JPH0594016A - 光重合性組成物および記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 エチレン性不飽和二重結合を有する重合性化
合物、ジアリ−ルヨ−ドニウム塩系光重合開始剤および
ｐ−ジアルキルアミノベンジリデンアセトフェノン残基
を持つビニル系ポリマ−からなる光重合性組成物。 【効果】 本発明の光重合性組成物は、従来のものよ
り、極めて高感度であり、このものを用いた転写記録媒
体は極めて高速に記録画像を形成することが可能であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、光重合反応を利用する
ＵＶインク、ＵＶ接着剤、感光性平板印刷板などに好適
な光重合性組成物に関し、また、プリンター、複写機、
ファクシミリ等の記録装置に用いられる転写記録媒体に
関する。

【０００２】

【従来の技術】光重合性組成物と着色剤とからなる画像
形成素体を転写記録層中に含有する転写記録媒体は従来
公知である（例えば特開昭６２−１７４１９５号公
報）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】上記組成物を用いた従
来の転写記録媒体は、多色の高品位な画像が得られる点
で優れたものであるが、近年更に感度を向上させる要求
が強い。

【０００４】本発明はこの要求に対応する更に高感度な
光重合性組成物および転写記録媒体を提供することを目
的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記目的は、エチレン性
不飽和二重結合を有する重合性化合物（イ）、ジアリ−
ルヨ−ドニウム塩系光重合開始剤（ロ）および下記ビニ
ル系ポリマ−（ハ）からなることを特徴とする光重合性
組成物；並びに支持体上に転写記録層を有する転写記録
媒体において、この転写記録層中に画像形成素体を含有
し、且つこの画像形成素体が上記組成体と着色剤（ニ）
からなることを特徴とする転写記録媒体を用いることに
より達成することができる。

【０００６】ビニル系ポリマ−（ハ）：下記一般式
（１）

【０００７】

【化２】

【０００８】［式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基、
Ｒ²、Ｒ³はアルキル基、Ｘは２価の有機残基を表す。］
で示される構成単位を少なくとも１つ有するビニル系ポ
リマ−。

【０００９】本発明において、エチレン性不飽和二重結
合を有する重合性化合物（イ）としては、アクリル酸、
メタクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル、アクリロニトリル、アクリルアミドなどのビニル基
を１つ有するモノマ−；アクリル酸、メタクリル酸、イ
タコン酸、コロトン酸、イソコロトン酸、マレイン酸な
どの不飽和カルボン酸とエチレングリコ−ル、トリエチ
レングリコ−ル、テトラエチレングリコ−ル、トリメチ
ロ−ルプロパン、１，３−ブタンジオ−ル、ペンタエリ
スリト−ル、ジペンタエリスリト−ルなどの多価アルコ
−ルとのエステル；ポリイソシアネ−トと２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレ−ト、４−ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレ−トなどの不飽和二重結合を含むアル
コ−ル類との重付加反応により合成されるウレタン結合
を有するウレタン（メタ）アクリレ−ト類；およびエポ
キシ樹脂とアクリル酸またはメタクリル酸との付加反応
により合成されるエポキシ（メタ）アクリレ−ト類、ま
たはポリエステル（メタ）アクリレ−ト類、ポリエ−テ
ル（メタ）アクリレ−ト類などが挙げられるが、本発明
はこれらに限定されるものではない。

【００１０】本発明において、ジアリ−ルヨ−ドニウム
塩系光重合開始剤（ロ）としては、例えば、一般式 ［Ａｒ¹−Ｉ−Ａｒ²］⁺Ｘ^- （２） ［式中、Ａｒ¹、Ａｒ²はアリ−ル基、Ｘ^-は陰イオンを
表す。］で示される化合物が挙げられ、その製造方法に
ついてはジャ−ナル・アメリカン・ケミカル・ソサイエ
ティ（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．ＳＯＣ．）（７５）２７０
５または同（８１）３４２などに記載されている。式
中、Ａｒ¹、Ａｒ²で示されるアリ−ル基としてはフェニ
ル基、ナフチル基、置換フェニル基、置換ナフチル基な
どが挙げられ、これらのうちフェニル基、置換フェニル
基が好ましい。置換フェニル基、置換ナフチル基の各置
換基としてはアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原
子、ニトロ基などが挙げられ、特に有機溶剤に対する溶
解性を向上させるために、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基などのアルキル基およびメトキシ基、エ
トキシ基、プロポキシ基などのアルコキシ基が好まし
い。また、Ｘ^-で示される陰イオンとしては、Ｃｌ^-、Ｂ
ｒ^-、ＢＦ₄ ^-、ＰＦ₆ ^-、ＡｓＦ₆ ^-、ＳｂＦ₆ ^-、ＨＳ
Ｏ₄ ^-、Ｂ（Ｐｈ）₄ ^-、Ｂ（Ｐｈ）₃Ｒ^-などが挙げられる
［但し、ここでＰｈは置換または未置換のフェニル基、
Ｒはアルキル基を示す］。（２）の好ましい具体例とし
ては、下記化３〜化８の一般式で示される各化合物［但
し、各式中、Ｘ^-は Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、ＢＦ₆ ^-、ＰＦ₆ ^-、Ａ
ｓＦ₆ ^-、ＳｂＦ₆ ^-、ＨＳＯ₄ ^-、Ｂ（Ｐｈ）₄ ^-またはＢ
（Ｐｈ）₃Ｒ^-を表す。］が挙げられる。

【００１１】

【化３】

【００１２】

【化４】

【００１３】

【化５】

【００１４】

【化６】

【００１５】

【化７】

【００１６】

【化８】

【００１７】ジアリ−ルヨ−ドニウム塩系光重合開始剤
（ロ）は、重量基準で重合性化合物（イ）に対し、約１
％〜２０％の範囲で用いることが可能であり、好ましく
は約１％〜１０％である。

【００１８】一般式（１）において、Ｒ²、Ｒ³として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基などの炭素数１から１０までのアル
キル基が挙げられる。一般式（１）で示される構成単位
を少なくとも１つ有するビニル系ポリマ−（ハ）の具体
例としては、下記、化９〜化１３に示す構成単位を少な
くとも１つ有するビニル系ポリマ−が挙げられる。

【００１９】

【化９】

【００２０】

【化１０】

【００２１】

【化１１】

【００２２】

【化１２】

【００２３】

【化１３】

【００２４】該ビニル系ポリマ−（ハ）を合成する方法
の一つとしては、あらかじめ下記化１４〜化１６などの
ビニル系モノマ−を合成し、これらを単独重合させた
り、または、これらに他のビニル系モノマ−を共重合さ
せる方法がある。

【００２５】

【化１４】

【００２６】

【化１５】

【００２７】

【化１６】

【００２８】共重合させるビニル系モノマ−としては、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロ
ピル、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピ
ロリドン、スチレンなどが挙げられる。これらのビニル
系モノマ−を単独または複数用いることができる。

【００２９】該ビニル系ポリマ−（ハ）を合成する第二
の方法としては、活性なハロゲン原子を有するビニル系
ポリマ−に、下記化１７の一般式の化合物のアルカリ金
属塩またはアンモニウム塩を反応させる方法がある。

【００３０】

【化１７】

【００３１】［式中、Ｒ¹、Ｒ²はアルキル基を表す。］

【００３２】この反応に用いられる活性なハロゲン原子
を有するビニル系ポリマ−としては、クロロメチルスチ
レン、クロロ酢酸ビニルの単独重合体または共重合体な
どが挙げられる。これらの共重合体を与えるために必要
な共重合させるビニル系モノマ−としては、上述したも
のと同様なものが挙げられる。

【００３３】該ビニル系ポリマ−（ハ）は、重量基準で
重合性化合物（イ）に対し、約１％〜２倍、さらに好ま
しくは、約１％〜１００％である。

【００３４】さらに感度を向上させるために、必要によ
り、通常用いられる他の光重合開始剤またはアミン系重
合促進剤を併用することができる。

【００３５】併用可能な他の光重合開始剤としては、一
般に公知の光によってラジカルを発生する化合物は全て
使用可能である。例えば、カルボニル化合物、ハロゲン
化合物、アゾ化合物、有機イオウ化合物などで、例え
ば、アセトフェノン、ベンゾフェノン、クマリン、キサ
ントン、チオキサントン、カルコン、スチリルスチリル
ケトンなどの芳香族ケトン類およびその誘導体、ベンジ
ル、アセナフテンキノン、カンファーキノンなどのジケ
トン類およびその誘導体、アントラキノンスルホニルク
ロライド、キノリンスルホニルクロライド、２，４，６
−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジンなどの
ハロゲン化合物などが挙げられる。

【００３６】上記の他の光重合開始剤を用いる場合は、
重量基準で重合性化合物（イ）に対し、約１％〜２０％
の範囲で用いることが可能である。

【００３７】アミン系重合促進剤としては、例えば芳香
族モノアミン［エチル−ｐ−ジメチルアミノベンゾエー
ト、メチル−ｐ−ジメチルアミノベンゾエート、イソア
ミル−ｐ−ジメチルアミノベンゾエート、フェニル−ｐ
−ジメチルアミノベンゾエート、エチル−ｐ−ジエチル
アミノベンゾエート、フェニル−ｐ−ジエチルアミノベ
ンゾエート、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ−ベ
ンジル−Ｎ−メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアニ
リン、トリフェニルアミン、Ｎ−フェニルグリシンな
ど］；脂肪族モノアミン［トリメチルアミン、トリエチ
ルアミン、トリプロピルアミン、ジメチルシクロヘキシ
ルアミン、トリエタノールアミンなど］；並びに、ポリ
アミン［メチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、
１，４−シクロヘキサンジアミン、フェニレンジアミン
など］が挙げられる。

【００３８】上記アミン系重合促進剤は１種類でも、ま
た２種類以上を混合して用いてもよい。アミン系重合促
進剤を用いる場合は重量基準で光重合開始剤に対し、通
常約１％〜１０倍、好ましくは約１０％〜３倍の範囲で
用いられる。

【００３９】本発明の記録媒体において着色剤（ニ）
は、光学的に認識できる画像を形成するために含有させ
る成分であり、着色剤（ニ）としては各種顔料、染料が
挙げられる。着色剤（ニ）は重量基準では、光重合性組
成物に対し約５％〜５０％、好ましくは１０％〜２０％
の範囲で用いられる。このような顔料、染料の例として
は、カーボンブラックや黄鉛、モリブデン赤、ベンガラ
等の無機顔料、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、
ブリリアントカーミン６Ｂ、レークレッドＣ、パーマネ
ントレッドＦ５Ｒ、フタロシアニンブルー、ビクトリア
ブルーレーク、ファストスカイブルー等の有機顔料、ロ
イコ染料、フタロシアニン染料等の着色剤などが挙げら
れる。

【００４０】更に本発明の記録媒体において、該画像形
成素体には、公知のバインダー、ＵＶ吸収剤、可塑剤、
熱重合防止剤などの添加剤を必要に応じて適量含有させ
ることができる。

【００４１】バインダーとしては、ポリメチルアクリレ
ート、ポリエチルアクリレート等のポリアクリル酸アル
キルエステル類、ポリメチルメタクリレート、ポリエチ
ルメタクリレート等のポリメタクリル酸アルキルエステ
ル類、またはメタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合
体、マレイン酸共重合体、または塩素化ポリエチレン、
塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフィン、ポリ
塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリ
ルまたはこれらの共重合体、更にポリビニルアルキルエ
ーテル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン
ポリアミド、ポリウレタン、塩素化ゴム、セルロース誘
導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等
が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

【００４２】これらのバインダーは単一で用いても、適
当な比で２種以上混合して用いてもよい。またバインダ
ーとして相溶、非相溶に限らずワックス類を用いても構
わない。これらのバインダーは記録媒体の画像形成素体
中に任意な量を混和させることができる。

【００４３】ＵＶ吸収剤としては、ベンゾフェノン系、
サリシレート系、ベンゾトリアゾール系、蓚酸アニリド
系の化合物が挙げられる。

【００４４】可塑剤としては、ジメチルフタレート、ジ
エチルフタレート等のフタル酸エステル類、ジメチルグ
リコールフタレート、メチルフタルエチルグリコレート
等のグリコールエステル類、トリフェニルホスフェート
等の燐酸エステル類、ジオクチルアジペート、ジオクチ
ルアゼレート、ジブチルマレート等の脂肪族二塩基酸エ
ステル類などが挙げられる。

【００４５】熱重合防止剤としては、ｐ−メトキシフェ
ノール、ハイドロキノン、ｔ−ブチルカテコール、塩化
第一銅、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、フ
ェノチアジンなどがある。

【００４６】本発明の転写記録媒体を用いて画像を記録
させる方法を例示すると次のとおりである。

【００４７】本発明の転写記録媒体において、該転写記
録層は軟化温度Ｔｓを有し、Ｔｓ以上の温度に加熱した
部分ではその粘度が急激に減少する。該転写記録層に含
有する光重合開始剤の吸収波長に対応した光を一様に照
射し、同時にサーマルヘッド等の加熱手段を用いて転写
記録層をＴｓ以上の温度に記録情報に応じて部分的に加
熱すると、Ｔｓ以上に加熱された部分は、粘度が急激に
低下し、転写記録層中の重合性化合物（イ）およびジア
リ−ルヨ−ドニウム塩系光重合開始剤（ロ）、他の光重
合開始剤の拡散速度が増加し、重合反応が急激に進む。
一方、非加熱部においては、転写記録層の粘度が低下し
ないため、重合性化合物（イ）およびジアリ−ルヨ−ド
ニウム塩系光重合開始剤（ロ）、他の光重合開始剤の拡
散が充分でなく、重合反応は部分的に生ずるのみとな
る。こうして転写像を形成した記録媒体を非転写媒体と
圧接し、転写に必要な所定の温度、例えば、Ｔｓ以上の
温度で加熱すれば、サーマルヘッドの非加熱部、即ち重
合反応が部分的にしか生じていない部分は、被転写媒体
に転写され、サーマルヘッドの加熱部は重合が充分に進
んでいるため被転写媒体との接着性が小さく、転写され
ない。このように光エネルギーと熱エネルギーにより画
像が形成される。

【００４８】また、転写記録層の転写特性および重合反
応量を支配する物性値として、転写記録層の軟化温度Ｔ
ｓで説明したが、この他にも転写記録層のガラス転移
点、溶融温度等を利用しても構わない。

【００４９】本発明において、転写記録層は支持体上に
塗布された連続層である画像形成素体であってもよい
し、また粒子状の素体を塗布した画像形成素体でもよ
い。更に、光と熱エネルギーが付与されて転写特性の変
化する組成物をマイクロカプセル化した画像形成素体で
構成されていてもよい。

【００５０】また、本発明において多色画像形成を行う
には、異なる数種の色調を呈する着色剤（ニ）を含有す
る粒子状画像形成素体、またはそれをマイクロカプセル
化した画像形成素体で転写記録層を形成し、これらに含
有される光重合開始剤の感光波長域を変えることにより
行うことが可能である。つまり、記録信号に従って変調
された熱エネルギーを、転写特性を支配する物性を変化
させたい画像形成素体の色調により選択された波長の光
エネルギーと共に付与するものである。

【００５１】上記「変調」とは画信号に応じてエネルギ
ーを付与する位置を変更することをいい、「共に」とは
光エネルギーと熱エネルギーを同時に付与する場合でも
よいし、光エネルギーと熱エネルギーを別々に付与する
場合でもよい。

【００５２】次に、本発明の効果を最も発現できる多色
画像形成方法について説明する。図１〜図３は本発明の
転写記録媒体とサーマルヘッドとの関係を示した部分図
である。

【００５３】図１〜図３において本発明の転写記録媒体
１は、支持体１ｂ上に転写記録層１ａを設けて構成され
る。転写記録層１ａは、微少な画像形成素体３の分布層
となっていて、各画像形成素体３は異なる色調を呈する
着色剤を含んでいる。例えば、図１〜図３に示した例で
は、各画像形成素体３にはシアン（Ｃ），マゼンタ
（Ｍ）およびイエロー（Ｙ）の何れかの着色剤が含有さ
れている。画像形成素体３中のＣ、Ｍ、Ｙの各記号は各
着色剤が含まれていることを示す。しかし、各画像形成
素体３に含有される着色剤は、Ｃ、Ｍ、Ｙに限るもので
はなく、用途に応じてどのような色の着色剤を用いても
構わない。各画像形成素体３には、着色剤の他に光およ
び熱のエネルギーが付与されたときに、転写特性を支配
する物性が急激に変化する感応成分を含有する。

【００５４】各画像形成素体３の感応成分は、含有する
着色剤によって波長依存性を有する。即ち、Ｙの着色剤
を含有した画像形成素体３は、熱と波長λ（Ｙ）（イエ
ロー色の波長を示す）の光が加えられたとき、架橋が急
激に進み硬化する。同様に、Ｍの着色剤を含有する画像
形成素体３は、熱と波長λ（Ｍ）の光、Ｃの着色剤を含
有する画像形成素体３は熱と波長λ（Ｃ）の光がそれぞ
れ加えられたとき、架橋が進み硬化する。硬化した画像
形成素体３は、次の転写工程で加熱されても粘度が低下
しないか、粘着性を有さないため、被転写媒体に転写し
ない。熱と光は記録情報に応じて付与する。

【００５５】次に本発明の記録媒体を用いた画像形成方
法の具体例を示す。まず、転写記録媒体１をサーマルヘ
ッド２に重ね、サーマルヘッド２の発熱部全域をカバー
するように光を照射する。照射する光は画像形成素体３
が反応する波長のものを順次照射する。例えば、画像形
成素体３が、Ｃ、Ｍ、Ｙの何れかに着色されている場
合、波長λ（Ｃ），λ（Ｍ）およびλ（Ｙ）の光を順次
照射する。

【００５６】つまり、まず転写記録媒体１の転写記録層
１ａ側から波長λ（Ｙ）の光を照射するとともに、例え
ばサーマルヘッド２の発熱体２ｂ，２ｄ，２ｅおよび２
ｆを発熱させる。すると、Ｙの着色剤を含有する画像形
成素体３のうち、熱と波長λ（Ｙ）の光の両方が加えら
れた画像形成素体（図１でハッチングの施された部分。
以下硬化した画像形成素体をハッチングで示す。）が硬
化する。

【００５７】次に、図２に示すように転写記録層１ａに
波長λ（Ｍ）の光を照射するとともに、発熱抵抗体２
ａ，２ｅおよび２ｆを発熱させると、Ｍの着色剤を含有
する画像形成素体３のうち、熱と波長λ（Ｍ）の光が加
えられた画像形成素体が硬化する。更に、図３に示すよ
うに、波長λ（Ｃ）の光を照射するとともに、所望の発
熱抵抗体を加熱させると、光と熱の加えられた画像形成
素体が硬化し、最終的に硬化しなかった画像形成素体に
より転写記録層１ａに転写像（図３のハッチングの施さ
れていない部分）が形成される。

【００５８】

【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれに限定されない。

【００５９】合成例１ （本発明に用いられている下記化１８のビニル系ポリマ
−の合成）

【００６０】

【化１８】

【００６１】温度計、冷却管、攪拌装置を備えた５００
ｍｌの４ツ口フラスコに、反応溶媒としてトルエン２５
０ｍｌ、重合モノマ−としてメタクリル酸メチル１５ｇ
および下記化１９の化合物５ｇを入れ、窒素置換しなが
ら７５℃に加熱した。

【００６２】

【化１９】

【００６３】この反応液に２，２’−アゾビス（２，４
−ジメチルバレロニトリル）０．３ｇを加え、同温度で
６時間攪拌を続けた。反応後、反応液をメタノ−ルに加
えポリマ−を沈澱させた。得られたポリマ−をろ過乾燥
し、１４ｇの固体を得た。またこのポリマ−のＧＰＣに
よる重量平均分子量は１１．０万であった。

【００６４】合成例２ （本発明に用いられている下記化２０のビニル系ポリマ
−の合成）

【００６５】

【化２０】

【００６６】温度計、冷却管、攪拌装置を備えた５００
ｍｌの４ツ口フラスコに、メタクリル酸メチルとクロロ
メチルスチレンとの３：１共重合体３０ｇと、溶媒とし
てＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２５０ｍｌを加え、溶
解し、これに化２１のフェノ−ル化合物のカリウム塩３
５ｇを加えて８０℃で８時間反応させた。反応後、反応
液をメタノ−ルに加えポリマ−を沈澱させた。得られた
ポリマ−をろ過乾燥し、４８ｇの固体を得た。またこの
ポリマ−のＧＰＣによる重量平均分子量は５．３万であ
った。

【００６７】

【化２１】

【００６８】実施例１ 表１に示す成分２０ｇを１００ｍｌのジクロロメタンに
溶解し、スピナ−を用いてアルミニウム板上に塗布、こ
れを６０℃、１０分間乾燥させて、厚さ約５μｍの感光
層とした。次に、前記感光層の上に酸素防止層としてポ
リビニルアルコ−ル（ＰＶＡ）を約３μｍの厚さで塗布
し試料とした。

【００６９】この試料の上にステップタブレット（イ−
ストマンコダック社製、Ｎｏ．１、段数１１）を置き、
４５０ＷのＸｅランプで２０秒間露光した。その後、Ｐ
ＶＡを水洗除去し、更に感光層を１，１，１，−トリク
ロロエタン／クロロベンゼン（１：１）混合液で３０秒
間処理した。以上の処理により現出した画像の対応する
ステップタブレットの最高段数を試料の感度として表し
た。即ち、段数の高いものほど高感度であることを示
す。結果を表２に示す。

【００７０】

【表１】

【００７１】実施例２、実施例３、比較例１、比較例２ 表１のビニル系ポリマ−（ハ）とジアリ−ルヨ−ドニウ
ム塩を表２及び表３に示す化合物に代え、実施例１と同
様にして、試料を作製し、感度評価を行った。結果を表
２、表３に示す。

【００７２】

【表２】

【００７３】

【表３】

【００７４】表２、表３より本発明による光重合性組成
物が極めて高感度であることがわかる。

【００７５】実施例４ 次に本発明の記録媒体を用いた画像形成について実施例
を挙げて説明する。

【００７６】まず、表４に示す成分３０ｇを１００ｍｌ
のジクロロメタンに溶解し、厚さ６μｍのポリエチレン
テレフタレ−ト（ＰＥＴ）フィルム上にソルベントコ−
ト法により厚さ１０μｍにて塗布し、さらに保護膜とし
てポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を膜厚２μｍで塗工
し転写記録媒体を得た。

【００７７】次に上記、手法により作製した記録媒体を
ロール状に巻回して、図４に示す装置に組み込んだ。

【００７８】図４においてサーマルヘッド２としては、
８ドット／ｍｍのＡ４サイズのライン・タイプで発熱抵
抗体列がエッジ部に配列されているものを用い、記録媒
体１の支持体１ｂ側が発熱抵抗体に接するように配置
し、記録媒体１のテンションにより発熱抵抗体に押圧さ
れるようにした。そして対向した部所にランプ４を配置
した。ランプ４には光重合開始剤の感光波長域に合わせ
てピーク波長３９０ｎｍのランプを用いた。

【００７９】次に画信号に応じてサーマルヘッド２の発
熱を制御する。本実施例においては光と熱が与えられて
軟化温度が上昇すると共に転写開始温度が上昇する転写
記録層を扱うため、ネガ記録となる。すなわち、サーマ
ルヘッド２の制御はマーク信号（シアン）の場合は通電
せず、マーク信号でない（白）の時に通電して発熱させ
る。

【００８０】この発熱時の通電エネルギーは０．８Ｗ／
ｄｏｔ・Ｘｍｓｅｃとし、ランプ４でサーマルヘッド２
の信号と同期してＸｍｓｅｃ光照射を一様にしながら上
記したような要領で画信号に応じてサーマルヘッド２を
制御、駆動し、２Ｘｍｓｅｃ／ｌｉｎｅの繰り返し周期
で同期して記録媒体をステッピングモータとドライブゴ
ムロールとで搬送した。

【００８１】次いで水洗によりＰＶＡ膜を除去し、図５
に示すように表面平滑度１０〜３０秒の範囲にある普通
紙１０を転写記録層に重ねて、ヒートロール８とピンチ
ロール９とで挟んで搬送した。ヒートロール８は、３０
０Ｗのヒーター７を内部に持ち、表面を２ｍｍ厚のシリ
コンゴムで被覆したアルミロールで表面を５０〜１５０
℃の範囲の任意の温度に保つようヒーター７を制御し
た。ピンチロール９はＪＩＳゴム硬度計の硬度５０度の
シリコンゴムロールで押圧を２５ｋｇ／ｃｍ²とした。

【００８２】ヒートロール８を１１０〜１４０℃の範囲
で制御し、普通紙を転写記録層に重ねて搬送した後、支
持体１ｂを剥離し画像が得られる最小時間Ｘｍｓｅｃを
求め感度とした。すなわちＸの値が小さいほど感度が高
いことになる。また得られた画像は定着性のよい、高品
位な画像であった。結果を表５に示す。

【００８３】

【表４】

【００８４】実施例５、比較例３、４、 表５に示す化合物に代えて実施例４と同様にして感度を
測定した。結果を表５に示す。

【００８５】

【表５】

【００８６】以上、表５に示すように、本発明の記録媒
体は極めて高感度であることがわかる。

【００８７】実施例６ （記録媒体の作製） マイクロカプセルの製造 １００ｇの水およびイソブチレン−無水マレイン酸共重
合体（２０．６％、クラレ社製）２６ｇを混合し、ここ
にペクチン３．１ｇを添加して２０分間攪拌した。次い
で２０％硫酸溶液でｐＨを４．０に調整して、０．２ｇ
のクオドロール（ＢＡＳＦ社製）を添加した。これをホ
モミキサーで３０００ｒｐｍで攪拌しながら、表６に示
す成分２０ｇを５０ｇのクロロホルムで分散した分散液
を１０〜１５秒かけて投入し、そのまま１０分間乳化を
行った。

【００８８】乳化液を５００ｍｌのビーカに移し、その
まま攪拌羽根１〜２時間攪拌を続け溶媒を留去した。

【００８９】シェル材として、２０ｇの尿素、１５ｇの
レゾルシンを添加した後、ｐＨを９．０に設定して室温
にて１時間攪拌した。更に、１％硫酸にてｐＨを４．０
に設定し、１００ｇのホルマリン（３０％）を添加した
後、８時間攪拌を続けた。次いで、ｐＨを２．０として
５０℃で２時間攪拌した。その後、３ＮのＮａＯＨ水溶
液にて中性に戻した。

【００９０】このカプセルを水にて洗浄、濾過した後、
順風乾燥機にて乾燥を行い、マイクロカプセル状の画像
形成素体を得た。

【００９１】同様にして、表７に示す成分についてもマ
イクロカプセル状の画像形成素体を形成した。

【００９２】これらの画像形成素体は、図６に示すよう
に、各々コア１ｃ，１ｃ’がシェル１ｄで被覆されたマ
イクロカプセルで粒径７〜１５μｍ、平均粒径が１０μ
ｍのものであった。

【００９３】次に支持体であるＰＥＴフィルム１ｂ上に
接着層１ｅとしてポリエステル系接着剤［ＬＰ−０１
１、日本合成化学工業（株）製］を約１μｍの厚さで塗
布した。この接着層の上に前記マイクロカプセルを過剰
量振りかけ、接着剤に付着していない余分な画像形成素
体を払い落とした。

【００９４】（画像形成）次にこの転写記録媒体を互い
に１ｋｇｆ／ｃｍ²で圧接し、それぞれが直径４０ｍｍ
のアルミローラの上に硬度７０度のシリコンゴムを１ｍ
ｍ厚に被覆したローラ間に３００ｍｍ／ｍｉｎの速度に
なるように通した。また、この時ローラの表面温度はそ
れぞれ８０℃になるよう保持しておいた。ローラ間を通
過した後、接着層上の画像形成素体はＰＥＴフィルムに
強固に固定される。

【００９５】ここで表６および表７の４，４’−ジメト
キシベンジル、３，３’−カルボニルビス（７−ジエチ
ルアミノクマリン）はそれぞれ図７および図８に示す吸
光特性を有する（クロロホルム中）。

【００９６】次に実施例４同様に転写記録媒体１を図４
に示す装置に組み込んだ。但し、ランプ４は表６および
表７の光重合開始剤の感光波長域に合わせてピーク波長
３０６ｎｍのランプＡ（東芝製、Ｆ１０Ａ７０Ｅ３５／
３３Ｔ１５）とピーク波長４５０ｎｍのランプＢ（東芝
製、Ｆ１０Ａ７０Ｂ／３３Ｔ１５）２本を配置した。

【００９７】図４における転写記録層１ａは、所定の波
長の光と熱とが付与されると軟化点温度が上昇し、記録
紙に転写されなくなる性質を有しているために、図９の
タイミングチャートに示すように、マゼンタ色記録に際
してはサーマルヘッドの発熱抵抗体列のうち画信号のマ
ゼンタに相当する発熱抵抗体に通電せず、画信号の白
（記録媒体は白とする）に相当する部分に５ｍｓｅｃの
通電を行い、同時にランプＡを一様に７ｍｓｅｃ照射す
る。

【００９８】次にイエロー色記録に際しては、前記ラン
プＡ照射終了後８ｍｓｅｃ経過してから、即ち前記通電
開始時間より１５ｍｓｅｃ後に、今度はサーマルヘッド
の発熱抵抗体のうち画信号の黄色に相当する部分に３ｍ
ｓｅｃの通電を行い同時にランプＢを一様に４ｍｓｅｃ
照射する。

【００９９】以上の要領でマゼンタ色、イエロー色、白
色の画信号に応じてサーマルヘッドを制御し、転写記録
層にネガ像を形成し、実施例４と同様にして普通紙上に
転写することにより２色記録がワンショットで行うこと
ができた。

【０１００】

【表６】

【０１０１】

【表７】

【０１０２】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の光重合性
組成物は、従来使用されている光重合性組成物に比べて
感度が優れたものであり、更に、本発明の光重合性組成
物からなる転写記録媒体は極めて高速にて記録画像を形
成可能である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の記録媒体を用いた転写記録の原理を示
した説明図である。

【図２】本発明の記録媒体を用いた転写記録の原理を示
した説明図である。

【図３】本発明の記録媒体を用いた転写記録の原理を示
した説明図である。

【図４】本発明の記録媒体を用いて転写記録を行う装置
を示した説明図である。

【図５】本発明の記録媒体を用いて転写記録を行う装置
を示した説明図である。

【図６】本発明の記録媒体の構成を示した説明図であ
る。

【図７】本発明の光重合性組成物に含有した光重合開始
剤の吸光特性を示すＵＶチャートである。

【図８】本発明の光重合性組成物に含有した光重合開始
剤の吸光特性を示すＵＶチャートである。

【図９】本発明の転写記録媒体に付与する、光と熱の信
号のタイミングチャートである。

【符号の説明】

１ 記録媒体 １ａ 転写記録層 １ｂ 支持体 １ｃ コア １ｃ’コア １ｄ シェル １ｅ 接着層 ２ サーマルヘッド ３ 画像形成素体 ４ ランプ ５ 制御回路 ６ 供給ロール ７ ヒーター ８ ヒートロール ９ ピンチロール １０ 記録紙 １１ 巻取り １２ 記録画像

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレン性不飽和二重結合を有する重合
   性化合物（イ）、ジアリ−ルヨ−ドニウム塩系光重合開
   始剤（ロ）および下記ビニル系ポリマ−（ハ）からなる
   ことを特徴とする光重合性組成物。 ビニル系ポリマ−（ハ）：下記一般式（１） 【化１】 ［式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基、Ｒ²、Ｒ³はア
   ルキル基、Ｘは２価の有機残基を表す。］で示される構
   成単位を少なくとも１つ有するビニル系ポリマ−。
2. 【請求項２】 支持体上に転写記録層を有する転写記録
   媒体において、この転写記録層中に画像形成素体を含有
   し、且つこの画像形成素体が請求項１記載の組成物と着
   色剤（ニ）からなることを特徴とする転写記録媒体。
3. 【請求項３】 転写記録層中に色相および感光波長域が
   相異なる複数の画像形成素体を含有する請求項２記載の
   転写記録媒体。
4. 【請求項４】 画像形成素体がマイクロカプセル化され
   た画像形成素体である請求項２または３記載の転写記録
   媒体。