JPH06100652A - ポリオール組成物 - Google Patents
ポリオール組成物Info
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- JPH06100652A JPH06100652A JP4251371A JP25137192A JPH06100652A JP H06100652 A JPH06100652 A JP H06100652A JP 4251371 A JP4251371 A JP 4251371A JP 25137192 A JP25137192 A JP 25137192A JP H06100652 A JPH06100652 A JP H06100652A
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- polyether polyol
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- polyol
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
- C08G18/482—Mixtures of polyethers containing at least one polyether containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08G18/54—Polycondensates of aldehydes
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】トリレンジアミンおよびアルカノールアミンを
開始剤としアルキレンオキサイドを付加したポリエーテ
ルポリオール、マンニッヒ塩基混合物を開始剤としアル
キレンオキサイドを付加したポリエーテルポリオールお
よびエチレンジアミンを開始剤としアルキレンオキサイ
ドを付加したポリエーテルポリオールからなる平均水酸
基価２５０〜３４０ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリエーテル
ポリオール、水および整泡剤を含有することを特徴とす
る硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物。 【効果】フロン系発泡剤を使用すること無く、従来の施
工方法で現場発泡硬質ポリウレタンフォームが得られ
る。また、得られた硬質ポリウレタンフォームは常温寸
法変化率が少なく、機械強度も優れている。
開始剤としアルキレンオキサイドを付加したポリエーテ
ルポリオール、マンニッヒ塩基混合物を開始剤としアル
キレンオキサイドを付加したポリエーテルポリオールお
よびエチレンジアミンを開始剤としアルキレンオキサイ
ドを付加したポリエーテルポリオールからなる平均水酸
基価２５０〜３４０ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリエーテル
ポリオール、水および整泡剤を含有することを特徴とす
る硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物。 【効果】フロン系発泡剤を使用すること無く、従来の施
工方法で現場発泡硬質ポリウレタンフォームが得られ
る。また、得られた硬質ポリウレタンフォームは常温寸
法変化率が少なく、機械強度も優れている。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリオール組成物、およ
びそれを使用した硬質ポリウレタンフォームに関する。
さらに詳しくは、トリレンジアミンおよびアルカノール
アミンを開始剤としアルキレンオキサイドを付加したポ
リエーテルポリオール（ａ）３０〜７０重量部、マンニ
ッヒ塩基混合物を開始剤としアルキレンオキサイドを付
加したポリエーテルポリオール（ｂ）２０〜６０重量部
およびエチレンジアミンを開始剤としアルキレンオキサ
イドを付加したポリエーテルポリオール（ｃ）１０〜４
０重量部からなる平均水酸基価２５０〜３４０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇであるポリオール成分１００重量部あたり、水１
〜７重量部および整泡剤１〜３重量部を含有することを
特徴とする硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール組成
物、およびそれをポリイソシアネートと反応させて得ら
れる硬質ポリウレタンフォームに関するものである。
びそれを使用した硬質ポリウレタンフォームに関する。
さらに詳しくは、トリレンジアミンおよびアルカノール
アミンを開始剤としアルキレンオキサイドを付加したポ
リエーテルポリオール（ａ）３０〜７０重量部、マンニ
ッヒ塩基混合物を開始剤としアルキレンオキサイドを付
加したポリエーテルポリオール（ｂ）２０〜６０重量部
およびエチレンジアミンを開始剤としアルキレンオキサ
イドを付加したポリエーテルポリオール（ｃ）１０〜４
０重量部からなる平均水酸基価２５０〜３４０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇであるポリオール成分１００重量部あたり、水１
〜７重量部および整泡剤１〜３重量部を含有することを
特徴とする硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール組成
物、およびそれをポリイソシアネートと反応させて得ら
れる硬質ポリウレタンフォームに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】低温倉庫、冷凍車両、保温保冷工事の補
修材、サッシ周りの充填材などに利用されている硬質ポ
リウレタンフォームは、コンパクトなスプレーガンで二
液（ポリオール組成物、イソシアネート組成物）を混合
しながら直接対象面に吹き付ける工法で製造されてい
る。対象物の形状にそった施工が可能であること、施工
後の断熱層には継ぎ目がなく、結露発生の恐れがないこ
と、および他の断熱材と比較して熱伝導率が低いため、
断熱厚みを従来の断熱材の施工厚みに対して１／２〜２
／３にすることが可能であることから、現場発泡による
硬質ウレタンフォームの需要は大きい。
修材、サッシ周りの充填材などに利用されている硬質ポ
リウレタンフォームは、コンパクトなスプレーガンで二
液（ポリオール組成物、イソシアネート組成物）を混合
しながら直接対象面に吹き付ける工法で製造されてい
る。対象物の形状にそった施工が可能であること、施工
後の断熱層には継ぎ目がなく、結露発生の恐れがないこ
と、および他の断熱材と比較して熱伝導率が低いため、
断熱厚みを従来の断熱材の施工厚みに対して１／２〜２
／３にすることが可能であることから、現場発泡による
硬質ウレタンフォームの需要は大きい。
【０００３】硬質ウレタンフォームは、通常ポリオール
成分とポリイソシアネート成分とを、発泡剤、触媒、整
泡剤、難燃剤およびその他の助剤の存在下において反応
させることにより得られる。一般に、独立気泡を有する
硬質ポリウレタンフォームは優れた断熱性能を得るため
に、上記発泡剤として、ガスの熱伝導率が極めて小さ
く、また、低沸点で、かつ常温で液体であり、不燃性、
低毒性である等の優れた性質をもつトリクロロモノフル
オロメタン（以下、ＣＦＣ−１１という）、トリクロロ
ジフルオロメタン（以下、ＣＦＣ−１２という）が使用
されている。
成分とポリイソシアネート成分とを、発泡剤、触媒、整
泡剤、難燃剤およびその他の助剤の存在下において反応
させることにより得られる。一般に、独立気泡を有する
硬質ポリウレタンフォームは優れた断熱性能を得るため
に、上記発泡剤として、ガスの熱伝導率が極めて小さ
く、また、低沸点で、かつ常温で液体であり、不燃性、
低毒性である等の優れた性質をもつトリクロロモノフル
オロメタン（以下、ＣＦＣ−１１という）、トリクロロ
ジフルオロメタン（以下、ＣＦＣ−１２という）が使用
されている。
【０００４】しかしながら、ＣＦＣ−１１、ＣＦＣ−１
２等の特定フロンが大気中に放出されると、成層圏にお
けるオゾン層の破壊や温室効果による地表の温度上昇が
生じるとされ、近年世界的環境問題となっている。
２等の特定フロンが大気中に放出されると、成層圏にお
けるオゾン層の破壊や温室効果による地表の温度上昇が
生じるとされ、近年世界的環境問題となっている。
【０００５】そこで、ＣＦＣ−１１、ＣＦＣ−１２を全
く使用せず、従来施工方法で硬質ポリウレタンフォーム
を製造するために発泡剤として水を使用する技術があ
る。水を使用する技術は既に公知であるが、従来のスプ
レー発泡設備では、ポリオール組成物とポリイソシアネ
ート組成物の体積比が１対１に近い容量のタンクである
ため、従来使用していたポリオール成分（ポリオール成
分平均水酸基価４８０〜５５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）に発泡
剤である水を含有させると、水酸基濃度に対するイソシ
アネート基濃度の比（以下、ＮＣＯインデックスとい
う）を１．０〜１．１の範囲で反応させようとすると、
ポリイソシアネートの量が多くなり、従来設備の使用が
困難になる。
く使用せず、従来施工方法で硬質ポリウレタンフォーム
を製造するために発泡剤として水を使用する技術があ
る。水を使用する技術は既に公知であるが、従来のスプ
レー発泡設備では、ポリオール組成物とポリイソシアネ
ート組成物の体積比が１対１に近い容量のタンクである
ため、従来使用していたポリオール成分（ポリオール成
分平均水酸基価４８０〜５５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）に発泡
剤である水を含有させると、水酸基濃度に対するイソシ
アネート基濃度の比（以下、ＮＣＯインデックスとい
う）を１．０〜１．１の範囲で反応させようとすると、
ポリイソシアネートの量が多くなり、従来設備の使用が
困難になる。
【０００６】また、従来の硬質ポリウレタンフォーム密
度で発泡させようとすると、発泡剤である水とフロンの
分子量の違いから、その使用量が大幅に減少するため、
発泡剤による溶媒効果が薄れ、ポリオール組成物の粘度
が上がってしまう。
度で発泡させようとすると、発泡剤である水とフロンの
分子量の違いから、その使用量が大幅に減少するため、
発泡剤による溶媒効果が薄れ、ポリオール組成物の粘度
が上がってしまう。
【０００７】そのために、水発泡系ではポリオール組成
物の平均水酸基価、粘度を従来のポリオール成分より下
げなければならない制約が生じるだけでなく、ポリオー
ル成分を構成するポリエーテルポリオール（平均分子
量、開始剤の構造等）の選択がポイントであり、従来の
フロン発泡系で用いられていたポリオールを用いた場合
にはポリウレタンフォーム物性の低下を免れることがで
きない。
物の平均水酸基価、粘度を従来のポリオール成分より下
げなければならない制約が生じるだけでなく、ポリオー
ル成分を構成するポリエーテルポリオール（平均分子
量、開始剤の構造等）の選択がポイントであり、従来の
フロン発泡系で用いられていたポリオールを用いた場合
にはポリウレタンフォーム物性の低下を免れることがで
きない。
【０００８】これらの問題点を解決するため、特開平４
−５９８３９号公報で提案されているポリオール組成物
による硬質ポリウレタンフォームの製造方法があるが、
常温（２２℃）におけるポリウレタンフォームの寸法変
化率の経時変化が大きいといった問題点がある。
−５９８３９号公報で提案されているポリオール組成物
による硬質ポリウレタンフォームの製造方法があるが、
常温（２２℃）におけるポリウレタンフォームの寸法変
化率の経時変化が大きいといった問題点がある。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、近年
の環境問題に対し、特定フロンの発泡剤を全く使用せ
ず、従来の施工方法で現場発泡硬質ポリウレタンフォー
ムを製造するためのポリオール組成物を提供することに
ある。
の環境問題に対し、特定フロンの発泡剤を全く使用せ
ず、従来の施工方法で現場発泡硬質ポリウレタンフォー
ムを製造するためのポリオール組成物を提供することに
ある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するため鋭意検討し、特定のポリエーテルポリオ
ールの組合せが有効であることを見出し、遂に本発明に
至った。
を達成するため鋭意検討し、特定のポリエーテルポリオ
ールの組合せが有効であることを見出し、遂に本発明に
至った。
【００１１】即ち、本発明は、トリレンジアミンおよび
アルカノールアミンを開始剤としアルキレンオキサイド
を付加したポリエーテルポリオール（ａ）３０〜７０重
量部、マンニッヒ塩基混合物を開始剤としアルキレンオ
キサイドを付加したポリエーテルポリオール（ｂ）２０
〜６０重量部およびエチレンジアミンを開始剤としアル
キレンオキサイドを付加したポリエーテルポリオール
（ｃ）１０〜４０重量部からなる平均水酸基価２５０〜
３４０ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリオール成分１００重量
部あたり、水１〜７重量部および整泡剤１〜３重量部を
含有することを特徴とする硬質ポリウレタンフォーム用
ポリオール組成物およびそれをポリイソシアネートと反
応させて得られる硬質ポリウレタンフォームである。
アルカノールアミンを開始剤としアルキレンオキサイド
を付加したポリエーテルポリオール（ａ）３０〜７０重
量部、マンニッヒ塩基混合物を開始剤としアルキレンオ
キサイドを付加したポリエーテルポリオール（ｂ）２０
〜６０重量部およびエチレンジアミンを開始剤としアル
キレンオキサイドを付加したポリエーテルポリオール
（ｃ）１０〜４０重量部からなる平均水酸基価２５０〜
３４０ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリオール成分１００重量
部あたり、水１〜７重量部および整泡剤１〜３重量部を
含有することを特徴とする硬質ポリウレタンフォーム用
ポリオール組成物およびそれをポリイソシアネートと反
応させて得られる硬質ポリウレタンフォームである。
【００１２】ポリエーテルポリオール（ａ）について説
明する。トリレンジアミンとしては、２，３−／３，４
−トリレンジアミンの混合物（以下、ｏＴＤＡという）
または、２，４−／２，６−トリレンジアミンの混合物
（以下、ｍＴＤＡという）が良く、ｏＴＤＡ、ｍＴＤＡ
各々単独、または混合使用も可能である。
明する。トリレンジアミンとしては、２，３−／３，４
−トリレンジアミンの混合物（以下、ｏＴＤＡという）
または、２，４−／２，６−トリレンジアミンの混合物
（以下、ｍＴＤＡという）が良く、ｏＴＤＡ、ｍＴＤＡ
各々単独、または混合使用も可能である。
【００１３】アルカノールアミンとしては、モノエタノ
ールアミン、メチルエタノールアミン、エチルエタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノール
アミン、トリイソプロパノールアミン等が挙げられる。
これらのアルカノールアミンは単独または２種類以上併
用しても良い。
ールアミン、メチルエタノールアミン、エチルエタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノール
アミン、トリイソプロパノールアミン等が挙げられる。
これらのアルカノールアミンは単独または２種類以上併
用しても良い。
【００１４】トリレンジアミンおよびアルカノールアミ
ンを開始剤としアルキレンオキサイドを付加したポリエ
ーテルポリオール（ａ）のうち、トリレンジアミンとア
ルカノールアミンとの開始剤モル比は１〜４の範囲が良
い。モル比が１より小さくなると、平均水酸基価が２０
０〜３８０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲では高温寸法安定性を
改善するトリレンジアミンの効果が薄れ好ましくない。
また、モル比が４より大きくなると平均水酸基価が２０
０〜３８０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲ではポリエーテルポリ
オールの粘度の上昇を招くため好ましくない。
ンを開始剤としアルキレンオキサイドを付加したポリエ
ーテルポリオール（ａ）のうち、トリレンジアミンとア
ルカノールアミンとの開始剤モル比は１〜４の範囲が良
い。モル比が１より小さくなると、平均水酸基価が２０
０〜３８０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲では高温寸法安定性を
改善するトリレンジアミンの効果が薄れ好ましくない。
また、モル比が４より大きくなると平均水酸基価が２０
０〜３８０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲ではポリエーテルポリ
オールの粘度の上昇を招くため好ましくない。
【００１５】トリレンジアミンおよびアルカノールアミ
ンを開始剤としアルキレンオキサイドを付加したポリエ
ーテルポリオールの平均水酸基価は２００〜３８０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇが良い。更に好ましくは２５０〜３２０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇである。平均水酸基価が２００ｍｇＫＯＨ／
ｇ未満であるとポリエーテル鎖が長くなることにより、
樹脂骨格の弾性率が低下し、得られるポリウレタンフォ
ームの低温寸法安定性が悪くなる。また、平均水酸基価
が３８０ｍｇＫＯＨ／ｇより大きくなると、分子量が短
くなることから粘 度が上昇するので好ましくない。
ンを開始剤としアルキレンオキサイドを付加したポリエ
ーテルポリオールの平均水酸基価は２００〜３８０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇが良い。更に好ましくは２５０〜３２０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇである。平均水酸基価が２００ｍｇＫＯＨ／
ｇ未満であるとポリエーテル鎖が長くなることにより、
樹脂骨格の弾性率が低下し、得られるポリウレタンフォ
ームの低温寸法安定性が悪くなる。また、平均水酸基価
が３８０ｍｇＫＯＨ／ｇより大きくなると、分子量が短
くなることから粘 度が上昇するので好ましくない。
【００１６】アルキレンオキサイドはプロピレンオキサ
イドおよびエチレンオキサイドのうち少なくとも一つを
使用する。プロピレンオキサイドおよびエチレンオキサ
イドの付加順序はどちらが最初でも良いが、トリレンジ
アミンの活性水素１モル当たり０．８〜０．９モルのア
ルキレンオキサイドを無触媒、反応温度６０〜１２０℃
の条件で反応させ、次いで、重合触媒を装入し、所定の
分子量までアルキレンオキサイドの付加反応を行う。
イドおよびエチレンオキサイドのうち少なくとも一つを
使用する。プロピレンオキサイドおよびエチレンオキサ
イドの付加順序はどちらが最初でも良いが、トリレンジ
アミンの活性水素１モル当たり０．８〜０．９モルのア
ルキレンオキサイドを無触媒、反応温度６０〜１２０℃
の条件で反応させ、次いで、重合触媒を装入し、所定の
分子量までアルキレンオキサイドの付加反応を行う。
【００１７】重合触媒としては公知のものが使用でき
る。例えば、水酸化化合物としては、水酸化リチウム、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム等
が挙げられる。アミン化合物としては、ジブチルアミ
ン、ジメチルパルミチルアミン、テトラメチレンジアミ
ン、トリエチルアミン、メチルジエチルアミン等が挙げ
られる。
る。例えば、水酸化化合物としては、水酸化リチウム、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム等
が挙げられる。アミン化合物としては、ジブチルアミ
ン、ジメチルパルミチルアミン、テトラメチレンジアミ
ン、トリエチルアミン、メチルジエチルアミン等が挙げ
られる。
【００１８】上記各触媒は、単独または２種類以上併用
することが出来る。アミン化合物を用いた場合には、後
処理が不要であるのに対して、水酸化化合物を用いた場
合には、アルキレンオキサイド付加重合後に、塩酸、蓚
酸、燐酸あるいは酢酸等の酸類による中和処理、生成し
た塩の濾過除去が必要である。
することが出来る。アミン化合物を用いた場合には、後
処理が不要であるのに対して、水酸化化合物を用いた場
合には、アルキレンオキサイド付加重合後に、塩酸、蓚
酸、燐酸あるいは酢酸等の酸類による中和処理、生成し
た塩の濾過除去が必要である。
【００１９】ポリエーテルポリオール（ｂ）について説
明する。マンニッヒ塩基混合物を開始剤としアルキレン
オキサイドを付加したポリエーテルポリオール（ｂ）で
のマンニッヒ塩基の原料であるノニルフェノール、ホル
マリン、ジエタノールアミンのモル比は１／１〜１．５
／１．２〜２．５が良い。更に好ましくは１／１．２〜
１．５／２〜２．２の範囲である。ホルマリンに対する
ジエタノールアミンのモル比は１．２〜２．５が良い。
１．２より小さくなるとノニルフェノールとホルマリン
が反応して生ずる縮合物が生成し、マンニッヒ塩基の粘
度が上昇するため好ましくない。ホルマリンに対するジ
エタノールアミンのモル比が２．５以上を越えると、マ
ンニッヒ塩基の低粘度化は可能になるものの、未反応ジ
エタノールアミンが多くなるため、それを用いた硬質ポ
リウレタンフォームの圧縮強度が低下し、マンニッヒポ
リオールの効果が減少するので好ましくない。マンニッ
ヒ塩基およびそれを用いたポリエーテルポリオールの製
造方法には特開平３−１２１１１３号公報、特開平２−
１３２１１５号公報、特開平１−６０４６３号公報、特
開昭６０−５３０４８号公報等に記載されている。本発
明に使用しているマンニッヒ塩基の製造方法には特に指
定はなく、公知技術によって製造できる（Ｍａｎｎｉｃ
ｈ ａｎｄ Ｂａｌｌ，Ａｒｃｈ．Ｐｈａｒｍ．，２６
４，６５（１９２６）、Ｃａｌｄｗｅｌｌ ａｎｄ Ｔ
ｈｏｍｐｓｏｎ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，６
１，７６５（１９３９））。例えば、ノニルフェノール
とジエタノールアミンの所定量を反応機に仕込み、窒素
置換後、内温２５〜３０℃に保ちながら、所定量のホル
マリン（３７％ホルマリン水溶液）を滴下する。滴下
後、５０〜６０℃に昇温し、２時間反応させた後、１０
５〜１１５℃に再昇温し、４時間反応を行う。その後、
１００℃以下に冷却し、マンニッヒ塩基反応混合物の水
分量が０．０５ｗｔ％以下になるまで減圧脱水を行うこ
とにより、マンニッヒ塩基混合物が得られる。マンニッ
ヒ塩基混合物とアルキレンオキサイドとの反応は前記記
載の方法によって行うことができる。
明する。マンニッヒ塩基混合物を開始剤としアルキレン
オキサイドを付加したポリエーテルポリオール（ｂ）で
のマンニッヒ塩基の原料であるノニルフェノール、ホル
マリン、ジエタノールアミンのモル比は１／１〜１．５
／１．２〜２．５が良い。更に好ましくは１／１．２〜
１．５／２〜２．２の範囲である。ホルマリンに対する
ジエタノールアミンのモル比は１．２〜２．５が良い。
１．２より小さくなるとノニルフェノールとホルマリン
が反応して生ずる縮合物が生成し、マンニッヒ塩基の粘
度が上昇するため好ましくない。ホルマリンに対するジ
エタノールアミンのモル比が２．５以上を越えると、マ
ンニッヒ塩基の低粘度化は可能になるものの、未反応ジ
エタノールアミンが多くなるため、それを用いた硬質ポ
リウレタンフォームの圧縮強度が低下し、マンニッヒポ
リオールの効果が減少するので好ましくない。マンニッ
ヒ塩基およびそれを用いたポリエーテルポリオールの製
造方法には特開平３−１２１１１３号公報、特開平２−
１３２１１５号公報、特開平１−６０４６３号公報、特
開昭６０−５３０４８号公報等に記載されている。本発
明に使用しているマンニッヒ塩基の製造方法には特に指
定はなく、公知技術によって製造できる（Ｍａｎｎｉｃ
ｈ ａｎｄ Ｂａｌｌ，Ａｒｃｈ．Ｐｈａｒｍ．，２６
４，６５（１９２６）、Ｃａｌｄｗｅｌｌ ａｎｄ Ｔ
ｈｏｍｐｓｏｎ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，６
１，７６５（１９３９））。例えば、ノニルフェノール
とジエタノールアミンの所定量を反応機に仕込み、窒素
置換後、内温２５〜３０℃に保ちながら、所定量のホル
マリン（３７％ホルマリン水溶液）を滴下する。滴下
後、５０〜６０℃に昇温し、２時間反応させた後、１０
５〜１１５℃に再昇温し、４時間反応を行う。その後、
１００℃以下に冷却し、マンニッヒ塩基反応混合物の水
分量が０．０５ｗｔ％以下になるまで減圧脱水を行うこ
とにより、マンニッヒ塩基混合物が得られる。マンニッ
ヒ塩基混合物とアルキレンオキサイドとの反応は前記記
載の方法によって行うことができる。
【００２０】アルキレンオキサイドはプロピレンオキサ
イドおよびエチレンオキサイドのうち少なくとも一つを
使用する。
イドおよびエチレンオキサイドのうち少なくとも一つを
使用する。
【００２１】マンニッヒ塩基混合物を開始剤としアルキ
レンオキサイドを付加したポリエーテルポリオールの平
均水酸基価は２００〜３８０ｍｇＫＯＨ／ｇが良い。更
に好ましくは２５０〜３２０ｍｇＫＯＨ／ｇである。平
均水酸基価が２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるとポリエ
ーテル鎖が長くなることにより、樹脂骨格の弾性率が低
下し、得られるポリウレタンフォームの低温寸法安定性
が悪くなる。また、平均水酸基価が３８０ｍｇＫＯＨ／
ｇより大きくなると、分子量が短くなることから粘度が
上昇するので好ましくない。
レンオキサイドを付加したポリエーテルポリオールの平
均水酸基価は２００〜３８０ｍｇＫＯＨ／ｇが良い。更
に好ましくは２５０〜３２０ｍｇＫＯＨ／ｇである。平
均水酸基価が２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるとポリエ
ーテル鎖が長くなることにより、樹脂骨格の弾性率が低
下し、得られるポリウレタンフォームの低温寸法安定性
が悪くなる。また、平均水酸基価が３８０ｍｇＫＯＨ／
ｇより大きくなると、分子量が短くなることから粘度が
上昇するので好ましくない。
【００２２】ポリエーテルポリオール（ｃ）について説
明する。エチレンジアミンを開始剤としプロピレンオキ
サイドおよびエチレンオキサイドのうち少なくとも一つ
を付加したポリエーテルポリオール（ｃ）のうち、プロ
ピレンオキサイドに対するエチレンオキサイドのモル比
は０．５〜１．２以下が好ましい。０．５より小さくな
るとポリエーテルポリオールの粘度が高くなる。１．２
より大きくなると得られたポリエーテルポリオールを使
用してポリイソシアナートと反応させた硬質ポリウレタ
ンフォームの圧縮強度が低下する傾向にある。
明する。エチレンジアミンを開始剤としプロピレンオキ
サイドおよびエチレンオキサイドのうち少なくとも一つ
を付加したポリエーテルポリオール（ｃ）のうち、プロ
ピレンオキサイドに対するエチレンオキサイドのモル比
は０．５〜１．２以下が好ましい。０．５より小さくな
るとポリエーテルポリオールの粘度が高くなる。１．２
より大きくなると得られたポリエーテルポリオールを使
用してポリイソシアナートと反応させた硬質ポリウレタ
ンフォームの圧縮強度が低下する傾向にある。
【００２３】エチレンジアミンを開始剤としたポリエー
テルポリオールの平均水酸基価は２００〜４８０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇが良い。平均水酸基価が２００ｍｇＫＯＨ／ｇ
以下であるとポリエーテル鎖が長くなることにより、樹
脂骨格の弾性率が低下し、得られるポリウレタンフォー
ムの低温寸法安定性が悪くなる。また、平均水酸基価が
４８０ｍｇＫＯＨ／ｇより大きくなると、ポリオール成
分の平均水酸基価が上昇し、ポリイソシアネートの使用
量が増えるので好ましくない。
テルポリオールの平均水酸基価は２００〜４８０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇが良い。平均水酸基価が２００ｍｇＫＯＨ／ｇ
以下であるとポリエーテル鎖が長くなることにより、樹
脂骨格の弾性率が低下し、得られるポリウレタンフォー
ムの低温寸法安定性が悪くなる。また、平均水酸基価が
４８０ｍｇＫＯＨ／ｇより大きくなると、ポリオール成
分の平均水酸基価が上昇し、ポリイソシアネートの使用
量が増えるので好ましくない。
【００２４】ポリエーテルポリオール成分のうち、トリ
レンジアミンおよびアルカノールアミンを開始剤としア
ルキレンオキサイドを付加したポリエーテルポリオール
（ａ）は３０〜７０重量部が良い。３０重量部より少な
いと、得られるポリウレタンフォームの高温寸法安定性
（８０℃×２４時間後の体積変化率）が悪くなる。ま
た、７０重量部より多くなるとポリエーテルポリオール
成分の粘度が上昇し、また、面材との接着強度も低下す
るので好ましくない。
レンジアミンおよびアルカノールアミンを開始剤としア
ルキレンオキサイドを付加したポリエーテルポリオール
（ａ）は３０〜７０重量部が良い。３０重量部より少な
いと、得られるポリウレタンフォームの高温寸法安定性
（８０℃×２４時間後の体積変化率）が悪くなる。ま
た、７０重量部より多くなるとポリエーテルポリオール
成分の粘度が上昇し、また、面材との接着強度も低下す
るので好ましくない。
【００２５】マンニッヒ塩基混合物を開始剤とし、アル
キレンオキサイドを付加したポリエーテルポリオール
（ｂ）は２０〜６０重量部が良い。２０重量部より少な
いと面材との接着強度が低くなる。６０重量部より多い
とトリレンジアミンおよびアルカノールアミンを開始剤
としたポリエーテルポリオールの特徴である高温寸法安
定性の効果が減少するため好ましくない。
キレンオキサイドを付加したポリエーテルポリオール
（ｂ）は２０〜６０重量部が良い。２０重量部より少な
いと面材との接着強度が低くなる。６０重量部より多い
とトリレンジアミンおよびアルカノールアミンを開始剤
としたポリエーテルポリオールの特徴である高温寸法安
定性の効果が減少するため好ましくない。
【００２６】エチレンジアミンを開始剤としアルキレン
オキサイドを付加したポリエーテリポリオール（ｃ）は
１０〜４０重量部が好ましい。１０重量部より少ないと
面材との接着強度が低下し、４０重量部より多くなる
と、ポリウレタンフォームの高温寸法安定性が悪くなり
好ましくない。
オキサイドを付加したポリエーテリポリオール（ｃ）は
１０〜４０重量部が好ましい。１０重量部より少ないと
面材との接着強度が低下し、４０重量部より多くなる
と、ポリウレタンフォームの高温寸法安定性が悪くなり
好ましくない。
【００２７】上記ポリエーテルポリオール成分の平均水
酸基価は２５０〜３４０ｍｇＫＯＨ／ｇが良い。２５０
ｍｇＫＯＨ／ｇより小さいと得られるポリウレタンフォ
ームの物性（圧縮 強度、曲げ強度、寸法安定性等）が
低下する。３４０ｍｇＫＯＨ／ｇより大きくなると ポ
リオール組成物とポリイソシアネート組成物との体積比
を１／１にするためには、難燃剤、粘度調整剤の使用量
を増やさなければならず、ポリウレタンフォームの物性
の低下を招く。
酸基価は２５０〜３４０ｍｇＫＯＨ／ｇが良い。２５０
ｍｇＫＯＨ／ｇより小さいと得られるポリウレタンフォ
ームの物性（圧縮 強度、曲げ強度、寸法安定性等）が
低下する。３４０ｍｇＫＯＨ／ｇより大きくなると ポ
リオール組成物とポリイソシアネート組成物との体積比
を１／１にするためには、難燃剤、粘度調整剤の使用量
を増やさなければならず、ポリウレタンフォームの物性
の低下を招く。
【００２８】また、ポリエーテルポリオール成分の全エ
チレンオキサイド含有量（重量％）は１５重量％以下が
良い。ポリエーテルポリオール成分のエチレンオキサイ
ド含有量が増加するとポリウレタンフォームの独立気泡
率が低下し、また、圧縮強度、寸法安定性等の物性の低
下につながるので好ましくない。
チレンオキサイド含有量（重量％）は１５重量％以下が
良い。ポリエーテルポリオール成分のエチレンオキサイ
ド含有量が増加するとポリウレタンフォームの独立気泡
率が低下し、また、圧縮強度、寸法安定性等の物性の低
下につながるので好ましくない。
【００２９】ポリエーテルポリオール成分の粘度は８０
０〜１７００ｃｐｓ／２５℃が良い。粘度が１７００よ
り大きくなると、ポリオール組成物の粘度を下げるた
め、難燃剤、粘度調整剤の使用量が増加し、物性が低下
するので好ましくない。８００ｃｐｓ／２５℃より小さ
くなると請求項１記載の各ポリエーテルポリオールの開
始剤の特徴が少なくなるので好ましくない。
０〜１７００ｃｐｓ／２５℃が良い。粘度が１７００よ
り大きくなると、ポリオール組成物の粘度を下げるた
め、難燃剤、粘度調整剤の使用量が増加し、物性が低下
するので好ましくない。８００ｃｐｓ／２５℃より小さ
くなると請求項１記載の各ポリエーテルポリオールの開
始剤の特徴が少なくなるので好ましくない。
【００３０】ポリオール組成物中に存在する水は、１〜
７重量部が良い。更に好ましくは１〜５重量部である。
水はポリイソシアネートの一部と反応して二酸化炭素ガ
スを発生し、このガスが発泡剤として作用する。そのた
めに、ポリウレタンフォームの密度は使用する水の量に
よって調整する。また、独立気泡率の高いフォームを得
る場合に水発泡フォームでは水の量を７重量部より多く
用いてもフォームの低密度化が困難である。また、７重
量部より多くなると、ポリエーテルポリオール成分の平
均水酸基価を下げるか、難燃剤、粘度調整剤、整泡剤等
のポリエーテルポリオール成分以外の化合物の添加量を
増加しなければ、ポリオール組成物とポリイソシアネー
ト組成物との体積比を１／１に近づけることが困難であ
る。
７重量部が良い。更に好ましくは１〜５重量部である。
水はポリイソシアネートの一部と反応して二酸化炭素ガ
スを発生し、このガスが発泡剤として作用する。そのた
めに、ポリウレタンフォームの密度は使用する水の量に
よって調整する。また、独立気泡率の高いフォームを得
る場合に水発泡フォームでは水の量を７重量部より多く
用いてもフォームの低密度化が困難である。また、７重
量部より多くなると、ポリエーテルポリオール成分の平
均水酸基価を下げるか、難燃剤、粘度調整剤、整泡剤等
のポリエーテルポリオール成分以外の化合物の添加量を
増加しなければ、ポリオール組成物とポリイソシアネー
ト組成物との体積比を１／１に近づけることが困難であ
る。
【００３１】使用する水の量を１重量部より小さくする
と、発泡倍率が低下するため、原料使用量が増加するこ
と、および、得られるポリウレタンフォームは樹脂部分
の占める割合が多くなり、熱伝導率が上昇するので好ま
しくない。
と、発泡倍率が低下するため、原料使用量が増加するこ
と、および、得られるポリウレタンフォームは樹脂部分
の占める割合が多くなり、熱伝導率が上昇するので好ま
しくない。
【００３２】水の使用量が１〜７重量部であると、得ら
れるポリウレタンフォームの密度は２５〜８５ｋｇ／ｍ
3になる。
れるポリウレタンフォームの密度は２５〜８５ｋｇ／ｍ
3になる。
【００３３】本発明のポリオール組成物には、上記した
ポリエーテルポリオール成分、水以外にも整泡剤、難燃
剤、反応触媒、粘度調整剤が使用される。
ポリエーテルポリオール成分、水以外にも整泡剤、難燃
剤、反応触媒、粘度調整剤が使用される。
【００３４】これらの添加剤の使用量は使用するポリエ
ーテルポリオール成分の配合量や粘度、平均水酸基価に
よって決定される。
ーテルポリオール成分の配合量や粘度、平均水酸基価に
よって決定される。
【００３５】本発明に用いられる整泡剤としては、従来
公知の有機珪素系界面活性剤であり、例えば、日本ユニ
カー社製のＬ−５０１、Ｌ−５３２、Ｌ−５４０、Ｌ−
５４４、Ｌ−３５５０、Ｌ−５３０２、Ｌ−５３０５、
Ｌ−５３２０、Ｌ−５３４０、Ｌ−５４１０、Ｌ−５４
２０、Ｌ−５４２１、Ｌ−５７１０、ＳＺ−１６４２
等、東レ・シリコーン社製のＳＨ−１９０、ＳＨ−１９
２、ＳＨ−１９３、ＳＨ−１９４、ＳＨ−１９５、ＳＨ
−２００、ＳＰＸ−２５３等、信越シリコーン社製のＦ
−１１４、Ｆ−１２１、Ｆ−１２２、Ｆ−２２０、Ｆ−
２３０、Ｆ−２５８、Ｆ−２６０Ｂ、Ｆ−３１７、Ｆ−
３４１、Ｆ−３４５等、東芝シリコーン社製ではＴＦＡ
−４２００、ＴＦＡ−４２０２等が挙げられる。
公知の有機珪素系界面活性剤であり、例えば、日本ユニ
カー社製のＬ−５０１、Ｌ−５３２、Ｌ−５４０、Ｌ−
５４４、Ｌ−３５５０、Ｌ−５３０２、Ｌ−５３０５、
Ｌ−５３２０、Ｌ−５３４０、Ｌ−５４１０、Ｌ−５４
２０、Ｌ−５４２１、Ｌ−５７１０、ＳＺ−１６４２
等、東レ・シリコーン社製のＳＨ−１９０、ＳＨ−１９
２、ＳＨ−１９３、ＳＨ−１９４、ＳＨ−１９５、ＳＨ
−２００、ＳＰＸ−２５３等、信越シリコーン社製のＦ
−１１４、Ｆ−１２１、Ｆ−１２２、Ｆ−２２０、Ｆ−
２３０、Ｆ−２５８、Ｆ−２６０Ｂ、Ｆ−３１７、Ｆ−
３４１、Ｆ−３４５等、東芝シリコーン社製ではＴＦＡ
−４２００、ＴＦＡ−４２０２等が挙げられる。
【００３６】これらの整泡剤の使用量は、ポリエーテル
ポリオール成分１００重量部に対して１〜３重量部が良
い。１重量部より小さいと、得られるポリウレタンフォ
ームのセルが荒くなる傾向にある。また、３重量部より
多く使用してもポリウレタンフォームの物性上特に問題
はないが、コスト的に不利である。
ポリオール成分１００重量部に対して１〜３重量部が良
い。１重量部より小さいと、得られるポリウレタンフォ
ームのセルが荒くなる傾向にある。また、３重量部より
多く使用してもポリウレタンフォームの物性上特に問題
はないが、コスト的に不利である。
【００３７】難燃剤としては、含ハロゲン燐酸エステル
化合物が好ましく、例えば、トリス（２−クロロプロピ
ル）ホスフェート、トリス（ジクロロプロピル）ホスフ
ェート、トリス（ジブロモプロピル）ホスフェート、ト
リス（２，２−クロロエチル）ホスフェート、大八化学
社製ＣＲ−５０５およびＣＲ−５０７、モンサント化学
社製Ｐｈｏｓａｇａｒｄ ２ＸＣ−２０およびＣ−２２
−Ｒ（Ｐｈｏｓａｇａｒｄはモンサント化学社商標）、
ストーファー化学社製Ｆｙｒｏｌ１６（Ｆｙｒｏｌはス
トーファー化学社商標）等が挙げらる。
化合物が好ましく、例えば、トリス（２−クロロプロピ
ル）ホスフェート、トリス（ジクロロプロピル）ホスフ
ェート、トリス（ジブロモプロピル）ホスフェート、ト
リス（２，２−クロロエチル）ホスフェート、大八化学
社製ＣＲ−５０５およびＣＲ−５０７、モンサント化学
社製Ｐｈｏｓａｇａｒｄ ２ＸＣ−２０およびＣ−２２
−Ｒ（Ｐｈｏｓａｇａｒｄはモンサント化学社商標）、
ストーファー化学社製Ｆｙｒｏｌ１６（Ｆｙｒｏｌはス
トーファー化学社商標）等が挙げらる。
【００３８】これらの難燃剤の使用量は５〜３０重量部
が良い。更に好ましくは７重量部から２０重量部であ
る。５重量部より少ないと得られたポリウレタンフォー
ムの難燃効果が少ない。３０重量部より多くなるとコス
ト的に不利であるばかりでなく、得られたポリウレタン
フォームの物性も低下する傾向にある。
が良い。更に好ましくは７重量部から２０重量部であ
る。５重量部より少ないと得られたポリウレタンフォー
ムの難燃効果が少ない。３０重量部より多くなるとコス
ト的に不利であるばかりでなく、得られたポリウレタン
フォームの物性も低下する傾向にある。
【００３９】反応触媒としては、アミン系触媒、有機金
属触媒が挙げられ、これらは単独、２種以上混合して使
用しても良い。
属触媒が挙げられ、これらは単独、２種以上混合して使
用しても良い。
【００４０】アミン系触媒としては、トリエチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’，−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，−テトラメチルプロパン１，３−ジア
ミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，−テトラメチルヘキサン−
１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタ
メチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，
Ｎ”−ペンタメチルジプロピレントリアミン、テトラメ
チルグアニジン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ
メチルピペラジン、Ｎ，−メチル，Ｎ’−（２ジメチル
アミノ）−エチルピペラジン、Ｎ−メチルモルホリン、
Ｎ・（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノエチル）−モルホリ
ン、１，２−ジメチルイミダゾール、ジメチルアミノエ
タノール、ジメチルアミノエトキシエタノール、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’−トリメチルアミノエチル−エタノールアミ
ン、Ｎ−メチル−Ｎ’−（２ヒドロキシエチル）−ピペ
ラジン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）モルホリン、ビ
ス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、エチレング
リコールビス（３−ジメチル）−アミノプロピルエーテ
ル等が挙げられる。
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’，−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，−テトラメチルプロパン１，３−ジア
ミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，−テトラメチルヘキサン−
１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタ
メチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，
Ｎ”−ペンタメチルジプロピレントリアミン、テトラメ
チルグアニジン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ
メチルピペラジン、Ｎ，−メチル，Ｎ’−（２ジメチル
アミノ）−エチルピペラジン、Ｎ−メチルモルホリン、
Ｎ・（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノエチル）−モルホリ
ン、１，２−ジメチルイミダゾール、ジメチルアミノエ
タノール、ジメチルアミノエトキシエタノール、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’−トリメチルアミノエチル−エタノールアミ
ン、Ｎ−メチル−Ｎ’−（２ヒドロキシエチル）−ピペ
ラジン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）モルホリン、ビ
ス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、エチレング
リコールビス（３−ジメチル）−アミノプロピルエーテ
ル等が挙げられる。
【００４１】有機金属触媒としては、スタナスオクトエ
ート、ジブチルチンジアセテート、ジブチルチンジラウ
レート等が挙げられる。
ート、ジブチルチンジアセテート、ジブチルチンジラウ
レート等が挙げられる。
【００４２】反応触媒の使用量としては、ポリエーテル
ポリオール成分１００重量部に対して０．０１〜５重量
部が良い。
ポリオール成分１００重量部に対して０．０１〜５重量
部が良い。
【００４３】粘度調整剤としては、ポリエーテルポリオ
ール成分の平均水酸基価を上げず、かつ、ポリウレタン
フォーム物性を低下させない化合物が良い。例えば、プ
ロピレンカーボネートやエチレンカーボネートのような
アルキレンカーボネートをポリオール組成物に添加する
方法がある（ＵＳＰ−５１０２９２３、ＥＰ−３８９０
９８、ＥＰ−３６４１１３、ＥＰ−３６１７６４、ＥＰ
−２７６４５２、ＵＳＰ−４７３１４２７、ＵＳＰ−４
５００６５５等）。その使用量はポリエーテルポリオー
ル成分に対して５重量％〜１５重量％が好ましい。５重
量部より少ないと低粘度効果が少なく、１５重量部より
多いとポリウレタンフォーム物性の低下を招く。
ール成分の平均水酸基価を上げず、かつ、ポリウレタン
フォーム物性を低下させない化合物が良い。例えば、プ
ロピレンカーボネートやエチレンカーボネートのような
アルキレンカーボネートをポリオール組成物に添加する
方法がある（ＵＳＰ−５１０２９２３、ＥＰ−３８９０
９８、ＥＰ−３６４１１３、ＥＰ−３６１７６４、ＥＰ
−２７６４５２、ＵＳＰ−４７３１４２７、ＵＳＰ−４
５００６５５等）。その使用量はポリエーテルポリオー
ル成分に対して５重量％〜１５重量％が好ましい。５重
量部より少ないと低粘度効果が少なく、１５重量部より
多いとポリウレタンフォーム物性の低下を招く。
【００４４】また、ポリオキシエチレングルコールジメ
チルエーテルも使用できる。Ｆｌｕｋａ Ｃｈｅｍｉｋ
ａより市販されているＰｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｇｌｙ
ｃｏｌ ４００ ｄｉｍｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒ、Ｐｏｌ
ｙｅｔｈｙｌｅｎｅｇｌｙｃｏｌ ５００ ｄｉｍｅｔ
ｈｙｌｅｔｈｅｒあるいは、日曹油化社製のミラックス
ＦＢＥ−３０がある。特開平４−１８４３２号公報で提
案されている低級脂肪族エステル化合物も使用できる。
チルエーテルも使用できる。Ｆｌｕｋａ Ｃｈｅｍｉｋ
ａより市販されているＰｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｇｌｙ
ｃｏｌ ４００ ｄｉｍｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒ、Ｐｏｌ
ｙｅｔｈｙｌｅｎｅｇｌｙｃｏｌ ５００ ｄｉｍｅｔ
ｈｙｌｅｔｈｅｒあるいは、日曹油化社製のミラックス
ＦＢＥ−３０がある。特開平４−１８４３２号公報で提
案されている低級脂肪族エステル化合物も使用できる。
【００４５】さらに、一般的に使用されている可塑剤、
ジオクチルフタレート、ジオクチルアジペート等も使用
可能であるが、樹脂骨格のガラス転移温度の低下が上記
粘度調整剤と比較し、大きいためその使用量は１０重量
％より少ないほうが好ましい。
ジオクチルフタレート、ジオクチルアジペート等も使用
可能であるが、樹脂骨格のガラス転移温度の低下が上記
粘度調整剤と比較し、大きいためその使用量は１０重量
％より少ないほうが好ましい。
【００４６】上記した粘度調整剤は単独、２種類以上混
合して使用しても良く、その使用量はポリエーテルポリ
オール成分１００重量部に対して０〜２０重量部が好ま
しい。２０重量部より多く含有させると得られるポリウ
レタンフォームの物性上好ましくない。
合して使用しても良く、その使用量はポリエーテルポリ
オール成分１００重量部に対して０〜２０重量部が好ま
しい。２０重量部より多く含有させると得られるポリウ
レタンフォームの物性上好ましくない。
【００４７】その他、充填剤、安定剤、着色剤等ウレタ
ン化学において公知のものを必要に応じ添加することが
出来る。
ン化学において公知のものを必要に応じ添加することが
出来る。
【００４８】本発明に用いられるポリイソシアネート化
合物としては、芳香族、脂肪族、脂環式ポリイソシアネ
ートおよびそれらの変成物、二量体、三量体、例えばヘ
キサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネート（以下、ＩＰＤＩという）、トリレンジイソシア
ネート（以下、ＴＤＩという）、ジフェニルメタンジイ
ソシアネート（以下、ＭＤＩという）、キシリレンジイ
ソシアネート（以下、ＸＤＩという）、ジシクロヘキシ
ルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニル
ポリイソシアネート（以下、ＭＤＩ−ＣＲという）、ト
リフェニルメチレントリイソシアネート、ウレチジオ
ン、イソシアヌレート、変成（カルボジイミド）ジフェ
ニルメタンジイソシアネート等が挙げられる。
合物としては、芳香族、脂肪族、脂環式ポリイソシアネ
ートおよびそれらの変成物、二量体、三量体、例えばヘ
キサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネート（以下、ＩＰＤＩという）、トリレンジイソシア
ネート（以下、ＴＤＩという）、ジフェニルメタンジイ
ソシアネート（以下、ＭＤＩという）、キシリレンジイ
ソシアネート（以下、ＸＤＩという）、ジシクロヘキシ
ルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニル
ポリイソシアネート（以下、ＭＤＩ−ＣＲという）、ト
リフェニルメチレントリイソシアネート、ウレチジオ
ン、イソシアヌレート、変成（カルボジイミド）ジフェ
ニルメタンジイソシアネート等が挙げられる。
【００４９】上記ポリイソシアネート化合物のうち、毒
性が低く、一般に硬質ポリウレタンフォームに使用され
ているＭＤＩ−ＣＲが好ましい。
性が低く、一般に硬質ポリウレタンフォームに使用され
ているＭＤＩ−ＣＲが好ましい。
【００５０】
【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。尚、
ポリエーテルポリオールの水酸基価、水分量および粘度
の測定はＪＩＳ Ｋ１５５７に従った。
ポリエーテルポリオールの水酸基価、水分量および粘度
の測定はＪＩＳ Ｋ１５５７に従った。
【００５１】参考例１ ｏＴＤＡ １１７１．２ｇとトリエタノールアミン（以
下、ＴＥＯＡという）３５７．６ｇとを温度計・攪拌装
置を装着した９リットルオートクレーブに仕込み、窒素
置換後９５℃に昇温した。２５０ｒ．ｐ．ｍ．の回転数
で攪拌しながらプロピレンオキサイド（以下、ＰＯとい
う）１６０１．５ｇを１００±５℃の範囲で２時間かけ
て装入した。２時間内圧反応後、オートクレーブ内を窒
素置換し、純度９６％のＫＯＨ ２３．４ｇ添加した。
再度、窒素置換を行い、４６７８．８ｇのＰＯを４．５
時間かけて装入した。３時間内圧反応後、系中の未反応
ＰＯを減圧除去し、仕込んだＫＯＨと等モルの燐酸で中
和した後、塩を濾別して除去した。水酸基価２９４ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、粘度２４５０ｃｐｓ／２５℃のポリエーテ
ルポリオール７４５０ｇを得た。得られたポリオールを
Ａとする。
下、ＴＥＯＡという）３５７．６ｇとを温度計・攪拌装
置を装着した９リットルオートクレーブに仕込み、窒素
置換後９５℃に昇温した。２５０ｒ．ｐ．ｍ．の回転数
で攪拌しながらプロピレンオキサイド（以下、ＰＯとい
う）１６０１．５ｇを１００±５℃の範囲で２時間かけ
て装入した。２時間内圧反応後、オートクレーブ内を窒
素置換し、純度９６％のＫＯＨ ２３．４ｇ添加した。
再度、窒素置換を行い、４６７８．８ｇのＰＯを４．５
時間かけて装入した。３時間内圧反応後、系中の未反応
ＰＯを減圧除去し、仕込んだＫＯＨと等モルの燐酸で中
和した後、塩を濾別して除去した。水酸基価２９４ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、粘度２４５０ｃｐｓ／２５℃のポリエーテ
ルポリオール７４５０ｇを得た。得られたポリオールを
Ａとする。
【００５２】参考例２ ｍＴＤＡ ８０１．２ｇとＴＥＯＡ ２４４．６ｇとを
温度計・攪拌装置を装着した９リットルオートクレーブ
に仕込み、窒素置換後内温１００℃に昇温した。２５０
ｒ．ｐ．ｍ．の回転数で攪拌しながらＰＯ １２１９．
２ｇを１００±５℃の範囲で１時間かけて装入した。
１．５時間内圧反応後、オートクレーブ内を窒素置換
し、純度９６％のＫＯＨ １８．３ｇ添加した。再度、
窒素置換を行い、４７３５．２ｇのＰＯを４時間かけて
装入した。６．５時間内圧反応後、系中の未反応ＰＯを
減圧除去し、仕込んだＫＯＨと等モルの燐酸で中和した
後、塩を濾別して除去した。水酸基価２５３ｍｇＫＯＨ
／ｇ、粘度１９４０ｃｐｓ／２５℃のポリエーテルポリ
オール７４５０ｇを得た。得られたポリオールをＢとす
る。
温度計・攪拌装置を装着した９リットルオートクレーブ
に仕込み、窒素置換後内温１００℃に昇温した。２５０
ｒ．ｐ．ｍ．の回転数で攪拌しながらＰＯ １２１９．
２ｇを１００±５℃の範囲で１時間かけて装入した。
１．５時間内圧反応後、オートクレーブ内を窒素置換
し、純度９６％のＫＯＨ １８．３ｇ添加した。再度、
窒素置換を行い、４７３５．２ｇのＰＯを４時間かけて
装入した。６．５時間内圧反応後、系中の未反応ＰＯを
減圧除去し、仕込んだＫＯＨと等モルの燐酸で中和した
後、塩を濾別して除去した。水酸基価２５３ｍｇＫＯＨ
／ｇ、粘度１９４０ｃｐｓ／２５℃のポリエーテルポリ
オール７４５０ｇを得た。得られたポリオールをＢとす
る。
【００５３】参考例３ ノニルフェノール（以下、ＮＰという） ６７８．３ｇ
とジエタノールアミン（以下、ＤＥＯＡという） ６７
９．８ｇを温度計・攪拌装置を装着した２リットルオー
トクレーブに仕込み、窒素置換後内温２５℃とした。オ
ートクレーブにメタリングポンプにて３７％ホルマリン
（以下、ＨＣＨＯという）水溶液 ３７４．９ｇを０．
５時間かけて滴下した。滴下終了後、内温を５５±５℃
に昇温し、２時間反応させた後、更に１１０±５℃に昇
温し、４時間反応させた。反応後、９５℃まで冷却し、
５．５時間かけて減圧脱水を行った。水酸基価６９０．
５ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度４８，０００ｃｐｓ／２５℃、
水分０．０５重量％であった。
とジエタノールアミン（以下、ＤＥＯＡという） ６７
９．８ｇを温度計・攪拌装置を装着した２リットルオー
トクレーブに仕込み、窒素置換後内温２５℃とした。オ
ートクレーブにメタリングポンプにて３７％ホルマリン
（以下、ＨＣＨＯという）水溶液 ３７４．９ｇを０．
５時間かけて滴下した。滴下終了後、内温を５５±５℃
に昇温し、２時間反応させた後、更に１１０±５℃に昇
温し、４時間反応させた。反応後、９５℃まで冷却し、
５．５時間かけて減圧脱水を行った。水酸基価６９０．
５ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度４８，０００ｃｐｓ／２５℃、
水分０．０５重量％であった。
【００５４】次に、このマンニッヒ塩基混合物３９４．
４ｇと純度９６％のＫＯＨ ２．１ｇとを温度計・攪拌
装置を装着した２リットルオートクレーブに仕込み、窒
素置換後内温１００℃に昇温した。３５０ｒ．ｐ．ｍ．
の回転数で攪拌しながらＰＯ１５４ｇを１００±５℃の
範囲で０．３時間かけて装入した。２．５時間内圧反応
後、オートクレーブの内圧が１．４ｋｇ／ｃｍ2Ｇにな
るように窒素で加圧後、エチレンオキサイド（以下、Ｅ
Ｏという）２０５．８ｇを１．５時間かけて装入した。
１．５時間内圧反応後、オートクレーブ内の圧力を０．
４ｋｇ／ｃｍ 2Ｇとし、ＰＯ １５５ｇを内温１０５±
５℃の範囲で装入した。２時間反応後、系中の未反応Ｐ
Ｏを減圧除去し、ＫＯＨと等モルの燐酸で中和した後、
塩を濾別して除去した。水酸基価３０５ｍｇＫＯＨ／
ｇ、粘度１３７５ｃｐｓ／２５℃のポリエーテルポリオ
ール８３５ｇを得た。得られたポリオールをＣとする。
４ｇと純度９６％のＫＯＨ ２．１ｇとを温度計・攪拌
装置を装着した２リットルオートクレーブに仕込み、窒
素置換後内温１００℃に昇温した。３５０ｒ．ｐ．ｍ．
の回転数で攪拌しながらＰＯ１５４ｇを１００±５℃の
範囲で０．３時間かけて装入した。２．５時間内圧反応
後、オートクレーブの内圧が１．４ｋｇ／ｃｍ2Ｇにな
るように窒素で加圧後、エチレンオキサイド（以下、Ｅ
Ｏという）２０５．８ｇを１．５時間かけて装入した。
１．５時間内圧反応後、オートクレーブ内の圧力を０．
４ｋｇ／ｃｍ 2Ｇとし、ＰＯ １５５ｇを内温１０５±
５℃の範囲で装入した。２時間反応後、系中の未反応Ｐ
Ｏを減圧除去し、ＫＯＨと等モルの燐酸で中和した後、
塩を濾別して除去した。水酸基価３０５ｍｇＫＯＨ／
ｇ、粘度１３７５ｃｐｓ／２５℃のポリエーテルポリオ
ール８３５ｇを得た。得られたポリオールをＣとする。
【００５５】参考例４ ＮＰ ５６７．８ｇとＤＥＯＡ ６０４．３ｇを温度計
・攪拌装置を装着した２リットルオートクレーブに仕込
み、窒素置換後内温２５℃とした。オートクレーブにメ
タリングポンプにて３７％ＨＣＨＯ水溶液 ３１３．８
ｇを０．７時間かけて滴下した。滴下終了後、内温を５
５±５℃に昇温し、２時間反応させた後、更に１１０±
５℃に昇温し、４時間反応させた。反応後、９５℃まで
冷却し、６．５時間かけて減圧脱水を行った。水酸基価
７１３．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度２９，６８０ｃｐｓ／
２５℃、水分０．０８重量％であった。
・攪拌装置を装着した２リットルオートクレーブに仕込
み、窒素置換後内温２５℃とした。オートクレーブにメ
タリングポンプにて３７％ＨＣＨＯ水溶液 ３１３．８
ｇを０．７時間かけて滴下した。滴下終了後、内温を５
５±５℃に昇温し、２時間反応させた後、更に１１０±
５℃に昇温し、４時間反応させた。反応後、９５℃まで
冷却し、６．５時間かけて減圧脱水を行った。水酸基価
７１３．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度２９，６８０ｃｐｓ／
２５℃、水分０．０８重量％であった。
【００５６】次に、このマンニッヒ塩基混合物６１３．
２ｇと純度９６％のＫＯＨ２．１ｇとを温度計・攪拌装
置を装着した２リットルオートクレーブに仕込み、窒素
置換後内温１００℃に昇温した。３５０ｒ．ｐ．ｍ．の
回転数で攪拌しながらＰＯ２５３．６ｇを１００±５℃
の範囲で１時間かけて装入した。３時間内圧反応後、オ
ートクレーブの内圧が１．４ｋｇ／ｃｍ2Ｇになるよう
に窒素で加圧後、エチレンオキサイド（以下、ＥＯとい
う）３３８．１ｇを１．２時間かけて装入した。１．５
時間内圧反応後、オートクレーブ内の圧力を０．２ｋｇ
／ｃｍ2Ｇとし、ＰＯ ２５３．６ｇを内温１０５±５
℃の範囲で装入した。４時間反応後、系中の未反応ＰＯ
を減圧除去し、ＫＯＨと等モルの燐酸で中和した後、塩
を濾別して除去した。水酸基価３２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、
粘度９９０ｃｐｓ／２５℃のポリエーテルポリオール
１３５０ｇを得た。得られたポリオールをＤとする。
２ｇと純度９６％のＫＯＨ２．１ｇとを温度計・攪拌装
置を装着した２リットルオートクレーブに仕込み、窒素
置換後内温１００℃に昇温した。３５０ｒ．ｐ．ｍ．の
回転数で攪拌しながらＰＯ２５３．６ｇを１００±５℃
の範囲で１時間かけて装入した。３時間内圧反応後、オ
ートクレーブの内圧が１．４ｋｇ／ｃｍ2Ｇになるよう
に窒素で加圧後、エチレンオキサイド（以下、ＥＯとい
う）３３８．１ｇを１．２時間かけて装入した。１．５
時間内圧反応後、オートクレーブ内の圧力を０．２ｋｇ
／ｃｍ2Ｇとし、ＰＯ ２５３．６ｇを内温１０５±５
℃の範囲で装入した。４時間反応後、系中の未反応ＰＯ
を減圧除去し、ＫＯＨと等モルの燐酸で中和した後、塩
を濾別して除去した。水酸基価３２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、
粘度９９０ｃｐｓ／２５℃のポリエーテルポリオール
１３５０ｇを得た。得られたポリオールをＤとする。
【００５７】参考例５ エチレンジアミン（以下、ＥＤＡという）１８０ｇを温
度計・攪拌装置を装着した２リットルオートクレーブに
仕込み、窒素置換後内温１００℃に昇温した。３５０
ｒ．ｐ．ｍ．の回転数で攪拌しながらＰＯ ６９６ｇを
１００±５℃の範囲で３時間かけて装入した。２．５時
間内圧反応後、窒素置換し、純度９６％のＫＯＨ ３ｇ
装入した。その後、オートクレーブの内圧が１．４ｋｇ
／ｃｍ2Ｇになるように窒素で加圧後、ＥＯ ６１８ｇ
を１．５時間かけて装入した。２時間反応を行った後、
減圧除去を行い、ＫＯＨと等モルの燐酸で中和した後、
塩を濾別して除去した。水酸基価４５０ｍｇＫＯＨ／
ｇ、粘度９１０ｃｐｓ／２５℃のポリエーテルポリオー
ル１３９５ｇを得た。得られたポリオールをＥとする。
度計・攪拌装置を装着した２リットルオートクレーブに
仕込み、窒素置換後内温１００℃に昇温した。３５０
ｒ．ｐ．ｍ．の回転数で攪拌しながらＰＯ ６９６ｇを
１００±５℃の範囲で３時間かけて装入した。２．５時
間内圧反応後、窒素置換し、純度９６％のＫＯＨ ３ｇ
装入した。その後、オートクレーブの内圧が１．４ｋｇ
／ｃｍ2Ｇになるように窒素で加圧後、ＥＯ ６１８ｇ
を１．５時間かけて装入した。２時間反応を行った後、
減圧除去を行い、ＫＯＨと等モルの燐酸で中和した後、
塩を濾別して除去した。水酸基価４５０ｍｇＫＯＨ／
ｇ、粘度９１０ｃｐｓ／２５℃のポリエーテルポリオー
ル１３９５ｇを得た。得られたポリオールをＥとする。
【００５８】参考例６ ＥＤＡ １５０ｇを温度計・攪拌装置を装着した２リッ
トルオートクレーブに仕込み、窒素置換後内温１００℃
に昇温した。３５０ｒ．ｐ．ｍ．の回転数で攪拌しなが
らＰＯ ５８０ｇを１００±５℃の範囲で３時間かけて
装入した。２．５時間内圧反応後、窒素置換し、純度９
６％のＫＯＨ ５．８４ｇ装入した。その後、オートク
レーブの内圧が１．４ｋｇ／ｃｍ2Ｇになるように窒素
で加圧後、ＥＯ ５１４．９ｇを１．５時間かけて装入
した。２時間反応を行った後、オートクレーブ内の圧力
を０．２ｋｇ／ｃｍ2Ｇとし、ＰＯ ５１９．５ｇを内
温１０５±５℃の範囲で装入した。４時間反応後、系中
の未反応ＰＯを減圧除去し、ＫＯＨと等モルの燐酸で中
和した後、塩を濾別して除去した。水酸基価２９８ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、粘度５０５ｃｐｓ／２５℃のポリエーテル
ポリオール１３９５ｇを得た。得られたポリオールをＦ
とする。
トルオートクレーブに仕込み、窒素置換後内温１００℃
に昇温した。３５０ｒ．ｐ．ｍ．の回転数で攪拌しなが
らＰＯ ５８０ｇを１００±５℃の範囲で３時間かけて
装入した。２．５時間内圧反応後、窒素置換し、純度９
６％のＫＯＨ ５．８４ｇ装入した。その後、オートク
レーブの内圧が１．４ｋｇ／ｃｍ2Ｇになるように窒素
で加圧後、ＥＯ ５１４．９ｇを１．５時間かけて装入
した。２時間反応を行った後、オートクレーブ内の圧力
を０．２ｋｇ／ｃｍ2Ｇとし、ＰＯ ５１９．５ｇを内
温１０５±５℃の範囲で装入した。４時間反応後、系中
の未反応ＰＯを減圧除去し、ＫＯＨと等モルの燐酸で中
和した後、塩を濾別して除去した。水酸基価２９８ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、粘度５０５ｃｐｓ／２５℃のポリエーテル
ポリオール１３９５ｇを得た。得られたポリオールをＦ
とする。
【００５９】参考例７ ＥＤＡ ６０ｇと純度９６％のＫＯＨ３．４ｇとを温度
計・攪拌装置を装着した２リットルオートクレーブに仕
込み、窒素置換後内温１００℃に昇温した。３５０ｒ．
ｐ．ｍ．の回転数で攪拌しながらＰＯ １０６２ｇを１
００±５℃の範囲で３．５時間かけて装入した。４．５
時間内圧反応後、系中の未反応ＰＯを減圧除去し、ＫＯ
Ｈと等モルの燐酸で中和した後、塩を濾別して除去し
た。水酸基価２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度６００ｃｐｓ
／２５℃のポリエーテルポリオール１０９５ｇを得た。
得られたポリオールをＧとする。開始剤、ＰＯ、ＥＯ重
量比及び分析値を〔表１〕にまとめて記す。
計・攪拌装置を装着した２リットルオートクレーブに仕
込み、窒素置換後内温１００℃に昇温した。３５０ｒ．
ｐ．ｍ．の回転数で攪拌しながらＰＯ １０６２ｇを１
００±５℃の範囲で３．５時間かけて装入した。４．５
時間内圧反応後、系中の未反応ＰＯを減圧除去し、ＫＯ
Ｈと等モルの燐酸で中和した後、塩を濾別して除去し
た。水酸基価２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度６００ｃｐｓ
／２５℃のポリエーテルポリオール１０９５ｇを得た。
得られたポリオールをＧとする。開始剤、ＰＯ、ＥＯ重
量比及び分析値を〔表１〕にまとめて記す。
【００６０】
【表１】
【００６１】実施例１〜５、比較例１〜４ 上記ポリオール１００ｇに対してシリコーン整泡剤ＳＺ
−１６４２（日本ユニカー社品）１．５ｇ、トリス（２
−クロロプロピル）ホスフェート（以下、ＴＣＰＰとい
う）２０ｇ、粘度調整剤としてポリエチレングリコール
５００ジメチルエーテル（ＦｌｕｋａＣｈｅｍｉｋａ社
品）１０ｇを加えた後、水を〔表２〕および〔表３〕に
示した配合量混合し、レジン原液を造り、１５℃に調整
した。
−１６４２（日本ユニカー社品）１．５ｇ、トリス（２
−クロロプロピル）ホスフェート（以下、ＴＣＰＰとい
う）２０ｇ、粘度調整剤としてポリエチレングリコール
５００ジメチルエーテル（ＦｌｕｋａＣｈｅｍｉｋａ社
品）１０ｇを加えた後、水を〔表２〕および〔表３〕に
示した配合量混合し、レジン原液を造り、１５℃に調整
した。
【００６２】これに１５℃に温度調整したポリメチレン
ポリフェニルポリイソシアネート（三井東圧化学（株）
製コスモネートＭ−１００ ＮＣＯ％３１．５）を〔表
２〕および〔表３〕に示した量加え、６０００ｒ．ｐ．
ｍ．の回転数を持つ攪拌機で、５秒急速混合した。この
混合物を直ちに縦２５ｃｍ×横２５ｃｍ×高さ１０ｃｍ
の木製ボックスに注入し、フリー発泡させ、発泡開始後
のクリームタイム、ゲルタイムを測定した。また、室温
で２４時間放置後のポリウレタンフォームからサンプル
を切り出して、ＪＩＳ Ｋ ７２２０の方法に準じて圧
縮強度（発泡平行方向（縦方向）、発泡垂直方向（横方
向））を、また、ＡＳＴＭ Ｄ ２１２６の方法に準
じて高温寸法安定性（８０℃で２４時間放置後のフォー
ムの体積変化率）、低温寸法安定性（−２０℃で２４時
間放置後のフォームの体積変化率）を測定した。〔表
２〕および〔表３〕に発泡結果を示す。
ポリフェニルポリイソシアネート（三井東圧化学（株）
製コスモネートＭ−１００ ＮＣＯ％３１．５）を〔表
２〕および〔表３〕に示した量加え、６０００ｒ．ｐ．
ｍ．の回転数を持つ攪拌機で、５秒急速混合した。この
混合物を直ちに縦２５ｃｍ×横２５ｃｍ×高さ１０ｃｍ
の木製ボックスに注入し、フリー発泡させ、発泡開始後
のクリームタイム、ゲルタイムを測定した。また、室温
で２４時間放置後のポリウレタンフォームからサンプル
を切り出して、ＪＩＳ Ｋ ７２２０の方法に準じて圧
縮強度（発泡平行方向（縦方向）、発泡垂直方向（横方
向））を、また、ＡＳＴＭ Ｄ ２１２６の方法に準
じて高温寸法安定性（８０℃で２４時間放置後のフォー
ムの体積変化率）、低温寸法安定性（−２０℃で２４時
間放置後のフォームの体積変化率）を測定した。〔表
２〕および〔表３〕に発泡結果を示す。
【００６３】ポリウレタンフォームと鉄板との接着強度
を調べるため、ブレットモールド（４００ｍｍ×４００
ｍｍ×６ｍｍの縦型パネル、アルミ板）発泡を行った。
すなわち、ポリオール１００〜１６０ｇに対し、〔表
２〕および〔表３〕に示す割合で整泡剤、難燃剤、粘度
調整剤、水を加え混合し、液温を２２℃に調整した。次
いで、別に２２℃に保持した必要量のポリイソシアネー
トを前記ポリオール組成物に加え、６０００ｒ．ｐ．
ｍ．の回転数を持つ攪拌機で、５秒急速混合し、４５±
１℃に保持したモールドに所定量注入し、６０℃のオー
ブン内にモールドごと入れて６分間（発泡開始後）放置
する。この注入発泡に用いるモールドのフォームと接触
するアルミ面はポリエチレンのフィルムで覆い、フォー
ムを離型しやすくした。また、フォームとの接着面に４
０ｍｍ×７０ｍｍの大きさの鉄板（鉄板中央部分から３
０ｍｍの位置に穴を開けている。）を両面テープではり
つけておいた。フォームと接触することによりフォーム
と鉄板は接着するので、このフォームと鉄板の接着力を
測定することにより接着強度を求めた。
を調べるため、ブレットモールド（４００ｍｍ×４００
ｍｍ×６ｍｍの縦型パネル、アルミ板）発泡を行った。
すなわち、ポリオール１００〜１６０ｇに対し、〔表
２〕および〔表３〕に示す割合で整泡剤、難燃剤、粘度
調整剤、水を加え混合し、液温を２２℃に調整した。次
いで、別に２２℃に保持した必要量のポリイソシアネー
トを前記ポリオール組成物に加え、６０００ｒ．ｐ．
ｍ．の回転数を持つ攪拌機で、５秒急速混合し、４５±
１℃に保持したモールドに所定量注入し、６０℃のオー
ブン内にモールドごと入れて６分間（発泡開始後）放置
する。この注入発泡に用いるモールドのフォームと接触
するアルミ面はポリエチレンのフィルムで覆い、フォー
ムを離型しやすくした。また、フォームとの接着面に４
０ｍｍ×７０ｍｍの大きさの鉄板（鉄板中央部分から３
０ｍｍの位置に穴を開けている。）を両面テープではり
つけておいた。フォームと接触することによりフォーム
と鉄板は接着するので、このフォームと鉄板の接着力を
測定することにより接着強度を求めた。
【００６４】６０℃で６分間放置後の脱型したパネルフ
ォームの鉄板の穴の部分にプッシュプルスケール（今田
製作所製）をはめ込み、上方へ引っ張ったときの最大値
を測定した。そのときの単位をｋｇｆ／４ｃｍとする。
〔表２〕および〔表３〕に結果を示す。
ォームの鉄板の穴の部分にプッシュプルスケール（今田
製作所製）をはめ込み、上方へ引っ張ったときの最大値
を測定した。そのときの単位をｋｇｆ／４ｃｍとする。
〔表２〕および〔表３〕に結果を示す。
【００６５】
【表２】
【００６６】
【表３】 次に、〔表２〕の実施例１の処方を元に〔表４〕の発泡
処方にてスプレー発泡を行った。使用したスプレーマシ
ーンはガスマーＦＦ発泡機である。対象物はコンクリー
ト面であり、対象物は２２℃の恒温室に一昼夜放置して
おいたものである。サンプルの吹き付け厚みは約２５ｍ
ｍである。ＪＩＳ Ａ ９２５６をもとに物性測定を行
った。尚、切り出したサンプルを２２℃の恒温室に２週
間放置後の体積変化率も測定した。結果を〔表４〕に示
す。
処方にてスプレー発泡を行った。使用したスプレーマシ
ーンはガスマーＦＦ発泡機である。対象物はコンクリー
ト面であり、対象物は２２℃の恒温室に一昼夜放置して
おいたものである。サンプルの吹き付け厚みは約２５ｍ
ｍである。ＪＩＳ Ａ ９２５６をもとに物性測定を行
った。尚、切り出したサンプルを２２℃の恒温室に２週
間放置後の体積変化率も測定した。結果を〔表４〕に示
す。
【００６７】
【表４】
【００６８】
【発明の効果】本発明のポリオール組成物を用いること
で、フロン系発泡剤を全く使用せず、従来施工方法で硬
質ポリウレタンフォームが得られた。また、常温におけ
る寸法安定率が少ないフォームであり、実用的な現場発
泡ポリウレタンフォームが得られる。
で、フロン系発泡剤を全く使用せず、従来施工方法で硬
質ポリウレタンフォームが得られた。また、常温におけ
る寸法安定率が少ないフォームであり、実用的な現場発
泡ポリウレタンフォームが得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 75:04 (72)発明者 伊豆川 作 愛知県名古屋市南区丹後通２丁目１番地 三井東圧化学株式会社内 (72)発明者 浅井 清次 愛知県名古屋市南区丹後通２丁目１番地 三井東圧化学株式会社内
Claims (5)
- 【請求項１】 トリレンジアミンおよびアルカノールア
ミンを開始剤としアルキレンオキサイドを付加したポリ
エーテルポリオール（ａ）３０〜７０重量部、マンニッ
ヒ塩基混合物を開始剤としアルキレンオキサイドを付加
したポリエーテルポリオール（ｂ）２０〜６０重量部お
よびエチレンジアミンを開始剤としアルキレンオキサイ
ドを付加したポリエーテルポリオール（ｃ）１０〜４０
重量部からなる平均水酸基価２５０〜３４０ｍｇＫＯＨ
／ｇであるポリエーテルポリオール１００重量部あた
り、水１〜７重量部および整泡剤１〜３重量部を含有す
ることを特徴とする硬質ポリウレタンフォーム用ポリオ
ール組成物。 - 【請求項２】 ポリエーテルポリオール（ａ）がトリレ
ンジアミンおよびアルカノールアミンとの開始剤混合モ
ル分率が０．５／０．５〜０．８／０．２の範囲であ
り、それらにプロピレンオキサイドおよびエチレンオキ
サイドのうち少なくとも一つを付加した平均水酸基価２
００〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルポリオール
である請求項１記載のポリオール組成物。 - 【請求項３】 ポリエーテルポリオール（ｂ）がノニル
フェノール、ホルマリン、ジエタノールアミンのモル比
を１／１〜２／１．２〜２．５の範囲で反応させて得ら
れるマンニッヒ塩基混合物にプロピレンオキサイドおよ
びエチレンオキサイドのうち少なくとも一つを付加した
平均水酸基価２００〜３８０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエー
テルポリオールである請求項１記載のポリオール組成
物。 - 【請求項４】 ポリエーテルポリオール（ｃ）がエチレ
ンジアミンにプロピレンオキサイドおよびエチレンオキ
サイドのうち少なくとも一つを付加した平均水酸基価２
００〜４８０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルポリオール
である請求項１記載のポリオール組成物。 - 【請求項５】 請求項１記載のポリオール組成物とポリ
イソシアネートとを反応させて得られる硬質ポリウレタ
ンフォーム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25137192A JP3242711B2 (ja) | 1992-09-21 | 1992-09-21 | ポリオール組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25137192A JP3242711B2 (ja) | 1992-09-21 | 1992-09-21 | ポリオール組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06100652A true JPH06100652A (ja) | 1994-04-12 |
| JP3242711B2 JP3242711B2 (ja) | 2001-12-25 |
Family
ID=17221842
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25137192A Expired - Fee Related JP3242711B2 (ja) | 1992-09-21 | 1992-09-21 | ポリオール組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3242711B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20010051304A (ko) * | 1999-10-29 | 2001-06-25 | 가나이 쓰토무 | 경질 폴레우레탄 폼 및 이를 사용한 냉장고 |
| JP2009067995A (ja) * | 2007-08-21 | 2009-04-02 | Asahi Glass Co Ltd | 硬質発泡合成樹脂の製造方法 |
| JP2010018818A (ja) * | 2002-09-27 | 2010-01-28 | Asahi Glass Co Ltd | 硬質発泡合成樹脂の製造方法 |
| JP4743970B2 (ja) * | 1999-04-14 | 2011-08-10 | バイエル アクチェンゲゼルシャフト | 硬質ポリウレタンフォーム製造用のポリオール混合物 |
| JP2011241255A (ja) * | 2010-05-14 | 2011-12-01 | Asahi Glass Co Ltd | ポリエーテルポリオールの製造方法、および硬質発泡合成樹脂の製造方法 |
| WO2012140025A1 (de) * | 2011-04-15 | 2012-10-18 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von polyurethan-hartschaumstoffen |
| US9334383B2 (en) | 2011-04-15 | 2016-05-10 | Basf Se | Process for producing rigid polyurethane foams |
| JP2017155090A (ja) * | 2016-02-29 | 2017-09-07 | 三洋化成工業株式会社 | （ポリオキシアルキレン）ポリオールの製造方法および硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
-
1992
- 1992-09-21 JP JP25137192A patent/JP3242711B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JP3242711B2 (ja) | 2001-12-25 |
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