JPH0597869A - シリルケテンアセタール及びその製造方法 - Google Patents
シリルケテンアセタール及びその製造方法Info
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- JPH0597869A JPH0597869A JP28063491A JP28063491A JPH0597869A JP H0597869 A JPH0597869 A JP H0597869A JP 28063491 A JP28063491 A JP 28063491A JP 28063491 A JP28063491 A JP 28063491A JP H0597869 A JPH0597869 A JP H0597869A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】分子鎖中のシリル基が安定に結合され、加水分
解等では容易に脱離しないシリルケテンアセタールを得
る。 【構成】構造式（Ｉ）で示されるシリルケテンアセター
ル。 ［Ｒは炭素数１〜８の１価炭化水素基又はエーテル結合
を有する１価有機基、Ｘ，Ｙはそれぞれ下記式（II）、
（III）又は（IV）で示される含ケイ素有機基である。 （Ｒ1〜Ｒ5はそれぞれ炭素数１〜８の置換又は非置換の
１価炭化水素基であり、ｎは２以上の整数、ｍは１以上
の整数である。）］
解等では容易に脱離しないシリルケテンアセタールを得
る。 【構成】構造式（Ｉ）で示されるシリルケテンアセター
ル。 ［Ｒは炭素数１〜８の１価炭化水素基又はエーテル結合
を有する１価有機基、Ｘ，Ｙはそれぞれ下記式（II）、
（III）又は（IV）で示される含ケイ素有機基である。 （Ｒ1〜Ｒ5はそれぞれ炭素数１〜８の置換又は非置換の
１価炭化水素基であり、ｎは２以上の整数、ｍは１以上
の整数である。）］
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、原子団移動重合の開始
剤等として有効に利用することができるシリルケテンア
セタール及びその製造方法に関する。
剤等として有効に利用することができるシリルケテンア
セタール及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
シリルケテンアセタールは原子団移動重合（ＧＴＰ：Ｇ
ｒｏｕｐ Ｔｒａｎｓｆｅｒｅ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａ
ｔｉｏｎ）の開始剤や合成中間体等として重要な化合物
であり、その製造は例えばメチルメタクリレートとヒド
ロシロキサンをＲｈＣｌ（ＰＰｈ3）3触媒下に反応させ
るなどの方法で行なわれている（特開昭６１−１２９１
８４号、同６２−８７５９３号、同６３−２９０８８７
号、同６３−２９０８８８号公報等参照）。
シリルケテンアセタールは原子団移動重合（ＧＴＰ：Ｇ
ｒｏｕｐ Ｔｒａｎｓｆｅｒｅ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａ
ｔｉｏｎ）の開始剤や合成中間体等として重要な化合物
であり、その製造は例えばメチルメタクリレートとヒド
ロシロキサンをＲｈＣｌ（ＰＰｈ3）3触媒下に反応させ
るなどの方法で行なわれている（特開昭６１−１２９１
８４号、同６２−８７５９３号、同６３−２９０８８７
号、同６３−２９０８８８号公報等参照）。
【０００３】しかしながら、これらの製造方法で合成さ
れるシリルケテンアセタールは例えば下記の構造を有す
る化合物であり、いずれもシリル基がＳｉ−Ｏ結合した
Ｏ−シリル化ケテンアセタールであるため、加水分解等
により分子中のシリル基が容易に脱離してしまうという
欠点があった。
れるシリルケテンアセタールは例えば下記の構造を有す
る化合物であり、いずれもシリル基がＳｉ−Ｏ結合した
Ｏ−シリル化ケテンアセタールであるため、加水分解等
により分子中のシリル基が容易に脱離してしまうという
欠点があった。
【０００４】
【化３】
【０００５】このため、上記Ｏ−シリル化ケテンアセタ
ールを例えばポリアクリレート合成時にＧＴＰの開始剤
として用いた場合、生成するポリアクリレートの末端に
シリル基を安定に結合させることは非常に困難であった
［Ｏ．Ｗ．Ｗｅｂｅｒ，ｅｔ．ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈ
ｅｍ．Ｓｏｃ．，１０５，５７０６（１９８３）］。
ールを例えばポリアクリレート合成時にＧＴＰの開始剤
として用いた場合、生成するポリアクリレートの末端に
シリル基を安定に結合させることは非常に困難であった
［Ｏ．Ｗ．Ｗｅｂｅｒ，ｅｔ．ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈ
ｅｍ．Ｓｏｃ．，１０５，５７０６（１９８３）］。
【０００６】従って、加水分解等によっても分子中のシ
リル基が脱離し難いシリルケテンアセタールの開発が望
まれる。
リル基が脱離し難いシリルケテンアセタールの開発が望
まれる。
【０００７】なお従来、上記式において、Ｚにケイ素を
含む化合物は未だ合成されていない。
含む化合物は未だ合成されていない。
【０００８】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は上記
事情に鑑み鋭意検討を重ねた結果、下記式（Ｖ）で示さ
れるアクリル酸エステルと下記式（ＶＩ）で示されるヒ
ドロシラン類とをロジウム又はコバルト化合物の存在下
に反応させて下記式（ＶＩＩ）で示されるβ位にＣ−シ
リル基を有するアクリル酸エステルを合成し、単離した
後、この（ＶＩＩ）式のアクリル酸エステルに再度（Ｖ
Ｉ）式のヒドロシラン類をロジウム化合物の存在下に反
応させることにより、安価な原料から穏やかな反応条件
で下記構造式（Ｉ）で示される新規なシリルケテンアセ
タールを合成することができると共に、この新規なシリ
ルケテンアセタールが、ＧＴＰの開始剤等として好適な
特性を有することを見い出した。
事情に鑑み鋭意検討を重ねた結果、下記式（Ｖ）で示さ
れるアクリル酸エステルと下記式（ＶＩ）で示されるヒ
ドロシラン類とをロジウム又はコバルト化合物の存在下
に反応させて下記式（ＶＩＩ）で示されるβ位にＣ−シ
リル基を有するアクリル酸エステルを合成し、単離した
後、この（ＶＩＩ）式のアクリル酸エステルに再度（Ｖ
Ｉ）式のヒドロシラン類をロジウム化合物の存在下に反
応させることにより、安価な原料から穏やかな反応条件
で下記構造式（Ｉ）で示される新規なシリルケテンアセ
タールを合成することができると共に、この新規なシリ
ルケテンアセタールが、ＧＴＰの開始剤等として好適な
特性を有することを見い出した。
【０００９】
【化４】
【００１０】即ち、上記（Ｉ）式のシリルケテンアセタ
ールは分子鎖末端にＳｉ−Ｃ結合で安定に結合したシリ
ル基を有し、このシリル基は加水分解等では容易に脱離
しないものである。従って、上記（Ｉ）式のシリルケテ
ンアセタールをＧＴＰの開始剤として利用すると、分子
鎖末端にシリル基が安定に結合したポリ（メタ）アクリ
レートを容易に合成し得、特に（Ｉ）式のシリルケテン
アセタールの中でもシリル基として環状シロキサンを有
するものを用い、この環状シロキサンを酸又はアルカリ
で開環重合させると、側鎖に長鎖（メタ）アクリレート
基を持つポリシロキサンを合成することも可能であるこ
とを知見し、本発明をなすに至ったものである。
ールは分子鎖末端にＳｉ−Ｃ結合で安定に結合したシリ
ル基を有し、このシリル基は加水分解等では容易に脱離
しないものである。従って、上記（Ｉ）式のシリルケテ
ンアセタールをＧＴＰの開始剤として利用すると、分子
鎖末端にシリル基が安定に結合したポリ（メタ）アクリ
レートを容易に合成し得、特に（Ｉ）式のシリルケテン
アセタールの中でもシリル基として環状シロキサンを有
するものを用い、この環状シロキサンを酸又はアルカリ
で開環重合させると、側鎖に長鎖（メタ）アクリレート
基を持つポリシロキサンを合成することも可能であるこ
とを知見し、本発明をなすに至ったものである。
【００１１】以下、本発明につき更に詳細に説明する
と、本発明のシリルケテンアセタールは下記構造式
（Ｉ）で示されるものである。
と、本発明のシリルケテンアセタールは下記構造式
（Ｉ）で示されるものである。
【００１２】
【化５】
【００１３】ここで、式中Ｒはアルキル基（例えばメチ
ル基，エチル基，ブチル基）等の炭素数１〜８の１価炭
化水素基、又はアルコキシアルキル基（例えばメトキシ
エチル基，エトキシエチル基）等の炭素数１〜８のエー
テル結合を有する１価有機基であるが、中でもメチル基
やエチル基が好ましい。
ル基，エチル基，ブチル基）等の炭素数１〜８の１価炭
化水素基、又はアルコキシアルキル基（例えばメトキシ
エチル基，エトキシエチル基）等の炭素数１〜８のエー
テル結合を有する１価有機基であるが、中でもメチル基
やエチル基が好ましい。
【００１４】また、Ｘ，Ｙはそれぞれ下記式（ＩＩ）、
（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）で示される含ケイ素有機基であ
る。
（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）で示される含ケイ素有機基であ
る。
【００１５】
【化６】
【００１６】このような（Ｉ）式のシリルケテンアセタ
ールとしては、具体的に下記構造の化合物等が例示され
る。
ールとしては、具体的に下記構造の化合物等が例示され
る。
【００１７】
【化７】
【００１８】本発明の上記（Ｉ）式のシリルケテンアセ
タールは、例えば第１ステップとして下記式（Ｖ）で示
されるアクリル酸エステルと下記式（ＶＩ）で示される
ヒドロシラン類とをロジウム又はコバルト化合物の存在
下に反応させて下記式（ＶＩ）で示されるβ位にＣ−シ
リル基を有するアクリル酸エステルを合成した後、第２
ステップとしてこの（ＶＩＩ）式のアクリル酸エステル
に再度（ＶＩ）式のヒドロシラン類をロジウム化合物の
存在下に反応させることにより製造することができる。
タールは、例えば第１ステップとして下記式（Ｖ）で示
されるアクリル酸エステルと下記式（ＶＩ）で示される
ヒドロシラン類とをロジウム又はコバルト化合物の存在
下に反応させて下記式（ＶＩ）で示されるβ位にＣ−シ
リル基を有するアクリル酸エステルを合成した後、第２
ステップとしてこの（ＶＩＩ）式のアクリル酸エステル
に再度（ＶＩ）式のヒドロシラン類をロジウム化合物の
存在下に反応させることにより製造することができる。
【００１９】
【化８】
【００２０】この場合、（Ｖ）式のアクリル酸エステル
として具体的には、メチルアクリレート、エチルアクリ
レート、等が例示される。また、（ＶＩ）式のヒドロシ
ラン類としては、具体的に下記の化合物が例示される。
として具体的には、メチルアクリレート、エチルアクリ
レート、等が例示される。また、（ＶＩ）式のヒドロシ
ラン類としては、具体的に下記の化合物が例示される。
【００２１】
【化９】
【００２２】上記（Ｖ）式のアクリル酸エステルと（Ｖ
Ｉ）式のヒドロシラン類とはモル比で１．８：１〜５：
１、特に２：１の割合で混合し、反応させることが好ま
しい。
Ｉ）式のヒドロシラン類とはモル比で１．８：１〜５：
１、特に２：１の割合で混合し、反応させることが好ま
しい。
【００２３】また、ロジウム化合物及びコバルト化合物
は触媒として添加するもので、例えばロジウムクロライ
ド化合物、コバルトカルボニル化合物等が好ましく用い
られ、中でもＲｈＣｌ3、ＲｈＣｌ（ＰＰｈ3）3、Ｃｏ2
（Ｃｏ）8が好適に使用される。これら触媒の添加量
は、（ＶＩ）式のヒドロシラン類１モルに対して０．０
０００１〜０．１モル、特に０．００１〜０．０１モル
とすることが望ましい。
は触媒として添加するもので、例えばロジウムクロライ
ド化合物、コバルトカルボニル化合物等が好ましく用い
られ、中でもＲｈＣｌ3、ＲｈＣｌ（ＰＰｈ3）3、Ｃｏ2
（Ｃｏ）8が好適に使用される。これら触媒の添加量
は、（ＶＩ）式のヒドロシラン類１モルに対して０．０
０００１〜０．１モル、特に０．００１〜０．０１モル
とすることが望ましい。
【００２４】上記第１ステップの反応は４０〜１５０
℃、特に６０〜８０℃で０．５〜５時間、特に１〜１．
５時間行なうことが好ましい。反応温度が４０℃未満で
は反応が十分に進まない場合があり、１５０℃を超える
と触媒の分解が起こる場合がある。なお、第１ステップ
反応はアルゴン等の不活性ガスで置換した窒素ガス雰囲
気中で行なうことが好ましい。この第１ステップでは下
記反応式に示すような反応が起こり、（ＶＩＩ）式で示
されるβ位にＣ−シリル基を有するアクリル酸エステル
が得られる。
℃、特に６０〜８０℃で０．５〜５時間、特に１〜１．
５時間行なうことが好ましい。反応温度が４０℃未満で
は反応が十分に進まない場合があり、１５０℃を超える
と触媒の分解が起こる場合がある。なお、第１ステップ
反応はアルゴン等の不活性ガスで置換した窒素ガス雰囲
気中で行なうことが好ましい。この第１ステップでは下
記反応式に示すような反応が起こり、（ＶＩＩ）式で示
されるβ位にＣ−シリル基を有するアクリル酸エステル
が得られる。
【００２５】
【化１０】
【００２６】次に、上記（ＶＩＩ）式のＣ−シリル化し
たアクリル酸エステルに第２ステップとして再度（Ｖ
Ｉ）式のヒドロシラン類を反応させる。この場合、（Ｖ
ＩＩ）式のアクリル酸エステル１モルに対して（ＶＩ）
式のヒドロシラン類を１〜２モル、特に当モル配合し、
更に触媒としてロジウム化合物を０．００００１〜０．
１モル、特に０．００１〜０．０１モル添加して行なう
ことが望ましい。
たアクリル酸エステルに第２ステップとして再度（Ｖ
Ｉ）式のヒドロシラン類を反応させる。この場合、（Ｖ
ＩＩ）式のアクリル酸エステル１モルに対して（ＶＩ）
式のヒドロシラン類を１〜２モル、特に当モル配合し、
更に触媒としてロジウム化合物を０．００００１〜０．
１モル、特に０．００１〜０．０１モル添加して行なう
ことが望ましい。
【００２７】この第２ステップの反応は第１ステップと
同様にアルゴン等の不活性ガスで置換した雰囲気中、４
０〜１５０℃、特に６０〜８０℃で０．５〜８時間、特
に１〜２時間行なうことが好ましく、これにより下記反
応式に示すような反応が起こり、目的とする（Ｉ）式の
Ｃ−シリル化したシリルケテンアセタールを合成するこ
とができる。
同様にアルゴン等の不活性ガスで置換した雰囲気中、４
０〜１５０℃、特に６０〜８０℃で０．５〜８時間、特
に１〜２時間行なうことが好ましく、これにより下記反
応式に示すような反応が起こり、目的とする（Ｉ）式の
Ｃ−シリル化したシリルケテンアセタールを合成するこ
とができる。
【００２８】
【化１１】
【００２９】上述した第１ステップ及び第２ステップの
反応において、第１ステップ終了後、得られる（ＶＩ
Ｉ）式のアクリル酸エステルを単離し、この単離したア
クリル酸エステルに第２ステップの反応を行なわせるこ
とが好ましいが、触媒としてロジウム化合物を使用し、
（Ｖ）のアクリル酸エステルと（ＶＩ）式のヒドロシラ
ン類とをロジウム化合物の存在下に反応させる場合は、
（ＶＩＩ）式のアクリル酸エステルを単離することなく
１ステップで（Ｉ）式のシリルケテンアセタールのうち
のＣ−シリル化部とＯ−シリル化部とが同じ化合物（Ｘ
＝Ｙ）を製造することが可能である（下記反応式参
照）。ただ、この方法は、最初に（ＶＩＩＩ）式の化合
物が副生し、また（Ｉ）式の目的化合物において、Ｃ−
シリル化部とＯ−シリル化部とが同じ（Ｘ＝Ｙ）である
化合物しか得られない。
反応において、第１ステップ終了後、得られる（ＶＩ
Ｉ）式のアクリル酸エステルを単離し、この単離したア
クリル酸エステルに第２ステップの反応を行なわせるこ
とが好ましいが、触媒としてロジウム化合物を使用し、
（Ｖ）のアクリル酸エステルと（ＶＩ）式のヒドロシラ
ン類とをロジウム化合物の存在下に反応させる場合は、
（ＶＩＩ）式のアクリル酸エステルを単離することなく
１ステップで（Ｉ）式のシリルケテンアセタールのうち
のＣ−シリル化部とＯ−シリル化部とが同じ化合物（Ｘ
＝Ｙ）を製造することが可能である（下記反応式参
照）。ただ、この方法は、最初に（ＶＩＩＩ）式の化合
物が副生し、また（Ｉ）式の目的化合物において、Ｃ−
シリル化部とＯ−シリル化部とが同じ（Ｘ＝Ｙ）である
化合物しか得られない。
【００３０】
【化１２】
【００３１】
【発明の効果】本発明の（Ｉ）式のシリルケテンアセタ
ールは、加水分解等では容易に分子中のシリル基が脱離
しないもので、ＧＴＰの開始剤等として有効に使用する
ことができる。（Ｉ）式のシリルケテンアセタールをＧ
ＴＰの開始剤として利用すると、分子鎖末端にシリル基
が安定に結合したポリ（メタ）アクリレートを容易に合
成し得、特に（Ｉ）式のシリルケテンアセタールの中で
もシリル基として環状シロキサンを有するものを用い、
この環状シロキサンを酸又はアルカリで開環重合させる
と、側鎖に長鎖（メタ）アクリレート基を持つポリシロ
キサンを合成することも可能である。
ールは、加水分解等では容易に分子中のシリル基が脱離
しないもので、ＧＴＰの開始剤等として有効に使用する
ことができる。（Ｉ）式のシリルケテンアセタールをＧ
ＴＰの開始剤として利用すると、分子鎖末端にシリル基
が安定に結合したポリ（メタ）アクリレートを容易に合
成し得、特に（Ｉ）式のシリルケテンアセタールの中で
もシリル基として環状シロキサンを有するものを用い、
この環状シロキサンを酸又はアルカリで開環重合させる
と、側鎖に長鎖（メタ）アクリレート基を持つポリシロ
キサンを合成することも可能である。
【００３２】このようなポリマーはシロキサンと（メ
タ）アクリレートとの性質を合わせ持つため、種々の有
機ポリマーの改質剤、特性向上剤、分散剤等として広範
囲に応用することができるものである。
タ）アクリレートとの性質を合わせ持つため、種々の有
機ポリマーの改質剤、特性向上剤、分散剤等として広範
囲に応用することができるものである。
【００３３】また、本発明の製造方法によれば，上記
（Ｉ）式のシリルケテンアセタールを安価な原料から穏
やかな反応条件で合成することができる。
（Ｉ）式のシリルケテンアセタールを安価な原料から穏
やかな反応条件で合成することができる。
【００３４】
【実施例】以下、実施例を示して本発明を具体的に説明
するが、本発明は下記実施例に制限されるものではな
い。
するが、本発明は下記実施例に制限されるものではな
い。
【００３５】［実施例１］エチルアクリレート３．０ｇ
（３０ｍｍｏｌ）、（ＣＨ3）3ＳｉＯＳｉ（ＣＨ3）2Ｈ
１．４８ｇ（１０ｍｍｏｌ）を５０ｍｌフラスコに入
れ、アルゴンで十分置換した。これにＣＯ2（Ｃｏ）8３
４．３ｍｇ（０．１ｍｍｏｌ）を加え、窒素ガス雰囲気
下に８０℃で１時間撹拌すると、液の色が赤黒色から黒
色へと変化した。ガスクロマトグラフィーでシロキサン
が消費されていることを確認後、減圧蒸留すると、下記
式（１）で示される化合物２．０ｇ（収率８２％）が得
られた。この（１）式の化合物の核磁気共鳴スペクトル
（ＮＭＲ）及び赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）のチャー
トをそれぞれ図１及び図２に示す。
（３０ｍｍｏｌ）、（ＣＨ3）3ＳｉＯＳｉ（ＣＨ3）2Ｈ
１．４８ｇ（１０ｍｍｏｌ）を５０ｍｌフラスコに入
れ、アルゴンで十分置換した。これにＣＯ2（Ｃｏ）8３
４．３ｍｇ（０．１ｍｍｏｌ）を加え、窒素ガス雰囲気
下に８０℃で１時間撹拌すると、液の色が赤黒色から黒
色へと変化した。ガスクロマトグラフィーでシロキサン
が消費されていることを確認後、減圧蒸留すると、下記
式（１）で示される化合物２．０ｇ（収率８２％）が得
られた。この（１）式の化合物の核磁気共鳴スペクトル
（ＮＭＲ）及び赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）のチャー
トをそれぞれ図１及び図２に示す。
【００３６】
【化１３】
【００３７】次に、（１）式の化合物２．４６ｇ（１０
ｍｍｏｌ）と（ＣＨ3）3ＳｉＯＳｉ（ＣＨ3）2Ｈ１．４
８ｇ（１０ｍｍｏｌ）を５０ｍｌのフラスコに入れ、Ｒ
ｈＣｌ3・３Ｈ2Ｏのイソプロパノール溶液（３％）
（０．０１ｍｍｏｌ）を加えた。更にアルゴン置換を３
回行なった後、６０℃で２時間撹拌した。ガスクロマト
グラフィーで原料が消費されていることを確認後、減圧
蒸留すると、下記式（２）で示されるシリルケテンアセ
タール化合物３．２３ｇ（収率８２％）が得られた。こ
の（２）式の化合物のＮＭＲ及びＩＲチャートをそれぞ
れ図３及び図４に示す。
ｍｍｏｌ）と（ＣＨ3）3ＳｉＯＳｉ（ＣＨ3）2Ｈ１．４
８ｇ（１０ｍｍｏｌ）を５０ｍｌのフラスコに入れ、Ｒ
ｈＣｌ3・３Ｈ2Ｏのイソプロパノール溶液（３％）
（０．０１ｍｍｏｌ）を加えた。更にアルゴン置換を３
回行なった後、６０℃で２時間撹拌した。ガスクロマト
グラフィーで原料が消費されていることを確認後、減圧
蒸留すると、下記式（２）で示されるシリルケテンアセ
タール化合物３．２３ｇ（収率８２％）が得られた。こ
の（２）式の化合物のＮＭＲ及びＩＲチャートをそれぞ
れ図３及び図４に示す。
【００３８】
【化１４】
【００３９】［実施例２］（ＣＨ3）3ＳｉＯＳｉ（ＣＨ
3）2Ｈの代りに下記式（３）で示される化合物２．８２
ｇ（１０ｍｍｏｌ）を使用する以外は実施例１の第１ス
テップと同様にして反応を進めたところ、下記式（４）
で示される化合物３．１９ｇ（収率８４％）が得られ
た。この（４）式の化合物のＮＭＲおよびＩＲのチャー
トをそれぞれ図５及び図６に示す。
3）2Ｈの代りに下記式（３）で示される化合物２．８２
ｇ（１０ｍｍｏｌ）を使用する以外は実施例１の第１ス
テップと同様にして反応を進めたところ、下記式（４）
で示される化合物３．１９ｇ（収率８４％）が得られ
た。この（４）式の化合物のＮＭＲおよびＩＲのチャー
トをそれぞれ図５及び図６に示す。
【００４０】
【化１５】
【００４１】次に、上記（４）式の化合物３．８０ｇ
（１０ｍｍｏｌ）と（Ｃ2Ｈ5）3ＳｉＨ１．４ｇ（１２
ｍｍｏｌ）を用いて実施例１と同様にして第２ステップ
の反応を進めたところ、下記式（５）で示されるシリル
ケテンアセタール化合物４．４ｇ（収率８９％）が得ら
れた。この（５）式の化合物のＮＭＲ及びＩＲのチャー
トをそれぞれ図７及び図８に示す。
（１０ｍｍｏｌ）と（Ｃ2Ｈ5）3ＳｉＨ１．４ｇ（１２
ｍｍｏｌ）を用いて実施例１と同様にして第２ステップ
の反応を進めたところ、下記式（５）で示されるシリル
ケテンアセタール化合物４．４ｇ（収率８９％）が得ら
れた。この（５）式の化合物のＮＭＲ及びＩＲのチャー
トをそれぞれ図７及び図８に示す。
【００４２】
【化１６】
【００４３】［実施例３］実施例２で得た（４）式の化
合物３．８１ｇ（１０ｍｍｏｌ）と上記（３）式の化合
物３．１ｇ（１１ｍｍｏｌ）とを用いて実施例１と同様
にして第２ステップの反応を進めたところ、下記式
（６）で示されるシリルケテンアセタール化合物５．６
３ｇ（収率８５％）が得られた。この（６）式の化合物
のＮＭＲ及びＩＲのチャートをそれぞれ図９及び図１０
に示す。
合物３．８１ｇ（１０ｍｍｏｌ）と上記（３）式の化合
物３．１ｇ（１１ｍｍｏｌ）とを用いて実施例１と同様
にして第２ステップの反応を進めたところ、下記式
（６）で示されるシリルケテンアセタール化合物５．６
３ｇ（収率８５％）が得られた。この（６）式の化合物
のＮＭＲ及びＩＲのチャートをそれぞれ図９及び図１０
に示す。
【００４４】
【化１７】
【００４５】［実施例４］エチルアクリレート１．０ｇ
（１０ｍｍｏｌ）トリエチルシラン１．１６ｇ（１０ｍ
ｍｏｌ）を５０ｍｌのフラスコに入れ、ＲｈＣｌ3・３
Ｈ2Ｏの３％イソプロパノール溶液０．０１ｍｍｏｌを
加えた。アルゴン置換を３回行なった後、６０℃で２時
間撹拌した。反応終了後、減圧蒸留したところ、下記式
（７）で示されるシリルケテンアセタール化合物１．１
４ｇ（収率３４％）が得られた。
（１０ｍｍｏｌ）トリエチルシラン１．１６ｇ（１０ｍ
ｍｏｌ）を５０ｍｌのフラスコに入れ、ＲｈＣｌ3・３
Ｈ2Ｏの３％イソプロパノール溶液０．０１ｍｍｏｌを
加えた。アルゴン置換を３回行なった後、６０℃で２時
間撹拌した。反応終了後、減圧蒸留したところ、下記式
（７）で示されるシリルケテンアセタール化合物１．１
４ｇ（収率３４％）が得られた。
【００４６】
【化１８】
【００４７】［実施例５〜７］ヒドロシラン類としてト
リエチルシランの代わりに表１に示す化合物を使用する
以外は実施例４と同様にして反応を行なったところ、表
１に示す収率でシリルケテンアセタール化合物を得た。
リエチルシランの代わりに表１に示す化合物を使用する
以外は実施例４と同様にして反応を行なったところ、表
１に示す収率でシリルケテンアセタール化合物を得た。
【００４８】
【表１】
【図１】実施例１で得られた（１）式の化合物のＮＭＲ
チャートである。
チャートである。
【図２】実施例１で得られた（１）式の化合物のＩＲチ
ャートである。
ャートである。
【図３】実施例１で得られた（２）式の化合物のＮＭＲ
チャートである。
チャートである。
【図４】実施例１で得られた（２）式の化合物のＩＲチ
ャートである。
ャートである。
【図５】実施例２で得られた（４）式の化合物のＮＭＲ
チャートである。
チャートである。
【図６】実施例２で得られた（４）式の化合物のＩＲチ
ャートである。
ャートである。
【図７】実施例２で得られた（５）式の化合物のＮＭＲ
チャートである。
チャートである。
【図８】実施例２で得られた（５）式の化合物のＩＲチ
ャートである。
ャートである。
【図９】実施例３で得られた（６）式の化合物のＮＭＲ
チャートである。
チャートである。
【図１０】実施例３で得られた（６）式の化合物のＩＲ
チャートである。
チャートである。
Claims (2)
- 【請求項１】 下記構造式（Ｉ）で示されるシリルケテ
ンアセタール。 【化１】 - 【請求項２】 下記式（Ｖ）で示されるアクリル酸エス
テルと下記式（ＶＩ）で示されるヒドロシラン類とをロ
ジウム又はコバルト化合物の存在下に反応させて下記式
（ＶＩＩ）で示されるβ位にＣ−シリル基を有するアク
リル酸エステルを合成した後、この（ＶＩＩ）式のアク
リル酸エステルに再度（ＶＩ）式のヒドロシラン類をロ
ジウム化合物の存在下に反応させることを特徴とする請
求項１記載の（Ｉ）式で示されるシリルケテンアセター
ルの製造方法。 【化２】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3280634A JP2611588B2 (ja) | 1991-10-01 | 1991-10-01 | シリルケテンアセタール及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3280634A JP2611588B2 (ja) | 1991-10-01 | 1991-10-01 | シリルケテンアセタール及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0597869A true JPH0597869A (ja) | 1993-04-20 |
| JP2611588B2 JP2611588B2 (ja) | 1997-05-21 |
Family
ID=17627792
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3280634A Expired - Lifetime JP2611588B2 (ja) | 1991-10-01 | 1991-10-01 | シリルケテンアセタール及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2611588B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008120735A (ja) * | 2006-11-13 | 2008-05-29 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 有機ケイ素化合物 |
| JP2008120927A (ja) * | 2006-11-13 | 2008-05-29 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| JP2018197200A (ja) * | 2017-05-23 | 2018-12-13 | 信越化学工業株式会社 | 反応性シリル基変性シリルケテンアセタール並びにシリルケテンアセタール末端を有する反応性シリル基変性ポリ（メタ）アクリル酸誘導体およびその製造方法 |
| JPWO2019240049A1 (ja) * | 2018-06-11 | 2021-06-17 | 株式会社日本触媒 | ビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル重合体の製造方法、ビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル重合体、及び重合体組成物 |
-
1991
- 1991-10-01 JP JP3280634A patent/JP2611588B2/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| J.ORGANOMET.CHEM.=1976 * |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPWO2019240049A1 (ja) * | 2018-06-11 | 2021-06-17 | 株式会社日本触媒 | ビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル重合体の製造方法、ビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル重合体、及び重合体組成物 |
| EP3805282A4 (en) * | 2018-06-11 | 2022-03-02 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | PROCESS FOR PRODUCTION OF (METH)ACRYLIC ESTER POLYMER WITH VINYL ETHER GROUP, (METH)ACRYLIC ACID ESTER POLYMER WITH VINYL ETHER GROUP AND POLYMER COMPOSITION |
| JP2022075998A (ja) * | 2018-06-11 | 2022-05-18 | 株式会社日本触媒 | ビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル重合体の製造方法、ビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル重合体、及び重合体組成物 |
| US11643490B2 (en) | 2018-06-11 | 2023-05-09 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for producing vinyl-ether-group-containing (meth)acrylic acid ester polymer, vinyl-ether-group-containing (meth)acrylic acid ester polymer, and polymer composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2611588B2 (ja) | 1997-05-21 |
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