JPH06107577A - 新規なトリスフェノール誘導体及びその製造方法 - Google Patents
新規なトリスフェノール誘導体及びその製造方法Info
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- JPH06107577A JPH06107577A JP4256858A JP25685892A JPH06107577A JP H06107577 A JPH06107577 A JP H06107577A JP 4256858 A JP4256858 A JP 4256858A JP 25685892 A JP25685892 A JP 25685892A JP H06107577 A JPH06107577 A JP H06107577A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】すべてのフェノール核に同じアルキル基を有す
るトリスフェノールエタン型の新規なトリスフェノール
誘導体を提供することにある。 【構成】一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、R1は、炭素数１〜１０のアルキル基を示し、R2
は、水素又は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、相互
に同じでも、異なつていてもよい。）で表わされるすべ
てのフェノール核にアルキル基を有するトリスフェノー
ル誘導体。
るトリスフェノールエタン型の新規なトリスフェノール
誘導体を提供することにある。 【構成】一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、R1は、炭素数１〜１０のアルキル基を示し、R2
は、水素又は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、相互
に同じでも、異なつていてもよい。）で表わされるすべ
てのフェノール核にアルキル基を有するトリスフェノー
ル誘導体。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なトリスフェノー
ルエタン型のトリスフェノール誘導体及びその製造方法
に関し、特に、すべてのフェノール核に同じアルキル基
を有する完全核アルキル置換トリスフェノールエタン型
のトリスフェノール誘導体及びその製造方法に関する。
ルエタン型のトリスフェノール誘導体及びその製造方法
に関し、特に、すべてのフェノール核に同じアルキル基
を有する完全核アルキル置換トリスフェノールエタン型
のトリスフェノール誘導体及びその製造方法に関する。
【０００２】更に、本発明は、上記すべてのフェノール
核に同じアルキル基を有する完全核アルキル置換トリス
フェノールエタン型のトリスフェノール誘導体と一部の
フェノール核にアルキル基をもたないトリスフェノール
エタン型の不完全核アルキル置換トリスフェノール誘導
体との混合物の製造方法に関する。本発明において、完
全核アルキル置換トリスフェノール誘導体とは、すべて
のフェノール核が少なくとも一つのアルキル基を有する
トリスフェノール誘導体をいうが、すべての核置換可能
位置がアルキル置換されている必要はない。同様に、本
発明において、不完全核アルキル置換トリスフェノール
誘導体とは、一つのフェノール核がアルキル基をもたな
いトリスフェノール誘導体をいう。
核に同じアルキル基を有する完全核アルキル置換トリス
フェノールエタン型のトリスフェノール誘導体と一部の
フェノール核にアルキル基をもたないトリスフェノール
エタン型の不完全核アルキル置換トリスフェノール誘導
体との混合物の製造方法に関する。本発明において、完
全核アルキル置換トリスフェノール誘導体とは、すべて
のフェノール核が少なくとも一つのアルキル基を有する
トリスフェノール誘導体をいうが、すべての核置換可能
位置がアルキル置換されている必要はない。同様に、本
発明において、不完全核アルキル置換トリスフェノール
誘導体とは、一つのフェノール核がアルキル基をもたな
いトリスフェノール誘導体をいう。
【０００３】本発明によるそのようなトリスフェノール
エタン型のトリスフェノール誘導体は、封止材料、積層
材料、電気絶縁材料等に用いられるエポキシ樹脂の原
料、エポキシ樹脂の硬化剤、感熱記録に用いられる顕色
剤や退色防止剤、電子材料の原料等として有用であり、
更に、酸化防止剤、殺菌剤、防菌防カビ剤等の添加剤と
しても有用である。
エタン型のトリスフェノール誘導体は、封止材料、積層
材料、電気絶縁材料等に用いられるエポキシ樹脂の原
料、エポキシ樹脂の硬化剤、感熱記録に用いられる顕色
剤や退色防止剤、電子材料の原料等として有用であり、
更に、酸化防止剤、殺菌剤、防菌防カビ剤等の添加剤と
しても有用である。
【０００４】
【従来の技術】従来、例えば、特開平１−３１１０４０
号公報や特公昭６４−８３０３５号公報のほか、J. Che
m. Soc., 985-989 (1954) 等に記載されているように、
種々のトリスフェノール誘導体やその製造方法、用途等
が提案されている。このようなトリスフェノール誘導体
は、一般に、酸触媒の存在下、芳香族アルデヒド又は芳
香族ケトンと過剰量のフェノール類との脱水縮合反応に
よつて得ることができ、従来、フェノール核にアルキル
基等を有する種々の核置換トリスフェノール類が提案さ
れている。
号公報や特公昭６４−８３０３５号公報のほか、J. Che
m. Soc., 985-989 (1954) 等に記載されているように、
種々のトリスフェノール誘導体やその製造方法、用途等
が提案されている。このようなトリスフェノール誘導体
は、一般に、酸触媒の存在下、芳香族アルデヒド又は芳
香族ケトンと過剰量のフェノール類との脱水縮合反応に
よつて得ることができ、従来、フェノール核にアルキル
基等を有する種々の核置換トリスフェノール類が提案さ
れている。
【０００５】例えば、特公昭６４−８３０３５号公報に
は、2,６−キシレノールとサリチルアルデヒドとの反応
によつて、トリスフェノールメタン型の 4,4',4"−メチ
リデントリス（2,６−ジメチルフェノール）を得ること
ができることが開示されている。しかしながら、トリス
フェノールエタン型であつて、すべてのフェノール核に
同じアルキル基を有する完全核アルキル置換トリスフェ
ノール誘導体は、従来、知られていない。また、その出
発原料として、高価なアルキル置換４−ヒドロキシアセ
トフェノンを用いることなく、比較的低廉なｐ−ヒドロ
キシアセトフェノンを用いる製造方法は知られていな
い。
は、2,６−キシレノールとサリチルアルデヒドとの反応
によつて、トリスフェノールメタン型の 4,4',4"−メチ
リデントリス（2,６−ジメチルフェノール）を得ること
ができることが開示されている。しかしながら、トリス
フェノールエタン型であつて、すべてのフェノール核に
同じアルキル基を有する完全核アルキル置換トリスフェ
ノール誘導体は、従来、知られていない。また、その出
発原料として、高価なアルキル置換４−ヒドロキシアセ
トフェノンを用いることなく、比較的低廉なｐ−ヒドロ
キシアセトフェノンを用いる製造方法は知られていな
い。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、トリスフェ
ノール誘導体における上述した問題点に鑑みてなされた
ものであつて、すべてのフェノール核に同じアルキル基
を有する完全核アルキル置換トリスフェノールエタン型
のトリスフェノール誘導体及びその製造方法を提供する
ことを目的とする。
ノール誘導体における上述した問題点に鑑みてなされた
ものであつて、すべてのフェノール核に同じアルキル基
を有する完全核アルキル置換トリスフェノールエタン型
のトリスフェノール誘導体及びその製造方法を提供する
ことを目的とする。
【０００７】更に、本発明は、上記すべてのフェノール
核に同じアルキル基を有する完全核アルキル置換トリス
フェノールエタン型のトリスフェノール誘導体と一部の
フェノール核にアルキル基をもたない不完全核アルキル
置換トリスフェノールエタン型のトリスフェノール誘導
体との混合物の製造方法を提供することをも目的とす
る。
核に同じアルキル基を有する完全核アルキル置換トリス
フェノールエタン型のトリスフェノール誘導体と一部の
フェノール核にアルキル基をもたない不完全核アルキル
置換トリスフェノールエタン型のトリスフェノール誘導
体との混合物の製造方法を提供することをも目的とす
る。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明による新規なトリ
スフェノール誘導体は、一般式（Ｉ）
スフェノール誘導体は、一般式（Ｉ）
【０００９】
【化６】
【００１０】（式中、R1は炭素数１〜１０のアルキル基
を示し、R2は水素又は炭素数１〜１０のアルキル基を示
す。）で表わされるすべてのフェノール核に同じアルキ
ル基を有する完全核アルキル置換トリスフェノールエタ
ン型のトリスフェノール誘導体である。本発明において
は、上記アルキル基は、好ましくは、炭素数１〜６であ
り、より好ましくは１〜４であり、特に、１又は２が好
ましい。
を示し、R2は水素又は炭素数１〜１０のアルキル基を示
す。）で表わされるすべてのフェノール核に同じアルキ
ル基を有する完全核アルキル置換トリスフェノールエタ
ン型のトリスフェノール誘導体である。本発明において
は、上記アルキル基は、好ましくは、炭素数１〜６であ
り、より好ましくは１〜４であり、特に、１又は２が好
ましい。
【００１１】特に、本発明によるこのようなトリスフェ
ノール誘導体の好ましい代表例として、下記式
ノール誘導体の好ましい代表例として、下記式
【００１２】
【化７】
【００１３】で表わされる 4,4',4"−エチリジントリス
−２−メチルフェノールを挙げることができる。かかる
本発明による完全核アルキル置換トリスフェノールエタ
ン型のトリスフェノール誘導体は、本発明に従つて、酸
触媒及び助触媒の存在下にｐ−ヒドロキシアセトフェノ
ンと過剰量のアルキルフェノール類とを反応させて、先
ず、一般式（II）
−２−メチルフェノールを挙げることができる。かかる
本発明による完全核アルキル置換トリスフェノールエタ
ン型のトリスフェノール誘導体は、本発明に従つて、酸
触媒及び助触媒の存在下にｐ−ヒドロキシアセトフェノ
ンと過剰量のアルキルフェノール類とを反応させて、先
ず、一般式（II）
【００１４】
【化８】
【００１５】（式中、R1及びR2は前記と同じである。）
で表わされる一部のフェノール核にアルキル基をもたな
い不完全核アルキル置換トリスフェノール誘導体を得、
次いで、得られた反応混合物液中の酸触媒を部分中和し
た後、更に反応を進めることによつて、余剰の未反応の
前記アルキルフェノール類によつて、上記一般式（II）
で表わされる不完全核アルキル置換トリスフェノール誘
導体において、フェノール核交換反応（即ち、アルキル
フェノール核によるフェノール核との交換反応）を起こ
させ、かくして、前記一般式（Ｉ）で表わされる目的と
する完全核アルキル置換トリスフェノール誘導体を生成
させる。
で表わされる一部のフェノール核にアルキル基をもたな
い不完全核アルキル置換トリスフェノール誘導体を得、
次いで、得られた反応混合物液中の酸触媒を部分中和し
た後、更に反応を進めることによつて、余剰の未反応の
前記アルキルフェノール類によつて、上記一般式（II）
で表わされる不完全核アルキル置換トリスフェノール誘
導体において、フェノール核交換反応（即ち、アルキル
フェノール核によるフェノール核との交換反応）を起こ
させ、かくして、前記一般式（Ｉ）で表わされる目的と
する完全核アルキル置換トリスフェノール誘導体を生成
させる。
【００１６】そこで、かかる目的とする完全核アルキル
置換トリスフェノール誘導体を得られた反応混合物から
分離するには、反応終了後、前記アルキルフェノール類
のうちの未反応分と上記一般式（II）で表わされる不完
全核アルキル置換トリスフェノール誘導体においてフェ
ノール核交換反応によつて生成したフェノールを蒸留に
て除去し、その蒸留残渣に芳香族炭化水素と脂肪族ケト
ンとからなる混合溶剤を加えて溶解させ、水洗後、冷却
して、目的とするトリスフェノール誘導体を上記混合溶
剤から晶析させればよい。
置換トリスフェノール誘導体を得られた反応混合物から
分離するには、反応終了後、前記アルキルフェノール類
のうちの未反応分と上記一般式（II）で表わされる不完
全核アルキル置換トリスフェノール誘導体においてフェ
ノール核交換反応によつて生成したフェノールを蒸留に
て除去し、その蒸留残渣に芳香族炭化水素と脂肪族ケト
ンとからなる混合溶剤を加えて溶解させ、水洗後、冷却
して、目的とするトリスフェノール誘導体を上記混合溶
剤から晶析させればよい。
【００１７】本発明において、上述した反応において、
アルキルフェノール類としては、例えば、クレゾール、
エチルフェノール、プロピルフェノール、ブチルフェノ
ール、アミルフェノール、ヘキシルフェノール、ヘプチ
ルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノー
ル、デシルフェノール等を挙げることができる。アルキ
ル基の置換位置は特に限定されるものではない。これら
アルキルフェノールのながでは、本発明においては、特
に、ｏ−クレゾールが好ましく用いられる。本発明にお
いては、かかるアルキルフェノール類は、ｐ−ヒドロキ
シアセトフェノンに対して少なくとも２倍モルが用いら
れ、好ましくは、２〜３０倍モルの範囲で、特に好まし
くは５〜２０倍モルの範囲で用いられる。
アルキルフェノール類としては、例えば、クレゾール、
エチルフェノール、プロピルフェノール、ブチルフェノ
ール、アミルフェノール、ヘキシルフェノール、ヘプチ
ルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノー
ル、デシルフェノール等を挙げることができる。アルキ
ル基の置換位置は特に限定されるものではない。これら
アルキルフェノールのながでは、本発明においては、特
に、ｏ−クレゾールが好ましく用いられる。本発明にお
いては、かかるアルキルフェノール類は、ｐ−ヒドロキ
シアセトフェノンに対して少なくとも２倍モルが用いら
れ、好ましくは、２〜３０倍モルの範囲で、特に好まし
くは５〜２０倍モルの範囲で用いられる。
【００１８】本発明において、酸触媒としては、塩化水
素ガス又は塩酸、リン酸、硫酸等の無機酸、ｐ−トルエ
ンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタン
スルホン酸、シュウ酸、ギ酸、トリフルオロ酢酸等の有
機酸を好ましい例として挙げることができる。特に、塩
化水素ガスが好ましく用いられる。このような酸触媒
は、例えば、塩化水素ガスの場合であれば、ｐ−ヒドロ
キシアセトフェノン１００重量部に対して、１０〜１０
０重量部、好ましくは３０〜６０重量部の範囲で用いら
れる。助触媒としては、例えば、炭素数１〜１８のメル
カプタン、硫化水素、チオフェノール、チオ酸、ジアル
キルサルファイド等の無機又は有機イオウ化合物を挙げ
ることができる。このような助触媒は、通常、ｐ−ヒド
ロキシアセトフェノンに対して、0.０１〜0.２倍モル、
好ましくは、0.０５〜0.１倍モルの範囲で用いられる。
素ガス又は塩酸、リン酸、硫酸等の無機酸、ｐ−トルエ
ンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタン
スルホン酸、シュウ酸、ギ酸、トリフルオロ酢酸等の有
機酸を好ましい例として挙げることができる。特に、塩
化水素ガスが好ましく用いられる。このような酸触媒
は、例えば、塩化水素ガスの場合であれば、ｐ−ヒドロ
キシアセトフェノン１００重量部に対して、１０〜１０
０重量部、好ましくは３０〜６０重量部の範囲で用いら
れる。助触媒としては、例えば、炭素数１〜１８のメル
カプタン、硫化水素、チオフェノール、チオ酸、ジアル
キルサルファイド等の無機又は有機イオウ化合物を挙げ
ることができる。このような助触媒は、通常、ｐ−ヒド
ロキシアセトフェノンに対して、0.０１〜0.２倍モル、
好ましくは、0.０５〜0.１倍モルの範囲で用いられる。
【００１９】本発明によるトリスフェノール誘導体は、
前述したように、酸触媒及び助触媒の存在下にｐ−ヒド
ロキシアセトフェノンと過剰量のアルキルフェノール類
とを反応させて、先ず、一般式（II）で表わされる不完
全核アルキル置換トリスフェノール誘導体を得る前段の
反応に引き続いて、反応液中の酸触媒を部分中和した
後、更に、余剰の未反応の前記アルキルフェノール類に
よる上記一般式（II）で表わされる不完全核アルキル置
換トリスフェノール誘導体の完全核アルキル置換物への
変換反応としての後段の反応からなる２段の反応によつ
て得ることができる。
前述したように、酸触媒及び助触媒の存在下にｐ−ヒド
ロキシアセトフェノンと過剰量のアルキルフェノール類
とを反応させて、先ず、一般式（II）で表わされる不完
全核アルキル置換トリスフェノール誘導体を得る前段の
反応に引き続いて、反応液中の酸触媒を部分中和した
後、更に、余剰の未反応の前記アルキルフェノール類に
よる上記一般式（II）で表わされる不完全核アルキル置
換トリスフェノール誘導体の完全核アルキル置換物への
変換反応としての後段の反応からなる２段の反応によつ
て得ることができる。
【００２０】上記前段の反応は、通常、常温乃至８０
℃、好ましくは３０〜５０℃の温度にて、１０〜４０時
間程度行なう。典型的な例によれば、反応は、約４０℃
で塩化水素ガスを吹き込みながら、攪拌しつつ、２０時
間程度行なう。この前段の反応終了後、酸触媒は水酸化
ナトリウム等のアルカリによつて、５０〜９０％、好ま
しくは７０〜８０％を部分中和し、この後、残余の酸触
媒にて後段の核アルキル化反応を行なう。
℃、好ましくは３０〜５０℃の温度にて、１０〜４０時
間程度行なう。典型的な例によれば、反応は、約４０℃
で塩化水素ガスを吹き込みながら、攪拌しつつ、２０時
間程度行なう。この前段の反応終了後、酸触媒は水酸化
ナトリウム等のアルカリによつて、５０〜９０％、好ま
しくは７０〜８０％を部分中和し、この後、残余の酸触
媒にて後段の核アルキル化反応を行なう。
【００２１】この後段の反応は、４０〜８０℃、好まし
くは６０〜７０℃の温度にて攪拌下、１〜１０時間程
度、通常、２時間程度行なう。この後段の反応の終了
後、得られた反応混合物に水酸化ナトリウム等のアルカ
リを加えて、pH５〜７まで中和し、水層を分液除去す
る。この後、減圧蒸留によつて未反応のアルキルフェノ
ール類と前記フェノール核交換反応によつて生成したフ
ェノールを留去し、その蒸留残渣に芳香族炭化水素と脂
肪族ケトンとからなる混合溶剤を加えて、蒸留残渣を溶
解させ、得られた溶液をイオン交換水にて水洗脱塩した
後、冷却して、目的とするトリスフェノール誘導体を晶
析させる。
くは６０〜７０℃の温度にて攪拌下、１〜１０時間程
度、通常、２時間程度行なう。この後段の反応の終了
後、得られた反応混合物に水酸化ナトリウム等のアルカ
リを加えて、pH５〜７まで中和し、水層を分液除去す
る。この後、減圧蒸留によつて未反応のアルキルフェノ
ール類と前記フェノール核交換反応によつて生成したフ
ェノールを留去し、その蒸留残渣に芳香族炭化水素と脂
肪族ケトンとからなる混合溶剤を加えて、蒸留残渣を溶
解させ、得られた溶液をイオン交換水にて水洗脱塩した
後、冷却して、目的とするトリスフェノール誘導体を晶
析させる。
【００２２】上記晶析溶剤として用いる芳香族炭化水素
と脂肪族ケトンとの混合溶剤は、晶析条件及びプロセス
経済性等を考慮して、芳香族炭化水素としては、例え
ば、トルエン、キシレン、クメン等が好ましく用いら
れ、脂肪族ケトンとしては、例えば、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、ジイソプピルケトン等が
好ましく用いられる。従つて、本発明においては、上記
晶析溶剤として、例えば、トルエン−メチルエチルケト
ン、トルエン−ジイソプピルケトン、トルエン−メチル
イソブチルケトン、キシレン−メチルエチルケトン、キ
シレン−ジイソプピルケトン、クメン−メチルイソブチ
ルケトン、クメン−メチルエチルケトン、クメン−ジイ
ソプピルケトン等が好ましく用いられる。
と脂肪族ケトンとの混合溶剤は、晶析条件及びプロセス
経済性等を考慮して、芳香族炭化水素としては、例え
ば、トルエン、キシレン、クメン等が好ましく用いら
れ、脂肪族ケトンとしては、例えば、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、ジイソプピルケトン等が
好ましく用いられる。従つて、本発明においては、上記
晶析溶剤として、例えば、トルエン−メチルエチルケト
ン、トルエン−ジイソプピルケトン、トルエン−メチル
イソブチルケトン、キシレン−メチルエチルケトン、キ
シレン−ジイソプピルケトン、クメン−メチルイソブチ
ルケトン、クメン−メチルエチルケトン、クメン−ジイ
ソプピルケトン等が好ましく用いられる。
【００２３】かかる芳香族炭化水素と脂肪族ケトンとか
らなる晶析溶剤において、その割合は、芳香族炭化水素
／脂肪族ケトン重量比にて、通常、１０／１から１／１
の範囲であり、好ましくは５／１から２／１の範囲であ
る。このような晶析溶剤は、蒸留残渣１００重量部に対
して、通常、５０〜５００重量部、好ましくは１００〜
２００重量部の範囲で用いられる。
らなる晶析溶剤において、その割合は、芳香族炭化水素
／脂肪族ケトン重量比にて、通常、１０／１から１／１
の範囲であり、好ましくは５／１から２／１の範囲であ
る。このような晶析溶剤は、蒸留残渣１００重量部に対
して、通常、５０〜５００重量部、好ましくは１００〜
２００重量部の範囲で用いられる。
【００２４】
【発明の効果】本発明によるトリスフェノール誘導体
は、すべてのフェノール核に同じアルキル基を有してい
るので、一部のフェノール核にアルキル基をもたない不
完全核アルキル化トリスフェノール誘導体に比べて、有
機溶剤に対する溶解度が高く、種々の樹脂原料として有
用である。
は、すべてのフェノール核に同じアルキル基を有してい
るので、一部のフェノール核にアルキル基をもたない不
完全核アルキル化トリスフェノール誘導体に比べて、有
機溶剤に対する溶解度が高く、種々の樹脂原料として有
用である。
【００２５】また、本発明による上記完全核アルキル化
トリスフェノール誘導体の製造において、ｐ−ヒドロキ
シアセトフェノンの仕込みモル比を変更することによつ
て、本発明による完全核アルキル置換トリスフェノール
誘導体と一部のフェノール核にアルキル基をもたない不
完全核アルキル置換トリスフェノール誘導体との任意の
割合の混合物を得ることができる。
トリスフェノール誘導体の製造において、ｐ−ヒドロキ
シアセトフェノンの仕込みモル比を変更することによつ
て、本発明による完全核アルキル置換トリスフェノール
誘導体と一部のフェノール核にアルキル基をもたない不
完全核アルキル置換トリスフェノール誘導体との任意の
割合の混合物を得ることができる。
【００２６】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。 実施例１ 温度計、冷却器、塩化水素ガス吹き込み管及び攪拌器を
備えた１リットル容量の四つ口フラスコにｏ−クレゾー
ル２７０ｇ、ｐ−ヒドロキシアセトフェノン３4.０ｇ及
びエチルメルカプタン0.９ｇを仕込み、溶液とし、これ
に塩化水素ガスを吹き込みながら、４０℃で２０時間反
応させた。
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。 実施例１ 温度計、冷却器、塩化水素ガス吹き込み管及び攪拌器を
備えた１リットル容量の四つ口フラスコにｏ−クレゾー
ル２７０ｇ、ｐ−ヒドロキシアセトフェノン３4.０ｇ及
びエチルメルカプタン0.９ｇを仕込み、溶液とし、これ
に塩化水素ガスを吹き込みながら、４０℃で２０時間反
応させた。
【００２７】反応終了後、１６％水酸化ナトリウム水溶
液にて反応液中の酸触媒の８０％を中和した後、７０℃
で２時間、後段の反応を行なつて、余剰の未反応のｏ−
クレゾールと核置換反応を行なつた。この後段の反応の
終了後、１６％水酸化ナトリウム水溶液で中和した後、
水層を分離した。得られた油層３２７ｇを常圧乃至１０
mmHgの減圧下に蒸留して、水、フェノール及びｏ−クレ
ゾールを除去した。得られた蒸留残渣８3.６ｇにトルエ
ン１０0.３ｇ及びメチルイソブチルケトン２5.１ｇの混
合溶剤を加えて溶解させた。イオン交換水８3.６mlにて
２回洗浄した後、冷却して、結晶を析出させた。これを
濾別し、乾燥して、目的とする 4,4',4"−エチリジント
リス−２−メチルフェノールの白色結晶５1.６ｇ（純度
９０％）を得た。収率は、仕込みｐ−ヒドロキシアセト
フェノン基準にて６０％であつた。更に、メタノールか
ら再結晶を行なつて、純度９９％の結晶を得た。
液にて反応液中の酸触媒の８０％を中和した後、７０℃
で２時間、後段の反応を行なつて、余剰の未反応のｏ−
クレゾールと核置換反応を行なつた。この後段の反応の
終了後、１６％水酸化ナトリウム水溶液で中和した後、
水層を分離した。得られた油層３２７ｇを常圧乃至１０
mmHgの減圧下に蒸留して、水、フェノール及びｏ−クレ
ゾールを除去した。得られた蒸留残渣８3.６ｇにトルエ
ン１０0.３ｇ及びメチルイソブチルケトン２5.１ｇの混
合溶剤を加えて溶解させた。イオン交換水８3.６mlにて
２回洗浄した後、冷却して、結晶を析出させた。これを
濾別し、乾燥して、目的とする 4,4',4"−エチリジント
リス−２−メチルフェノールの白色結晶５1.６ｇ（純度
９０％）を得た。収率は、仕込みｐ−ヒドロキシアセト
フェノン基準にて６０％であつた。更に、メタノールか
ら再結晶を行なつて、純度９９％の結晶を得た。
【００２８】このようにして得た 4,4',4"−エチリジン
トリス−２−メチルフェノールの融点、元素分析値、赤
外線吸収スペクトル（ＫＢｒ法）、マススペクトル及び
プロトン核磁気共鳴スペクトル（重アセトン溶媒中、６
０Ｍ）を下に示す。融点 １９3.４℃ 赤外線吸収スペクトル（cm-1） OH: 3100-3550 Aromatic H: 1500 νas CH3: 2970 νs CH3: 2825 νAromatic H: 3025マススペクトル 親ピーク (m/e): 348 フラグメントピーク: 333, 241, 133プロトン核磁気共鳴スペクトル
トリス−２−メチルフェノールの融点、元素分析値、赤
外線吸収スペクトル（ＫＢｒ法）、マススペクトル及び
プロトン核磁気共鳴スペクトル（重アセトン溶媒中、６
０Ｍ）を下に示す。融点 １９3.４℃ 赤外線吸収スペクトル（cm-1） OH: 3100-3550 Aromatic H: 1500 νas CH3: 2970 νs CH3: 2825 νAromatic H: 3025マススペクトル 親ピーク (m/e): 348 フラグメントピーク: 333, 241, 133プロトン核磁気共鳴スペクトル
【００２９】
【表１】
【００３０】実施例２ ｐ−ヒドロキシアセトフェノンの仕込み量を１7.０ｇと
した以外は、実施例１と同様に反応を行ない、トルエン
とメチルイソブチルケトンとの混合溶剤からの再結晶に
よる精製のみにて、純度９８％の結晶を得た。 実施例３ ｐ−ヒドロキシアセトフェノンの仕込み量を６８ｇとし
た以外は、実施例１と同様に反応を行ない、トルエンと
メチルイソブチルケトンとの混合溶剤からの再結晶によ
る精製によつて、純度６５％の結晶を得た。
した以外は、実施例１と同様に反応を行ない、トルエン
とメチルイソブチルケトンとの混合溶剤からの再結晶に
よる精製のみにて、純度９８％の結晶を得た。 実施例３ ｐ−ヒドロキシアセトフェノンの仕込み量を６８ｇとし
た以外は、実施例１と同様に反応を行ない、トルエンと
メチルイソブチルケトンとの混合溶剤からの再結晶によ
る精製によつて、純度６５％の結晶を得た。
Claims (4)
- 【請求項１】一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、R1は、炭素数１〜１０のアルキル基を示し、R2
は、水素又は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、相互
に同じでも、異なつていてもよい。）で表わされるすべ
てのフェノール核にアルキル基を有するトリスフェノー
ル誘導体。 - 【請求項２】4,4',4" −エチリジントリス−２−メチル
フェノール。 - 【請求項３】一般式（Ｉ） 【化２】 （式中、R1は、炭素数１〜１０のアルキル基を示し、R2
は、水素又は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、相互
に同じでも、異なつていてもよい。）で表わされるすべ
てのフェノール核にアルキル基を有する完全アルキル置
換トリスフェノール誘導体の製造方法であつて、酸触媒
の存在下にｐ−ヒドロキシアセトフエノンに過剰量の炭
素数１〜１０のアルキル基を有するアルキルフェノール
類を反応させ、一般式（II） 【化３】 （式中、R1は、炭素数１〜１０のアルキル基を示し、R2
は、水素又は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、相互
に同じでも、異なつていてもよい。）で表わされる一部
のフェノール核にアルキル基をもたない不完全核アルキ
ル置換トリスフェノール誘導体を生成させ、次いで、余
剰の前記アルキルフェノール類によつて上記不完全核ア
ルキル置換トリスフェノール誘導体を完全核アルキル置
換トリスフェノール誘導体に変換化することを特徴とす
るトリスフェノール誘導体の製造方法。 - 【請求項４】一般式（Ｉ） 【化４】 （式中、R1は、炭素数１〜１０のアルキル基を示し、R2
は、水素又は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、相互
に同じでも、異なつていてもよい。）で表わされるすべ
てのフェノール核にアルキル基を有する完全核アルキル
置換トリスフェノール誘導体と一般式（II） 【化５】 （式中、R1は、炭素数１〜１０のアルキル基を示し、R2
は、水素又は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、相互
に同じでも、異なつていてもよい。）で表わされる一部
のフェノール核にアルキル基をもたない不完全核アルキ
ル置換トリスフェノール誘導体との混合物の製造方法で
あつて、酸触媒の存在下にｐ−ヒドロキシアセトフエノ
ンに過剰量の炭素数１〜１０のアルキル基を有するアル
キルフェノール類を反応させて、前記一般式（II）で表
わされる不完全核アルキル置換トリスフェノール誘導体
を生成させ、次いで、余剰の前記アルキルフェノール類
によつて上記不完全核アルキル置換トリスフェノール誘
導体の一部を完全核アルキル置換トリスフェノール誘導
体に変換することを特徴とするトリスフェノール誘導体
の混合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25685892A JP3275186B2 (ja) | 1992-09-25 | 1992-09-25 | 完全核アルキル置換トリスフェノール誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25685892A JP3275186B2 (ja) | 1992-09-25 | 1992-09-25 | 完全核アルキル置換トリスフェノール誘導体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06107577A true JPH06107577A (ja) | 1994-04-19 |
| JP3275186B2 JP3275186B2 (ja) | 2002-04-15 |
Family
ID=17298399
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25685892A Expired - Fee Related JP3275186B2 (ja) | 1992-09-25 | 1992-09-25 | 完全核アルキル置換トリスフェノール誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3275186B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005000597A1 (ja) * | 2003-06-25 | 2005-01-06 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | 記録材料用顕色剤 |
| JP2016179987A (ja) * | 2009-05-19 | 2016-10-13 | 本州化学工業株式会社 | トリスフェノール類の製造方法 |
| WO2022138178A1 (ja) * | 2020-12-22 | 2022-06-30 | 本州化学工業株式会社 | １，１，１－トリス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）エタンの結晶体及びその製造方法 |
| CN115959977A (zh) * | 2022-12-28 | 2023-04-14 | 陕西泰合利华工业有限公司 | 一种1,1,1-三(3,5-二甲氧基甲基-4-羟基苯基)乙烷的制备方法 |
| WO2024058197A1 (ja) * | 2022-09-16 | 2024-03-21 | 本州化学工業株式会社 | トリスフェノール化合物の結晶およびその製造方法 |
-
1992
- 1992-09-25 JP JP25685892A patent/JP3275186B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005000597A1 (ja) * | 2003-06-25 | 2005-01-06 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | 記録材料用顕色剤 |
| JP2016179987A (ja) * | 2009-05-19 | 2016-10-13 | 本州化学工業株式会社 | トリスフェノール類の製造方法 |
| WO2022138178A1 (ja) * | 2020-12-22 | 2022-06-30 | 本州化学工業株式会社 | １，１，１－トリス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）エタンの結晶体及びその製造方法 |
| KR20230123465A (ko) | 2020-12-22 | 2023-08-23 | 혼슈우 카가쿠고교 가부시키가이샤 | 1,1,1－트리스(4－히드록시－3,5－디메틸페닐)에탄의 결정체 및 그의 제조방법 |
| WO2024058197A1 (ja) * | 2022-09-16 | 2024-03-21 | 本州化学工業株式会社 | トリスフェノール化合物の結晶およびその製造方法 |
| CN115959977A (zh) * | 2022-12-28 | 2023-04-14 | 陕西泰合利华工业有限公司 | 一种1,1,1-三(3,5-二甲氧基甲基-4-羟基苯基)乙烷的制备方法 |
| CN115959977B (zh) * | 2022-12-28 | 2024-06-11 | 陕西泰合利华工业有限公司 | 一种1,1,1-三(3,5-二甲氧基甲基-4-羟基苯基)乙烷的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3275186B2 (ja) | 2002-04-15 |
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