化合物は、シリカ
ゲルで青色に発色した。

【００１９】実施例３ ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−ｐ−トルエンス
ルホニルメタン５ｇをベンジルアルコール３０ml中に分
散した後、１０％水酸化ナトリウム水溶液２０mlを加え
て２時間還流した。冷却後、１０％水酸化ナトリウム水
溶液５００ｇおよび酢酸エチル２００ｇを加えて攪拌し
た。次いで、酢酸エチル相を分取し、溶剤を留去した
後、リグロインで再結晶して、融点１０２〜１０３℃の
白色結晶として４，４′−ビスジメチルアミノ−ベンズ
ヒドリル−ベンジルエーテル４．０ｇを得た。この化合
物は、シリカゲルで青色に発色した。

【００２０】実施例４ ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−フェニルスルホ
ニルメタン５ｇをベンジルアルコール３０ml中に分散し
た後、水酸化カリウム１ｇを加えて２時間還流した。冷
却後、１０％水酸化ナトリウム水溶液４００ｇおよび酢
酸エチル１００ｇを加えて攪拌した。次いで、酢酸エチ
ル相を分取し、溶剤を留去した後、リグロインで再結晶
して、融点１０２〜１０３℃の白色結晶として４，４′
−ビスジメチルアミノ−ベンズヒドリル−ベンジルエー
テル４．１ｇを得た。この化合物は、シリカゲルで青色
に発色した。

【００２１】実施例５ ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−ｐ−トルエンス
ルホニルメタン５ｇに２−ジメチルアミノエチルアルコ
ール２０ｇおよび水酸化ナトリウム１ｇを加えて９０℃
で２時間反応させた。冷却後、２０％水酸化ナトリウム
水溶液３００ｇおよび酢酸エチル１５０ｇを加えて攪拌
した。ついで、酢酸エチル相を分取し、溶剤を留去した
後、ベンゼンで再結晶して、融点９７〜９７．５℃の白
色結晶として４，４′−ビスジメチルアミノ−ベンズヒ
ドリル−２−ジメチルアミノエチルエーテル３．２ｇを
得た。この化合物は、シリカゲルで青色に発色した。

【００２２】実施例６ ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−ｐ−トルエンス
ルホニルメタン５ｇに２−クロロエタノール２５ｇ及び
水酸化ナトリウム１ｇを加えて９０℃で２時間反応させ
た。冷却後、１０％水酸化ナトリウム水溶液４００ｇお
よび酢酸エチル１００ｇを加えて攪拌した。次いで、酢
酸エチル相を分取し、溶剤を留去した後、エタノールで
再結晶して、融点８１〜８２℃の白色結晶として４，
４′−ビスジメチルアミノ−ベンズヒドリル−２−クロ
ロエチルエーテル４．０ｇを得た。この化合物は、シリ
カゲルで青色に発色した。

【００２３】実施例７ （４−ジメチルアミノフェニル）−（４−ジエチルアミ
ノ−２−メチルフェニル）−ｐ−トルエンスルホニルメ
タン５ｇをベンジルアルコール３０ml中に分散した後、
１０％水酸化ナトリウム水溶液２０mlを加えて２時間還
流した。冷却後、１０％水酸化ナトリウム水溶液４００
ｇおよび酢酸エチル７０ｇを加えて攪拌した。次いで、
酢酸エチル相を分取し、溶剤を留去して、無色粘稠液体
として４−ジメチルアミノ−４′−ジエチルアミノ−
２′−メチルベンズヒドリル−ベンジルエーテル３．９
ｇを得た。この化合物は、シリカゲルで青色に発色し
た。

【００２４】実施例８ （４−ジメチルアミノフェニル）−（４−ジエチルアミ
ノ−２−メチルフェニル）−ｐ−トルエンスルホニルメ
タン５ｇをベンジルアルコール３０ml中に分散した後、
水酸化マグネシウム２ｇを加えて２時間還流した。冷却
後、１０％水酸化ナトリウム水溶液４００ｇおよび酢酸
エチル１００ｇを加えて攪拌した。次いで、酢酸エチル
相を分取し、溶剤を留去して、無色粘稠液体として４−
ジメチルアミノ−４′−ジエチルアミノ−２′−メチル
ベンズヒドリル−ベンジルエーテル２．３ｇを得た。こ
の化合物は、シリカゲルで青色に発色した。

【００２５】実施例９ （４−ジメチルアミノフェニル）−（４−ジエチルアミ
ノ−２−エトキシフェニル）−ｐ−トルエンスルホニル
メタン５ｇをイソプロパノール３０ml中に分散した後、
水酸化ナトリウム１ｇを加えて２時間還流した。冷却
後、１０％水酸化ナトリウム水溶液４００ｇおよび酢酸
エチル１００ｇを加え攪拌した。次いで、酢酸エチル相
を分取し、溶剤を留去すると、無色粘稠液体として４−
ジメチルアミノ−４′−ジエチルアミノ−２′−エトキ
シベンズヒドリル−イソプロピルエーテル３．１ｇが得
られた。この化合物は、シリカゲルで青色に発色した。

【００２６】実施例１０ （４−ジメチルアミノフェニル）−（４−ジエチルアミ
ノ−２−メチルフェニル）−ｐ−トルエンスルホニルメ
タン５ｇをｎ−プロパノール３０ml中に分散した後、水
酸化ナトリウム１ｇを加えて２時間還流した。冷却後、
１０％水酸化ナトリウム水溶液４００ｇおよび酢酸エチ
ル１００ｇを加えて攪拌した。ついで、酢酸エチル相を
分取し、溶剤を留去して、無色粘稠液体として４−ジメ
チルアミノ−４′−ジエチルアミノ−２′−メチルベン
ズヒドリル−ｎ−プロピルエーテルが３．９ｇ得られ
た。この化合物は、シリカゲルで青色に発色した。

【００２７】実施例１１ ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−ｐ−トルエンス
ルホニルメタン５ｇをメタノール３０mlとトルエン３０
mlの混合物中に分散した後、水酸化ナトリウム１ｇを加
えて２時間還流した。冷却後、１０％水酸化ナトリウム
水溶液４００ｇおよび酢酸エチル１００ｇを加えて攪拌
した。次いで、酢酸エチル相を分取し、溶剤を留去した
後、リグロインで再結晶して、融点７１〜７２℃の白色
結晶として４，４′−ビスジメチルアミノ−ベンズヒド
リル−メチルエーテル３．０ｇを得た。この化合物は、
シリカゲルで青色に発色した。

【００２８】実施例１２ （４−ジメチルアミノフェニル）−（４−ジエチルアミ
ノ−２−エトキシフェニル）−ｐ−トリルスルホニルメ
タン５ｇをｎ−プロパノール３０ml中に分散した後、水
酸化ナトリウム１ｇを加えて２時間還流した。冷却後、
１０％水酸化ナトリウム水溶液４００ｇと酢酸エチル１
００ｇを加えて攪拌した。酢酸エチル相を分取し、溶剤
を留去して、無色粘稠液体として４−ジメチルアミノ−
４′−ジエチルアミノ−２′−エトキシベンズヒドリル
−ｎ−プロピルエーテル３．２ｇを得た。この化合物
は、シリカゲルで青色に発色した。

【００２９】実施例１３ （４−ジメチルアミノフェニル）−（４−ジエチルアミ
ノ−２−エトキシフェニル）−ｐ−トリルスルホニルメ
タン５ｇをエチレングリコール３０ml中に分散した後、
水酸化ナトリウム１ｇを加えて２時間還流した。冷却
後、１０％水酸化ナトリウム水溶液４００ｇおよび酢酸
エチル１００ｇを加えて攪拌した。酢酸エチル相を分取
し、溶剤を留去すると、無色粘稠液体の１，２−ビス
（４−ジメチルアミノ−４′−ジエチルアミノ−２′−
エトキシベンズヒドロキシ）エタンが２．７ｇ得られ
た。この化合物は、シリカゲルで青色に発色した。

【００３０】実施例１４ （４−ジメチルアミノフェニル）−（４−ジエチルアミ
ノ−２−エトキシフェニル）−ｐ−トリルスルホニルメ
タン５ｇをｎ−ヘキサノール３０ml中に分散した後、水
酸化ナトリウム１ｇを加えて２時間還流した。冷却後、
１０％水酸化ナトリウム水溶液４００ｇと酢酸エチル１
００ｇを加えて攪拌した。酢酸エチル相を分取し、溶剤
を留去して、無色粘稠液体として４−ジメチルアミノ−
４′−ジエチルアミノ−２′−エトキシベンズヒドリル
−ｎ−ヘキシルエーテル３．５ｇを得た。この化合物
は、シリカゲルで青色に発色した。

【００３１】実施例１５ （４−ジメチルアミノフェニル）−（４−ジブチルアミ
ノ−２−メチルフェニル）−ｐ−トリルスルホニルメタ
ン５ｇをｎ−プロパノール３０ml中に分散した後、水酸
化ナトリウム１ｇを加えて２時間還流した。冷却後、１
０％水酸化ナトリウム水溶液４００ｇおよび酢酸エチル
１００ｇを加えて攪拌した。酢酸エチル相を分取し、溶
剤を留去して、無色粘稠液体として４−ジメチルアミノ
−４′−ジブチルアミノ−２′−メチルベンズヒドリル
−ｎ−プロピルエーテル３．０ｇを得た。この化合物
は、シリカゲルで青色に発色した。

【００３２】実施例１６ （４−ジオクチルアミノフェニル）−（４−ジエチルア
ミノ−２−エトキシフェニル）−ｐ−トリルスルホニル
メタン５ｇをｎ−ヘキサノール３０ml中に分散した後、
水酸化ナトリウム１ｇを加えて２時間還流した。冷却
後、１０％水酸化ナトリウム水溶液４００ｇと酢酸エチ
ル１００ｇを加えて攪拌した。酢酸エチル相を分取し、
溶剤を留去して、無色粘稠液体として４−ジオクチルア
ミノ−４′−ジエチルアミノ−２′−エトキシベンズヒ
ドリル−ｎ−ヘキシルエーテル２．９ｇを得た。この化
合物は、シリカゲルで青色に発色した。

【００３３】

【発明の効果】本発明の方法によれば、従来法では合成
が困難であった４，４′−ジアミノベンズヒドロールの
２つのフェニル基に非対称の置換基を有する化合物から
誘導されるエーテル誘導体を含めて種々の４，４′−ジ
アミノベンズヒドリルエーテル誘導体が、容易にかつ高
収率で、安全に合成することができ、しかも得られた各
種のエーテル誘導体は、感圧記録体や感熱記録体用のロ
イコ染料として極めて有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 土田 哲夫 兵庫県尼崎市常光寺４丁目３番１号 神崎 製紙株式会社神崎工場内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式〔化１〕で表されるスルホン誘
   導体を、塩基の存在下で下記一般式〔化２〕で表される
   アルコール類またはフェノール類と反応させることを特
   徴とする下記一般式〔化３〕で表されるエーテル誘導体
   の製造方法。 【化１】 〔式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ はそれぞれＣ₁ 〜Ｃ₈ のアルキル基
   を示し、Ｒ₅ 〜Ｒ₈ はそれぞれ水素原子_, Ｃ₁ 〜Ｃ₈ の
   アルキル基，Ｃ₁ 〜Ｃ₈ のアルコキシル基_, またはハロ
   ゲン原子を示し、Ｒ₉ ，Ｒ₁₀はそれぞれ水素原子_, Ｃ₁
   〜Ｃ₄ のアルキル基，Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のアルコキシル基_, ま
   たはハロゲン原子を示す。〕 【化２】 〔式中、Ｒ₁₁は置換基を有してもよいアルキル基又はア
   ルキレン基，置換基を有してもよいアリール基又はアリ
   ーレン基，または置換基を有してもよいアルアルキル基
   又はアルアルキレン基で、且つ１〜２価の基を示し、ｎ
   は１〜２の整数を示す。〕 【化３】 〔式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₈ ，Ｒ₁₁はそれぞれ前述の意味を示
   す。〕