JPH06128200A - ４，４′−ジアミノベンズヒドリルアミン誘導体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】非対称の置換基を有する化合物を含め、種々の
４，４′−ジアミノベンズヒドリルアミン誘導体を容易
に高収率で安全に合成する方法を提供する。 【構成】スルホン誘導体を、無機塩基の存在下でアミノ
化合物と反応させる一般式３の４，４′−ジアミノベン
ズヒドリルアミン誘導体の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感圧記録体や感熱記録
体用のロイコ染料として有用な４，４′−ジアミノベン
ズヒドリルアミン誘導体の製造方法に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、４，４′−ジアミノベンズヒドリ
ルアルキルアミンないしアリールアミン誘導体は、一般
に、アニリン誘導体とホルムアルデヒドとの反応により
４，４′−ジアミノジフェニルメタン誘導体を合成し、
次いでこれを酸化鉛により４，４′−ジアミノベンズヒ
ドロール誘導体に酸化し、更にこれにアミン類を作用さ
せて製造されるが、収率や酸化鉛の安全性等の点で必ず
しも満足し得るものではない。又、この方法では、４，
４′−ジアミノベンズヒドロール誘導体の２つのフェニ
ル基に非対称の置換基を有する化合物、及び、その化合
物から誘導される４，４′−ジアミノベンズヒドリルア
ミン誘導体の合成は極めて困難である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の如き非対称の４，４′−ジアミノベンズヒドリルアミ
ン誘導体を含む種々の化合物を、高収率でかつ安全に合
成し得る方法を提供するところにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記一般式
〔化１〕で表されるスルホン誘導体を、無機塩基の存在
下で下記一般式〔化２〕又は〔化３〕で表されるアミノ
化合物と反応させることを特徴とする下記一般式〔化
５〕又は〔化６〕で表される４，４′−ジアミノベンズ
ヒドリルアミン誘導体の製造方法である。

【０００５】

【化１】

【０００６】〔式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ はそれぞれＣ₁ 〜Ｃ₈
のアルキル基を示し、Ｒ₅ 〜Ｒ₈ はそれぞれ水素原子_,
Ｃ₁ 〜Ｃ₈ のアルキル基，Ｃ₁ 〜Ｃ₈ のアルコキシル基
_, またはハロゲン原子を示し、Ｒ₉ ，Ｒ₁₀はそれぞれ水
素原子_, Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基，Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のアルコ
キシル基_, またはハロゲン原子を示す。〕

【０００７】

【化２】

【０００８】〔式中、Ｒ₁₁は置換基を有してもよいアル
キル基，置換基を有してもよいアリール基，または置換
基を有してもよいアルアルキル基を示し、Ｒ₁₂は水素原
子，置換基を有してもよいアルキル基，置換基を有して
もよいアリール基，または置換基を有してもよいアルア
ルキル基を示す。また、Ｒ₁₁とＲ₁₂は、互いに結合して
複素環を形成してもよい。〕

【０００９】

【化３】

【００１０】〔式中、Ｒ₁₄，Ｒ₁₅はそれぞれ水素原子，
置換基を有してもよいアルキル基，置換基を有してもよ
いアリール基，または置換基を有してもよいアルアルキ
ル基を示す。また、Ｒ₁₃はアルキレン基，または〔化
４〕で表される基を示す。〕

【００１１】

【化４】

【００１２】〔ここで、Ｘ₁ 〜Ｘ₈ はそれぞれ水素原
子，Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基，Ｃ₁ 〜Ｃ ₄ のアルコキシ
ル基，またはハロゲン原子を示し、Ｚは直接結合，−Ｏ
−，−Ｓ−，−ＳＯ₂ −，またはアルキレン基を示す。
ｎは０または１を示す。〕

【００１３】

【化５】

【００１４】〔式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₈ ，Ｒ₁₁，Ｒ₁₂はそれぞ
れ前述の意味を示す。〕

【００１５】

【化６】

【００１６】〔式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₈ ，Ｒ₁₃〜Ｒ₁₅はそれぞ
れ前述の意味を示す。〕

【００１７】

【作用】本発明で使用する上記一般式〔化１〕で表され
るスルホン誘導体の具体例としては、例えば下記が挙げ
られる。ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−ｐ−ト
リルスルホニルメタン、（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）−
ｐ−トリルスルホニルメタン、（４−ジメチルアミノフ
ェニル）−（４−ジメチルアミノ−２−エチルフェニ
ル）−ｐ−トリルスルホニルメタン、（４−ジメチルア
ミノフェニル）−（４−ジメチルアミノ−２−エトキシ
フェニル）−ｐ−トリルスルホニルメタン、（４−ジメ
チルアミノフェニル）−（４−ジメチルアミノ−２−メ
トキシフェニル）−ｐ−トリルスルホニルメタン、ビス
（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）−ｐ−ト
リルスルホニルメタン、ビス（４−ジエチルアミノフェ
ニル）−ｐ−トリルスルホニルメタン、（４−ジエチル
アミノフェニル）−（４−ジエチルアミノ−２−メチル
フェニル）−ｐ−トリルスルホニルメタン、（４−ジエ
チルアミノフェニル）−（４−ジエチルアミノ−２−エ
チルフェニル）−ｐ−トリルスルホニルメタン、（４−
ジエチルアミノフェニル）−（４−ジエチルアミノ−２
−エトキシフェニル）−ｐ−トリルスルホニルメタン、
（４−ジエチルアミノフェニル）−（４−ジエチルアミ
ノ−２−メトキシフェニル）−ｐ−トリルスルホニルメ
タン、ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニ
ル）−ｐ−トリルスルホニルメタン、（４−ジメチルア
ミノフェニル）−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフ
ェニル）−ｐ−トリルスルホニルメタン、（４−ジメチ
ルアミノフェニル）−（４−ジエチルアミノ−２−エチ
ルフェニル）−ｐ−トリルスルホニルメタン、（４−ジ
メチルアミノフェニル）−（４−ジエチルアミノ−２−
エトキシフェニル）−ｐ−トリルスルホニルメタン、
（４−ジメチルアミノフェニル）−（４−ジエチルアミ
ノ−２−メトキシフェニル）−ｐ−トリルスルホニルメ
タン、（４−ジエチルアミノフェニル）−（４−ジメチ
ルアミノ−２−メチルフェニル）−ｐ−トリルスルホニ
ルメタン、（４−ジエチルアミノフェニル）−（４−ジ
メチルアミノ−２−エチルフェニル）−ｐ−トリルスル
ホニルメタン、（４−ジメチルアミノフェニル）−（４
−ジエチルアミノ−３，５−ジメチルフェニル）−ｐ−
トリルスルホニルメタン、（４−ジエチルアミノフェニ
ル）−（４−ジエチルアミノ−３，５−ジメチルフェニ
ル）−ｐ−トリルスルホニルメタン、（４−ジメチルア
ミノフェニル）−（４−ジエチルアミノ−２−クロロフ
ェニル）−ｐ−トリルスルホニルメタン、（４−ジメチ
ルアミノフェニル）−（４−ジエチルアミノ−２−ブロ
モフェニル）−ｐ−トリルスルホニルメタン、（４−ジ
メチルアミノフェニル）−（４−ジエチルアミノ−３−
メチルフェニル）−ｐ−トリルスルホニルメタン、（４
−ジメチルアミノフェニル）−（４−ジエチルアミノ−
３−メトキシフェニル）−ｐ−トリルスルホニルメタ
ン、（４−ジメチルアミノフェニル）−（４−ジエチル
アミノ−３−エチルフェニル）−ｐ−トリルスルホニル
メタン、（４−ジメチルアミノフェニル）−（４−ジエ
チルアミノ−３−エトキシフェニル）−ｐ−トリルスル
ホニルメタン、（４−ジメチルアミノフェニル）−（４
−ジブチルアミノ−２−メチルフェニル）−ｐ−トリル
スルホニルメタン、（４−ジメチルアミノフェニル）−
（４−ジブチルアミノ−２−メトキシフェニル）−ｐ−
トリルスルホニルメタン、（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−（４−ジオクチルアミノ−２−エチルフェニル）
−ｐ−トリルスルホニルメタン、（４−ジメチルアミノ
フェニル）−（４−ジヘキシルアミノ−２−エトキシフ
ェニル）−ｐ−トリルスルホニルメタン、（４−ジブチ
ルアミノフェニル）−（４−ジエチルアミノ−２−メチ
ルフェニル）−ｐ−トリルスルホニルメタン、（４−ジ
ブチルアミノフェニル）−（４−ジエチルアミノ−２−
メトキシフェニル）−ｐ−トリルスルホニルメタン、
（４−ジオクチルアミノフェニル）−（４−ジエチルア
ミノ−２−エチルフェニル）−ｐ−トリルスルホニルメ
タン、（４−ジヘキシルアミノフェニル）−（４−ジエ
チルアミノ−２−エトキシフェニル）−ｐ−トリルスル
ホニルメタン、ビス（４−ジブチルアミノフェニル）−
ｐ−トリルスルホニルメタン、ビス（４−ジヘキシルア
ミノフェニル）−ｐ−トリルスルホニルメタン、（４−
ジブチルアミノフェニル）−（４−ジエチルアミノフェ
ニル）−ｐ−トリルスルホニルメタン、（４−ジオクチ
ルアミノフェニル）−（４−ジエチルアミノフェニル）
−ｐ−トリルスルホニルメタン、（４−ジヘキシルアミ
ノフェニル）−（４−ジエチルアミノフェニル）−ｐ−
トリルスルホニルメタン、ビス（４−ジメチルアミノフ
ェニル）−フェニルスルホニルメタン、（４−ジメチル
アミノフェニル）−（４−ジメチルアミノ−２−メチル
フェニル）−フェニルスルホニルメタン、（４−ジメチ
ルアミノフェニル）−（４−ジメチルアミノ−２−エチ
ルフェニル）−フェニルスルホニルメタン、（４−ジメ
チルアミノフェニル）−（４−ジメチルアミノ−２−エ
トキシフェニル）−フェニルスルホニルメタン、（４−
ジメチルアミノフェニル）−（４−ジメチルアミノ−２
−メトキシフェニル）−フェニルスルホニルメタン、ビ
ス（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）−フェ
ニルスルホニルメタン、ビス（４−ジエチルアミノフェ
ニル）−フェニルスルホニルメタン、（４−ジエチルア
ミノフェニル）−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフ
ェニル）−フェニルスルホニルメタン、（４−ジメチル
アミノフェニル）−（４−ジエチルアミノ−２−メチル
フェニル）−フェニルスルホニルメタン、（４−ジメチ
ルアミノフェニル）−（４−ジエチルアミノ−２−エチ
ルフェニル）−フェニルスルホニルメタン、（４−ジメ
チルアミノフェニル）−（４−ジエチルアミノ−２−エ
トキシフェニル）−フェニルスルホニルメタン、（４−
ジメチルアミノフェニル）−（４−ジエチルアミノ−２
−メトキシフェニル）−フェニルスルホニルメタン、
（４−ジエチルアミノフェニル）−（４−ジメチルアミ
ノ−２−メチルフェニル）−フェニルスルホニルメタ
ン、（４−ジメチルアミノフェニル）−（４−ジエチル
アミノ−３−メチルフェニル）−フェニルスルホニルメ
タン、（４−ジメチルアミノフェニル）−（４−ジエチ
ルアミノ−３−メトキシフェニル）−フェニルスルホニ
ルメタン、（４−ジメチルアミノフェニル）−（４−ジ
エチルアミノ−３−エチルフェニル）−フェニルスルホ
ニルメタン、（４−ジメチルアミノフェニル）−（４−
ジエチルアミノ−３−エトキシフェニル）−フェニルス
ルホニルメタン、（４−ジメチルアミノフェニル）−
（４−ジブチルアミノ−２−メチルフェニル）−フェニ
ルスルホニルメタン、（４−ジメチルアミノフェニル）
−（４−ジブチルアミノ−２−メトキシフェニル）−フ
ェニルスルホニルメタン、（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−（４−ジオクチルアミノ−２−エチルフェニル）
−フェニルスルホニルメタン、（４−ジメチルアミノフ
ェニル）−（４−ジヘキシルアミノ−２−エトキシフェ
ニル）−フェニルスルホニルメタン、（４−ジブチルア
ミノフェニル）−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフ
ェニル）−フェニルスルホニルメタン、（４−ジブチル
アミノフェニル）−（４−ジエチルアミノ−２−メトキ
シフェニル）−フェニルスルホニルメタン、（４−ジオ
クチルアミノフェニル）−（４−ジエチルアミノ−２−
エチルフェニル）−フェニルスルホニルメタン、（４−
ジヘキシルアミノフェニル）−（４−ジエチルアミノ−
２−エトキシフェニル）−フェニルスルホニルメタン、
ビス（４−ジブチルアミノフェニル）−フェニルスルホ
ニルメタン、ビス（４−ジヘキシルアミノフェニル）−
フェニルスルホニルメタン、（４−ジブチルアミノフェ
ニル）−（４−ジエチルアミノフェニル）−フェニルス
ルホニルメタン、（４−ジオクチルアミノフェニル）−
（４−ジエチルアミノフェニル）−フェニルスルホニル
メタン、（４−ジヘキシルアミノフェニル）−（４−ジ
エチルアミノフェニル）−フェニルスルホニルメタン
等。勿論、これらに限定されるものではない。

【００１８】一方、上記一般式〔化２〕又は〔化３〕で
表されるアミノ化合物の具体例としては、例えばエチル
アミン、プロピルアミン、ブチルアミン、シクロヘキシ
ルアミン、アニリン、トルイジン、キシリジン、エチル
アニリン、アニシジン、エトキシアニリン、ブトキシア
ニリン、フルオロアニリン、クロロアニリン、ブロモア
ニリン、ヨードアニリン、ニトロアニリン、ヒドロキシ
アニリン、ナフチルアミン、ベンジルアミン、ピロリジ
ン、モルホリン、フェニレンジアミン、ベンジジン、
４，４′−メチレンビスアニリン、４，４′−メチレン
ビス（２−クロロアニリン）、４，４′−メチレンビス
（２−メトキシアニリン）、４，４′−メチレンビス
（２−メチルアニリン）、エチレンジアミン、ヘキサメ
チレンジアミン、４，４′−ジアミノジフェニルエーテ
ル、４，４′−ジアミノジフェニルスルホン、４，４′
−チオジアニリン等が挙げられるが、勿論これらに限定
されるものではない。

【００１９】本発明の製造方法においては、一般式〔化
１〕で表されるスルホン誘導体に対して化学量論量の一
般式〔化２〕又は〔化３〕で表されるアミノ化合物が反
応するが、過剰のスルホン誘導体あるいはアミノ化合物
が存在しても反応を阻害することはなく、特に過剰量の
アミノ化合物は溶媒として用いることもできる。また、
この他の溶媒として、メチルアルコール、エチルアルコ
ール、プロピルアルコール、ブチルアルコール等のアル
コール類、ベンゼン、トルエン、キシレン、アルキルナ
フタレン等の芳香族化合物、シクロヘキサン、ヘキサ
ン、オクタン等の炭化水素化合物、酢酸エチル、酢酸ブ
チル等のエステル化合物、アセトン、メチルエチルケト
ン等のケトン化合物などの種々の有機溶媒を用いること
も可能である。

【００２０】本発明で使用する無機塩基の具体例として
は、リチウム、ナトリウム、カリウム、ベリリウム、カ
ルシウム、マグネシウムなどの水酸化物および炭酸塩等
が挙げられるが、特に水酸化ナトリウムおよび水酸化カ
リウムが好ましく用いられる。また、かかる塩基の使用
量については、用いる塩基の種類に応じて適宜調節すべ
きものであるが、少なくともスルホン誘導体の当量以上
の塩基を使用する必要がある。尚、本発明において、水
の共存は反応を阻害せず、従ってこれらの塩基を水溶液
の形で用いることもできる。

【００２１】また、本発明の反応は、５０〜２００℃、
好ましくは８０〜１２０℃の反応温度で、５分間〜３０
時間、好ましくは３０分間〜３時間の反応時間で達成さ
れる。反応終了後は、溶剤抽出，再沈，再結晶等によっ
て簡単に目的生成物を得る事ができる。

【００２２】

【実施例】以下に本発明の実施例を記載するが、勿論こ
れらに限定されるものではない。なお、例中の％は重量
％を示す。

【００２３】実施例１ （４−ジメチルアミノフェニル）−（４−ジエチルアミ
ノ−２−メチルフェニル）−ｐ−トリルスルホニルメタ
ン４．５ｇおよびｏ−トルイジン１．３ｇをｎ−プロピ
ルアルコール３０ml中に分散した後、水酸化ナトリウム
１ｇを加えて２時間還流した。反応終了後、溶媒の一部
を留去して、融点１２６〜１２７℃の白色結晶としてＮ
−（４−ジエチルアミノ−２−メチル−４′−ジメチル
アミノ）ジフェニルメチル−２−メチルアニリン３．４
ｇを得た。この化合物は、シリカゲルで青色に発色し
た。

【００２４】実施例２ （４−ジメチルアミノフェニル）−（４−ジエチルアミ
ノ−２−メチルフェニル）−ｐ−トリルスルホニルメタ
ン４．５ｇ、ｏ−トルイジン２０ｇおよび水酸化ナトリ
ウム１ｇを混合して２時間還流した。反応終了後、未反
応のｏ−トルイジンを留去した後、エチルアルコールで
再結晶すると、融点１２６〜１２７℃の白色結晶として
Ｎ−（４−ジエチルアミノ−２−メチル−４′−ジメチ
ルアミノ）ジフェニルメチル−２−メチルアニリンが
３．５ｇ得られた。この化合物は、シリカゲルで青色に
発色した。

【００２５】実施例３ （４−ジメチルアミノフェニル）−（４−ジエチルアミ
ノ−２−エトキシフェニル）−ｐ−トリルスルホニルメ
タン４．５ｇおよびｏ−トルイジン１．３ｇを、ｎ−プ
ロピルアルコール３０ml中に分散した後、水酸化ナトリ
ウム１ｇを加え、９０℃で２時間反応させた。反応終了
後、溶媒の一部を留去して、融点１２４〜１２６℃の白
色結晶としてＮ−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシ
−４′−ジメチルアミノ）ジフェニルメチル−２−メチ
ルアニリン３．６ｇを得た。この化合物は、シリカゲル
で青色に発色した。

【００２６】実施例４ （４−ジメチルアミノフェニル）−（４−ジエチルアミ
ノ−２−メチルフェニル）−ｐ−トリルスルホニルメタ
ン４．５ｇおよびｏ−クロロアニリン１．５ｇをｎ−プ
ロピルアルコール３０ml中に分散した後、水酸化ナトリ
ウム１ｇを加えて２時間還流した。反応終了後、溶媒の
一部を留去すると、融点１３０〜１３８℃の白色結晶と
してＮ−（４−ジエチルアミノ−２−メチル−４′−ジ
メチルアミノ）ジフェニルメチル−２−クロロアニリン
が３．６ｇ得られた。この化合物は、シリカゲルで青色
に発色した。

【００２７】実施例５ （４−ジメチルアミノフェニル）−（４−ジエチルアミ
ノ−２−メチルフェニル）−ｐ−トリルスルホニルメタ
ン４．５ｇ及び４，４′−メチレンビス（２−クロロア
ニリン）１．５ｇを、ｎ−プロピルアルコール３０ml中
に分散した後、水酸化ナトリウム１ｇを加えて２時間還
流した。反応終了後、溶媒の一部を留去すると、融点１
５０〜１５９℃の白色結晶として、３，３′−ジクロロ
−４，４′−ビス〔（４−ジエチルアミノ−２−メチル
−４′−ジメチルアミノ）ジフェニルメチルアミノ〕ジ
フェニルメタンが３．５ｇ得られた。この化合物は、シ
リカゲルで青色に発色した。

【００２８】実施例６ （４−ジメチルアミノフェニル）−（４−ジメチルアミ
ノ−２−メチルフェニル）−ｐ−トリルスルホニルメタ
ン４．５ｇとｏ−トルイジン１．３ｇを、３０mlのｎ−
プロピルアルコール中に分散した後、水酸化ナトリウム
１ｇを加えて２時間還流した。反応終了後、溶媒の一部
を留去すると、融点１２０〜１２４℃の白色結晶として
Ｎ−（４−ジメチルアミノ−２−メチル−４′−ジメチ
ルアミノ）ジフェニルメチル−２−メチルアニリンが
３．５ｇ得られた。この化合物は、シリカゲルで青色に
発色した。

【００２９】実施例７ ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−ｐ−トリルスル
ホニルメタン４．１ｇおよび４，４′−メチレンビス
（２−クロロアニリン）１．５ｇを、イソプロピルアル
コール３０ml中に分散した後、水酸化ナトリウム１ｇを
加えて２時間還流した。反応終了後、溶媒の一部を留去
して、融点１７７〜１８４℃の白色結晶として３，３′
−ジクロロ−４，４′−ビス〔（４，４′−ビス−ジメ
チルアミノ）ジフェニルメチルアミノ〕ジフェニルメタ
ン３．６ｇを得た。この化合物は、シリカゲルで青色に
発色した。

【００３０】実施例８ ビス（４−ジメチルアミノフェニル）フェニルスルホニ
ルメタン４．０ｇおよび４，４′−メチレンビスアニリ
ン１．５ｇを、ｎ−プロピルアルコール４０ml中に分散
した後、水酸化ナトリウム１ｇを加えて２時間還流し
た。反応終了後、溶媒の一部を留去し、融点１９５〜２
０４℃の白色結晶として、４，４′−ビス〔（４，４′
−ビス−ジメチルアミノ）ジフェニルメチルアミノ〕ジ
フェニルメタン３．６ｇを得た。この化合物は、シリカ
ゲルで青色に発色した。

【００３１】実施例９ ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−ｐ−トリルスル
ホニルメタン４．１ｇとエチレンジアミン０．５ｇを、
イソプロピルアルコール３０ml中に分散した後、水酸化
ナトリウム２ｇを加えて２時間還流した。反応終了後、
溶媒の一部を留去すると、融点１７６〜１７８℃の白色
結晶として、１，２−ビス〔（４，４′−ビス−ジメチ
ルアミノ）ジフェニルメチルアミノ〕エタンが２．６ｇ
得られた。この化合物は、シリカゲルで青色に発色し
た。

【００３２】実施例１０ ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−ｐ−トリルスル
ホニルメタン４．１ｇおよびヘキサメチレンジアミン
１．０ｇをエチルアルコール２５ml中に分散した後、水
酸化ナトリウム１ｇを加えて２時間還流した。反応終了
後、溶媒の一部を留去すると、融点１３２〜１３５℃の
白色結晶として１，６−ビス〔（４，４′−ビス−ジメ
チルアミノ）ジフェニルメチルアミノ〕ヘキサンが２．
８ｇ得られた。この化合物は、シリカゲルで青色に発色
した。

【００３３】実施例１１ ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−ｐ−トリルスル
ホニルメタン４．１ｇとベンジジン１．０ｇをエチルア
ルコール３０ml中に分散した後、水酸化ナトリウム１ｇ
を加えて２時間還流した。反応終了後、溶媒の一部を留
去すると、融点２４１〜２４３℃の黄色結晶として、
Ｎ，Ｎ′−ビス〔（４，４′−ビス−ジメチルアミノ）
ジフェニルメチル〕ベンジジンが２．８ｇ得られた。こ
の化合物は、シリカゲルで青色に発色した。

【００３４】実施例１２ ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−ｐ−トリルスル
ホニルメタン４．１ｇおよびｏ−トルイジン１．４ｇを
エチルアルコール３０ml中に分散した後、水酸化カルシ
ウム２ｇを加えて３時間還流した。溶媒の一部を留去す
ると、融点１３４〜１３６℃の白色結晶として、Ｎ−
〔（４，４′−ビス−ジメチルアミノ）ジフェニルメチ
ル〕−２−メチルアニリン３．０ｇを得た。この化合物
は、シリカゲルで青色に発色した。

【００３５】実施例１３ ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−ｐ−トリルスル
ホニルメタン４．１ｇおよびｏ−クロロアニリン１．４
ｇを、ｎ−プロピルアルコール３０ml中に分散した後、
水酸化カリウム２ｇを加えて３時間還流した。反応終了
後、溶媒の一部を留去すると、融点１５０〜１５２℃の
白色結晶としてＮ−〔（４，４′−ビス−ジメチルアミ
ノ）ジフェニルメチル〕−２−クロロアニリンが３．０
ｇ得られた。この化合物は、シリカゲルで青色に発色し
た。

【００３６】実施例１４ ビス（４−ジメチルアミノフェニル）フェニルスルホニ
ルメタン４．０ｇ及びｐ−クロロアニリン１．４ｇを、
エチルアルコール３０ml中に分散した後、水酸化カリウ
ム１ｇを加えて３時間還流した。反応終了後、溶媒の１
部を留去すると、融点１６３〜１６５℃の白色結晶とし
てＮ−〔（４，４′−ビス−ジメチルアミノ）ジフェニ
ルメチル〕−４−クロロアニリンが３．２ｇ得られた。
この化合物は、シリカゲルで青色に発色した。

【００３７】実施例１５ ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−ｐ−トリルスル
ホニルメタン４．１ｇ及びｐ−ニトロアニリン１．６ｇ
を、トルエン３０ml中に分散した後、水酸化カリウム１
ｇを加えて３時間還流した。反応終了後、溶媒を留去し
たのちエチルアルコールで再結晶して、融点１８８〜１
８９℃の黄色結晶として、Ｎ−〔（４，４′−ビス−ジ
メチルアミノ）ジフェニルメチル〕−４−ニトロアニリ
ン３．３ｇを得た。この化合物は、シリカゲルで青色に
発色した。

【００３８】実施例１６ ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−ｐ−トリルスル
ホニルメタン４．１ｇ、ｏ−クロロアニリン１．４ｇ、
エチルアルコール３０ml、および１０％水酸化ナトリウ
ム水溶液１０ｇを混合し、これを３時間還流した。反応
終了後、溶媒を留去した後、エチルアルコールで再結晶
すると、融点１５０〜１５２℃の白色結晶として、Ｎ−
〔（４，４′−ビス−ジメチルアミノ）ジフェニルメチ
ル〕−２−クロロアニリン３．２ｇが得られた。この化
合物は、シリカゲルで青色に発色した。

【００３９】実施例１７ ビス（４−ジメチルアミノフェニル）フェニルスルホニ
ルメタン４．０ｇ、β−ナフチルアミン３．０ｇ、酢酸
エチル３０ml、および１０％水酸化ナトリウム水溶液１
０ｇを混合し、３時間還流した。反応終了後、溶媒を留
去し、次いでエチルアルコールで再結晶すると、融点１
８６〜１８７℃の白色結晶としてβ−〔（４，４′−ビ
ス−ジメチルアミノ）ジフェニルメチルアミノ〕ナフタ
レンが３．５ｇ得られた。この化合物は、シリカゲルで
青色に発色した。

【００４０】実施例１８ ビス（４−ジメチルアミノフェニル）フェニルスルホニ
ルメタン４．０ｇ、ｎ−ブチルアミン２０ml、および水
酸化ナトリウム１ｇを混合し、２時間還流した。反応終
了後、未反応のｎ−ブチルアミンを留去すると、無色の
粘稠な液体として、１−〔（４，４′−ビス−ジメチル
アミノ）ジフェニルメチルアミノ〕ブタンが２．３ｇ得
られた。この化合物は、シリカゲルで青色に発色した。

【００４１】

【発明の効果】本発明の方法によれば、従来法では合成
が困難であった非対称形も含め、種々の４，４′−ジア
ミノベンズヒドリルアミン誘導体が、容易にかつ高収率
で、安全に合成することができ、しかも得られた各種の
化合物は、感圧記録体や感熱記録体用のロイコ染料とし
て極めて有用である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 213/08 217/84 7457−4Ｈ Ｃ０９Ｂ 11/00 Ｃ 7306−4Ｈ 11/02 7306−4Ｈ (72)発明者 土田 哲夫 兵庫県尼崎市常光寺４丁目３番１号 神崎 製紙株式会社神崎工場内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式〔化１〕で表されるスルホン誘
   導体を、無機塩基の存在下で下記一般式〔化２〕又は
   〔化３〕で表されるアミノ化合物と反応させることを特
   徴とする下記一般式〔化５〕又は〔化６〕で表される
   ４，４′−ジアミノベンズヒドリルアミン誘導体の製造
   方法。 【化１】 〔式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ はそれぞれＣ₁ 〜Ｃ₈ のアルキル基
   を示し、Ｒ₅ 〜Ｒ₈ はそれぞれ水素原子_, Ｃ₁ 〜Ｃ₈ の
   アルキル基，Ｃ₁ 〜Ｃ₈ のアルコキシル基_, またはハロ
   ゲン原子を示し、Ｒ₉ ，Ｒ₁₀はそれぞれ水素原子_, Ｃ₁
   〜Ｃ₄ のアルキル基，Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のアルコキシル基_, ま
   たはハロゲン原子を示す。〕 【化２】 〔式中、Ｒ₁₁は置換基を有してもよいアルキル基，置換
   基を有してもよいアリール基，または置換基を有しても
   よいアルアルキル基を示し、Ｒ₁₂は水素原子，置換基を
   有してもよいアルキル基，置換基を有してもよいアリー
   ル基，または置換基を有してもよいアルアルキル基を示
   す。また、Ｒ₁₁とＲ₁₂は、互いに結合して複素環を形成
   してもよい。〕 【化３】 〔式中、Ｒ₁₄，Ｒ₁₅はそれぞれ水素原子，置換基を有し
   てもよいアルキル基，置換基を有してもよいアリール
   基，または置換基を有してもよいアルアルキル基を示
   す。また、Ｒ₁₃はアルキレン基，または〔化４〕で表さ
   れる基を示す。〕 【化４】 〔ここで、Ｘ₁ 〜Ｘ₈ はそれぞれ水素原子，Ｃ₁ 〜Ｃ₄
   のアルキル基，Ｃ₁ 〜Ｃ ₄ のアルコキシル基，またはハ
   ロゲン原子を示し、Ｚは直接結合，−Ｏ−，−Ｓ−，−
   ＳＯ₂ −，またはアルキレン基を示す。ｎは０または１
   を示す。〕 【化５】 〔式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₈ ，Ｒ₁₁，Ｒ₁₂はそれぞれ前述の意味
   を示す。〕 【化６】 〔式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₈ ，Ｒ₁₃〜Ｒ₁₅はそれぞれ前述の意味
   を示す。〕