JPH059371A - 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents
難燃性ポリカーボネート樹脂組成物Info
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- JPH059371A JPH059371A JP3185883A JP18588391A JPH059371A JP H059371 A JPH059371 A JP H059371A JP 3185883 A JP3185883 A JP 3185883A JP 18588391 A JP18588391 A JP 18588391A JP H059371 A JPH059371 A JP H059371A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0091—Complexes with metal-heteroatom-bonds
-
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- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
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- C08K5/523—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4 with hydroxyaryl compounds
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- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 透明で優れた難燃性を有し且つ優れた熱安定
性を有する難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を提供す
る。 【構成】 ポリカーボネート樹脂に、特定の部分エステ
ル化されたリン酸の金属塩と特定の部分エステル化され
たリン酸とを特定の割合で特定量配合してなる難燃性ポ
リカーボネート樹脂組成物。
性を有する難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を提供す
る。 【構成】 ポリカーボネート樹脂に、特定の部分エステ
ル化されたリン酸の金属塩と特定の部分エステル化され
たリン酸とを特定の割合で特定量配合してなる難燃性ポ
リカーボネート樹脂組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、難燃性ポリカーボネー
ト樹脂組成物、更に詳細には、透明で優れた難燃性を有
し且つ優れた熱安定性を有する難燃性ポリカーボネート
樹脂組成物に関する。
ト樹脂組成物、更に詳細には、透明で優れた難燃性を有
し且つ優れた熱安定性を有する難燃性ポリカーボネート
樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】本発明者等は、芳香族部分エステル化さ
れたリン酸の金属塩を配合したポリカーボネート樹脂組
成物が透明で難燃性に優れていることを見い出し、特願
昭６３−１２２０７０号、特願昭６３−１９７０９３号
及び特願平３−２９１４７号として既に提案した。これ
らの組成物は、芳香族部分エステル化されたリン酸の金
属塩をポリカーボネート樹脂に添加した際に生ずる熱安
定性の低下は、かなり改良されている。しかしながら、
用途によっては透明性等の基本物性を保ちながら難燃性
を有し、更に優れた熱安定性を有するポリカーボネート
組成物が要求されている。
れたリン酸の金属塩を配合したポリカーボネート樹脂組
成物が透明で難燃性に優れていることを見い出し、特願
昭６３−１２２０７０号、特願昭６３−１９７０９３号
及び特願平３−２９１４７号として既に提案した。これ
らの組成物は、芳香族部分エステル化されたリン酸の金
属塩をポリカーボネート樹脂に添加した際に生ずる熱安
定性の低下は、かなり改良されている。しかしながら、
用途によっては透明性等の基本物性を保ちながら難燃性
を有し、更に優れた熱安定性を有するポリカーボネート
組成物が要求されている。
【０００３】
【本発明が解決しようとする課題】本発明は、透明で優
れた難燃性を有し且つ優れた熱安定性を有する難燃性ポ
リカーボネート樹脂組成物を提供することを目的とす
る。
れた難燃性を有し且つ優れた熱安定性を有する難燃性ポ
リカーボネート樹脂組成物を提供することを目的とす
る。
【０００４】本発明者らは、上記目的を達成せんとして
鋭意検討した結果、ポリカーボネート樹脂に芳香族部分
エステル化されたリン酸の金属塩とこれに対応する共役
酸との混合物を配合すると、芳香族部分エステル化され
たリン酸の金属塩を単独で配合したポリカーボネート樹
脂組成物に比して、その熱安定性が格段に優れ、且つ透
明性等の基本物性を保ちながら優れた難燃性を有してい
ることを究明した。しかも、芳香族部分エステル化され
たリン酸の金属塩とこれに対応する共役酸との混合比率
が特定の値を示すとき最も良好な熱安定性を示すことを
見出し、本発明を完成した。
鋭意検討した結果、ポリカーボネート樹脂に芳香族部分
エステル化されたリン酸の金属塩とこれに対応する共役
酸との混合物を配合すると、芳香族部分エステル化され
たリン酸の金属塩を単独で配合したポリカーボネート樹
脂組成物に比して、その熱安定性が格段に優れ、且つ透
明性等の基本物性を保ちながら優れた難燃性を有してい
ることを究明した。しかも、芳香族部分エステル化され
たリン酸の金属塩とこれに対応する共役酸との混合比率
が特定の値を示すとき最も良好な熱安定性を示すことを
見出し、本発明を完成した。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、ポリカーボネ
ート樹脂１００重量部に、下記一般式［１］
ート樹脂１００重量部に、下記一般式［１］
【０００６】
【化３】 ［式中Ａ′及びＢ′は夫々独立に芳香族基であり、Ａ′
及びＢ′は直接又はアルキレン基で結合されていても、
１個の縮合環を形成していてもよく、またＡ′及びＢ′
にはアルキル基、アリール基及び／又はハロゲン原子が
導入されていてもよい。Ｍはアルカリ金属であり、ｎは
Ｍの原子価に相当する数である］で表される部分エステ
ル化されたリン酸の金属塩と下記一般式［２］
及びＢ′は直接又はアルキレン基で結合されていても、
１個の縮合環を形成していてもよく、またＡ′及びＢ′
にはアルキル基、アリール基及び／又はハロゲン原子が
導入されていてもよい。Ｍはアルカリ金属であり、ｎは
Ｍの原子価に相当する数である］で表される部分エステ
ル化されたリン酸の金属塩と下記一般式［２］
【０００７】
【化４】 ［式中Ａ″は芳香族基、Ｂ″は芳香族基又は水酸基であ
り、Ａ″及びＢ″が芳香族基のときはＡ″及びＢ″は直
接又はアルキレン基で結合されていても、１個の縮合環
を形成していても、またＡ″及びＢ″にはアルキル基、
アリール基及び／又はハロゲン原子が導入されていても
よい］で表される部分エステル化されたリン酸とを１０
０：１〜３，０００の割合で両者の合計量が０．００１
〜５重量部になる量配合してなる難燃性ポリカーボネー
ト樹脂組成物に係るものである。
り、Ａ″及びＢ″が芳香族基のときはＡ″及びＢ″は直
接又はアルキレン基で結合されていても、１個の縮合環
を形成していても、またＡ″及びＢ″にはアルキル基、
アリール基及び／又はハロゲン原子が導入されていても
よい］で表される部分エステル化されたリン酸とを１０
０：１〜３，０００の割合で両者の合計量が０．００１
〜５重量部になる量配合してなる難燃性ポリカーボネー
ト樹脂組成物に係るものである。
【０００８】本発明で使用するポリカーボネート樹脂
は、二価フェノールとカーボネート前駆体とを溶液法又
は溶融法で反応させて製造されるものである。二価フェ
ノールとしては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン［通称ビスフェノールＡ］を主たる対象と
するが、その一部又は全部を他の二価フェノールで置換
えてもよい。他の二価フェノールとしては、例えばビス
（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−
メチルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）サルファイド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
スルホン等があげられる。また、カーボネート前駆体と
してはカルボニルハライド、ハロホルメ−ト等かあげら
れ、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネート、二
価フェノールのジハロホルメート及びそれらの混合物で
ある。
は、二価フェノールとカーボネート前駆体とを溶液法又
は溶融法で反応させて製造されるものである。二価フェ
ノールとしては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン［通称ビスフェノールＡ］を主たる対象と
するが、その一部又は全部を他の二価フェノールで置換
えてもよい。他の二価フェノールとしては、例えばビス
（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−
メチルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）サルファイド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
スルホン等があげられる。また、カーボネート前駆体と
してはカルボニルハライド、ハロホルメ−ト等かあげら
れ、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネート、二
価フェノールのジハロホルメート及びそれらの混合物で
ある。
【０００９】ポリカーボネート樹脂の重合度は特に制限
されないが、通常粘度平均分子量で表して１０，０００
〜５０，０００、好ましくは１３，０００〜４０，００
０である。かかるポリカーボネート樹脂を製造するに際
し、必要に応じて適当な分子量調節剤、加工性改善のた
めの分岐剤、反応を促進するための触媒等を使用するこ
とができる。また、かくて得られたポリカ−ボネ−ト樹
脂の数種類を混合して使用してもよい。
されないが、通常粘度平均分子量で表して１０，０００
〜５０，０００、好ましくは１３，０００〜４０，００
０である。かかるポリカーボネート樹脂を製造するに際
し、必要に応じて適当な分子量調節剤、加工性改善のた
めの分岐剤、反応を促進するための触媒等を使用するこ
とができる。また、かくて得られたポリカ−ボネ−ト樹
脂の数種類を混合して使用してもよい。
【００１０】本発明で難燃剤として使用する部分エステ
ル化されたリン酸の金属塩は前記一般式［１］で表され
るものであり、一般式中Ａ′及びＢ′は夫々独立に芳香
族基であり、Ａ′及びＢ′は直接又はアルキレン基で結
合されていても、１個の縮合環を形成していてもよく、
またＡ′及びＢ′にはアルキル基、アリール基及び／又
はハロゲン原子が導入されていてもよい。Ｍはアルカリ
金属であり、特にＫ又はＮａが好ましい。ｎはＭの原子
価に相当する数である。一般式［１］の部分エステル化
されたリン酸の金属塩のなかでも特に下記一般式
［１′］
ル化されたリン酸の金属塩は前記一般式［１］で表され
るものであり、一般式中Ａ′及びＢ′は夫々独立に芳香
族基であり、Ａ′及びＢ′は直接又はアルキレン基で結
合されていても、１個の縮合環を形成していてもよく、
またＡ′及びＢ′にはアルキル基、アリール基及び／又
はハロゲン原子が導入されていてもよい。Ｍはアルカリ
金属であり、特にＫ又はＮａが好ましい。ｎはＭの原子
価に相当する数である。一般式［１］の部分エステル化
されたリン酸の金属塩のなかでも特に下記一般式
［１′］
【００１１】
【化５】 ［式中Ｘは水素原子又はハロゲン原子であり、Ｍはアル
カリ金属である］で表されるものが好ましい。かかる部
分エステル化されたリン酸の金属塩は、例えば４−クミ
ルフェノール又は４−クミルフェノールを常法でハロゲ
ン化したものとオキシ塩化リンとを、アミン類や金属類
等適当な脱塩化水素剤の存在下に反応させてジアリール
リン酸クロリドとし、これをアルカリ金属水溶液等で加
水分解することによって製造することができる。
カリ金属である］で表されるものが好ましい。かかる部
分エステル化されたリン酸の金属塩は、例えば４−クミ
ルフェノール又は４−クミルフェノールを常法でハロゲ
ン化したものとオキシ塩化リンとを、アミン類や金属類
等適当な脱塩化水素剤の存在下に反応させてジアリール
リン酸クロリドとし、これをアルカリ金属水溶液等で加
水分解することによって製造することができる。
【００１２】上記一般式［１］の部分エステル化された
リン酸の金属塩と併用する部分エステル化されたリン酸
は前記一般式［２］で表されるものであり、一般式中
Ａ″は芳香族基、Ｂ″は芳香族基又は水酸基であり、
Ａ″及びＢ″が芳香族基のときはＡ″及びＢ″は直接又
はアルキレン基で結合されていても、１個の縮合環を形
成していても、またＡ″及びＢ″にはアルキル基、アリ
ール基及び／又はハロゲン原子が導入されていてもよ
い。一般式［２］の部分エステル化されたリン酸のなか
でも特に下記一般式［２′］
リン酸の金属塩と併用する部分エステル化されたリン酸
は前記一般式［２］で表されるものであり、一般式中
Ａ″は芳香族基、Ｂ″は芳香族基又は水酸基であり、
Ａ″及びＢ″が芳香族基のときはＡ″及びＢ″は直接又
はアルキレン基で結合されていても、１個の縮合環を形
成していても、またＡ″及びＢ″にはアルキル基、アリ
ール基及び／又はハロゲン原子が導入されていてもよ
い。一般式［２］の部分エステル化されたリン酸のなか
でも特に下記一般式［２′］
【００１３】
【化６】 ［式中Ｘは水素原子又はハロゲン原子である］で表され
るものが好ましい。かかる部分エステル化されたリン酸
は、例えば４−クミルフェノール又は４−クミルフェノ
ールを常法でハロゲン化したものとオキシ塩化リンと
を、アミン類や金属類等適当な脱塩化水素剤の存在下に
反応させてジアリールリン酸クロリドとし、これを加水
分解するすることによって製造することができる。
るものが好ましい。かかる部分エステル化されたリン酸
は、例えば４−クミルフェノール又は４−クミルフェノ
ールを常法でハロゲン化したものとオキシ塩化リンと
を、アミン類や金属類等適当な脱塩化水素剤の存在下に
反応させてジアリールリン酸クロリドとし、これを加水
分解するすることによって製造することができる。
【００１４】また、部分エステル化されたリン酸と、こ
の部分エステル化されたリン酸のモル数より少ない量の
アルカリ金属とを反応させることによって、部分エステ
ル化されたリン酸の金属塩と部分エステル化されたリン
酸との混合物を製造することもできる。
の部分エステル化されたリン酸のモル数より少ない量の
アルカリ金属とを反応させることによって、部分エステ
ル化されたリン酸の金属塩と部分エステル化されたリン
酸との混合物を製造することもできる。
【００１５】一般式［１］の部分エステル化されたリン
酸の金属塩と、一般式［２］の部分エステル化されたリ
ン酸との組合わせは、合成的に部分エステル化されたリ
ン酸の金属塩とそれに対応する部分エステル化されたリ
ン酸（共役酸）が最も好ましいが、共役酸に代えて共役
酸以外の部分エステル化されたリン酸を組み合わせても
よい。
酸の金属塩と、一般式［２］の部分エステル化されたリ
ン酸との組合わせは、合成的に部分エステル化されたリ
ン酸の金属塩とそれに対応する部分エステル化されたリ
ン酸（共役酸）が最も好ましいが、共役酸に代えて共役
酸以外の部分エステル化されたリン酸を組み合わせても
よい。
【００１６】一般式［１］の部分エステル化されたリン
酸の金属塩と、一般式［２］の部分エステル化されたリ
ン酸との使用割合は１００：１〜３，０００の間で任意
に選ぶことができ、好ましくは１００：５〜１００であ
る。部分エステル化されたリン酸の存在により高度な熱
安定性が得られるが、混合物中部分エステル化されたリ
ン酸の割合が上記範囲よりも多くなると、部分エステル
化されたリン酸を含まない場合に比して熱安定性が劣
り、逆効果になる。上記範囲内において、部分エステル
化されたリン酸の使用割合を変化させると熱安定性の度
合いも変化し、最高の熱安定性を呈する最適な使用割合
は、上記範囲内から実験によって容易に選定される。
酸の金属塩と、一般式［２］の部分エステル化されたリ
ン酸との使用割合は１００：１〜３，０００の間で任意
に選ぶことができ、好ましくは１００：５〜１００であ
る。部分エステル化されたリン酸の存在により高度な熱
安定性が得られるが、混合物中部分エステル化されたリ
ン酸の割合が上記範囲よりも多くなると、部分エステル
化されたリン酸を含まない場合に比して熱安定性が劣
り、逆効果になる。上記範囲内において、部分エステル
化されたリン酸の使用割合を変化させると熱安定性の度
合いも変化し、最高の熱安定性を呈する最適な使用割合
は、上記範囲内から実験によって容易に選定される。
【００１７】一般式［１］の部分エステル化されたリン
酸の金属塩と、一般式［２］の部分エステル化されたリ
ン酸との合計使用量はポリカ−ボネ−ト樹脂１００重量
部に対して０．００１〜５重量部であり、好ましくは
０．００５〜２重量部である。０．００１重量部未満で
は難燃効果が不充分になり、５重量部を超えると難燃性
の向上が飽和するばかりでなく、熱安定性が低下するよ
うになる。また、従来の有機ハロゲン系難燃剤と併用す
ることによってその難燃効果を大幅に向上することがで
き、両者の使用量を著しく減少させることもできる。
酸の金属塩と、一般式［２］の部分エステル化されたリ
ン酸との合計使用量はポリカ−ボネ−ト樹脂１００重量
部に対して０．００１〜５重量部であり、好ましくは
０．００５〜２重量部である。０．００１重量部未満で
は難燃効果が不充分になり、５重量部を超えると難燃性
の向上が飽和するばかりでなく、熱安定性が低下するよ
うになる。また、従来の有機ハロゲン系難燃剤と併用す
ることによってその難燃効果を大幅に向上することがで
き、両者の使用量を著しく減少させることもできる。
【００１８】本発明の樹脂組成物を製造するには、任意
の方法が採用される。例えば粉末状の一般式［１］の部
分エステル化されたリン酸の金属塩と一般式［２］の部
分エステル化されたリン酸を、予め混合して又は任意の
順序で、乾燥した粉末状のポリカ−ボネ−ト樹脂に添加
して例えばス−パ−ミキサ−、タンブラ−等によりドラ
イブレンドしてもよく、また未乾燥のポリカ−ボネ−ト
樹脂の粉末に添加してから乾燥混合してもよい。
の方法が採用される。例えば粉末状の一般式［１］の部
分エステル化されたリン酸の金属塩と一般式［２］の部
分エステル化されたリン酸を、予め混合して又は任意の
順序で、乾燥した粉末状のポリカ−ボネ−ト樹脂に添加
して例えばス−パ−ミキサ−、タンブラ−等によりドラ
イブレンドしてもよく、また未乾燥のポリカ−ボネ−ト
樹脂の粉末に添加してから乾燥混合してもよい。
【００１９】得られた組成物は、そのまま又は押出機で
ペレット状にしてから、通常の射出成形、押出成形、圧
縮成形等の方法で成形品にすることができ、かくして得
られる成形品は優れた透明性、難燃性、熱安定性を保持
している。
ペレット状にしてから、通常の射出成形、押出成形、圧
縮成形等の方法で成形品にすることができ、かくして得
られる成形品は優れた透明性、難燃性、熱安定性を保持
している。
【００２０】なお、本発明の組成物には、必要に応じて
任意の添加剤、例えば安定剤、離型剤、滑剤、帯電防止
剤、紫外線吸収剤、有機ハロゲン化合物系難燃剤等を添
加することができる。また透明性を犠牲にするならばフ
ッ素系ポリマ−、シリコン系ポリマ−、無機充填剤、ガ
ラス繊維、カ−ボン繊維等を添加することができる。
任意の添加剤、例えば安定剤、離型剤、滑剤、帯電防止
剤、紫外線吸収剤、有機ハロゲン化合物系難燃剤等を添
加することができる。また透明性を犠牲にするならばフ
ッ素系ポリマ−、シリコン系ポリマ−、無機充填剤、ガ
ラス繊維、カ−ボン繊維等を添加することができる。
【００２１】
【実施例】以下に実施例をあげて本発明を更に説明す
る。実施例における熱安定性の評価は、射出成形機によ
りシリンダ−温度３００℃、金型温度８０℃の条件で成
形して得た色見本板の色相（Ｌ，ａ，ｂ）と、シリンダ
−中で１０分間滞留させた後に成形して得た色見本板の
色相（Ｌ′，ａ′，ｂ′）を色差計で測定し、１０分間
滞留による変色の度合を下記式
る。実施例における熱安定性の評価は、射出成形機によ
りシリンダ−温度３００℃、金型温度８０℃の条件で成
形して得た色見本板の色相（Ｌ，ａ，ｂ）と、シリンダ
−中で１０分間滞留させた後に成形して得た色見本板の
色相（Ｌ′，ａ′，ｂ′）を色差計で測定し、１０分間
滞留による変色の度合を下記式
【００２２】
【数１】 によって求めた△Ｅで示した。難燃性の評価は、５×１
／２×１／８インチと５×１／２×１／１６インチの試
験片を成形し、ＵＬ−９４の燃焼試験によった。
／２×１／８インチと５×１／２×１／１６インチの試
験片を成形し、ＵＬ−９４の燃焼試験によった。
【００２３】
【実施例１〜３及び比較例１、２】予め乾燥したポリカ
−ボネ−ト樹脂［帝人化成（株）製パンライトＬ−１２
５０］１００重量部に、下記構造
−ボネ−ト樹脂［帝人化成（株）製パンライトＬ−１２
５０］１００重量部に、下記構造
【００２４】
【化７】 の部分エステル化されたリン酸の金属塩（表１ではＡと
表示）と下記構造
表示）と下記構造
【００２５】
【化８】 の部分エステル化されたリン酸（表１ではＢと表示）と
の表１記載の割合の混合物を０．１重量部添加混合した
後、シリンダ−温度を２８０℃に設定した単軸ベント式
押出機により押出してペレット化した。得られたペレッ
トを１２０℃で６時間乾燥した後、射出成形機によりシ
リンダ−温度３００℃、金型温度８０℃の条件で色見本
板と燃焼試験片を成形し、その評価結果を表１に示し
た。なお、比較例２は芳香族部分エステル化されたリン
酸の金属塩と部分エステル化された遊離リン酸との混合
物を加えなかった例である。
の表１記載の割合の混合物を０．１重量部添加混合した
後、シリンダ−温度を２８０℃に設定した単軸ベント式
押出機により押出してペレット化した。得られたペレッ
トを１２０℃で６時間乾燥した後、射出成形機によりシ
リンダ−温度３００℃、金型温度８０℃の条件で色見本
板と燃焼試験片を成形し、その評価結果を表１に示し
た。なお、比較例２は芳香族部分エステル化されたリン
酸の金属塩と部分エステル化された遊離リン酸との混合
物を加えなかった例である。
【００２６】
【表１】
【発明の効果】本発明の組成物は透明で優れた難燃性を
有する同時に優れた熱安定性を有し、成形及び燃焼時の
腐蝕性ガスの発生が少ない等、従来の難燃性ポリカ−ボ
ネ−ト樹脂組成物に比して優れた性能を有しているの
で、広範囲の用途に利用することができる。
有する同時に優れた熱安定性を有し、成形及び燃焼時の
腐蝕性ガスの発生が少ない等、従来の難燃性ポリカ−ボ
ネ−ト樹脂組成物に比して優れた性能を有しているの
で、広範囲の用途に利用することができる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成３年９月１０日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００９】ポリカーボネート樹脂の重合度は特に制限
されないが、通常粘度平均分子量で表して１０，０００
〜５０，０００、好ましくは１３，０００〜４０，００
０である。かかるポリカーボネート樹脂を製造するに際
し、必要に応じて適当な分子量調節剤、加工性改善のた
めの分岐剤、反応を促進するための触媒等を使用するこ
とができる。また、かくして得られたポリカ−ボネ−ト
樹脂の数種類を混合して使用してもよい。
されないが、通常粘度平均分子量で表して１０，０００
〜５０，０００、好ましくは１３，０００〜４０，００
０である。かかるポリカーボネート樹脂を製造するに際
し、必要に応じて適当な分子量調節剤、加工性改善のた
めの分岐剤、反応を促進するための触媒等を使用するこ
とができる。また、かくして得られたポリカ−ボネ−ト
樹脂の数種類を混合して使用してもよい。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１１】
【化５】 ［式中Ｘは水素原子又はハロゲン原子であり、Ｍはアル
カリ金属である］で表されるものが好ましい。かかる部
分エステル化されたリン酸の金属塩は、例えば４−クミ
ルフェノール又は４−クミルフェノールを常法でハロゲ
ン化したものとオキシ塩化リンとを、アミン類や金属類
等適当な脱塩化水素剤の存在下に反応させてジアリール
リン酸クロリドとし、これをアルカリ金属水溶液等で加
水分解することによって製造することができる。
カリ金属である］で表されるものが好ましい。かかる部
分エステル化されたリン酸の金属塩は、例えば４−クミ
ルフェノール又は４−クミルフェノールを常法でハロゲ
ン化したものとオキシ塩化リンとを、アミン類や金属類
等適当な脱塩化水素剤の存在下に反応させてジアリール
リン酸クロリドとし、これをアルカリ金属水溶液等で加
水分解することによって製造することができる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１３】
【化６】 ［式中Ｘは水素原子又はハロゲン原子である］で表され
るものが好ましい。かかる部分エステル化されたリン酸
は、例えば４−クミルフェノール又は４−クミルフェノ
ールを常法でハロゲン化したものとオキシ塩化リンと
を、アミン類や金属類等適当な脱塩化水素剤の存在下に
反応させてジアリールリン酸クロリドとし、これを加水
分解することによって製造することができる。
るものが好ましい。かかる部分エステル化されたリン酸
は、例えば４−クミルフェノール又は４−クミルフェノ
ールを常法でハロゲン化したものとオキシ塩化リンと
を、アミン類や金属類等適当な脱塩化水素剤の存在下に
反応させてジアリールリン酸クロリドとし、これを加水
分解することによって製造することができる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２２】
【数１】 によって求めた△Ｅで示した。難燃性の評価は１２０mm
×６．５mm×３．０mmの試験片を用い、ＡＳＴＭ Ｄ−
２８６３−７０によりＯ．Ｉ．値を測定した。
×６．５mm×３．０mmの試験片を用い、ＡＳＴＭ Ｄ−
２８６３−７０によりＯ．Ｉ．値を測定した。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２６】
【表１】
【発明の効果】本発明の組成物は透明で優れた難燃性を
有すると同時に優れた熱安定性を有し、成形及び燃焼時
の腐蝕性ガスの発生が少ない等、従来の難燃性ポリカ−
ボネ−ト樹脂組成物に比して優れた性能を有しているの
で、広範囲の用途に利用することができる。 ─────────────────────────────────────────────────────
有すると同時に優れた熱安定性を有し、成形及び燃焼時
の腐蝕性ガスの発生が少ない等、従来の難燃性ポリカ−
ボネ−ト樹脂組成物に比して優れた性能を有しているの
で、広範囲の用途に利用することができる。 ─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年５月６日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【化１】 ［式中Ａ′及びＢ′は夫々独立に芳香族基であり、Ａ′
及びＢ′は直接又はアルキレン基で結合されていても、
１個の縮合環を形成していてもよく、またＡ′及びＢ′
にはアルキル基、アリール基及び／又はハロゲン原子が
導入されていてもよい。Ｍはアルカリ金属、又はアルカ
リ土類金属であり、ｎはＭの原子価に相当する数であ
る］で表される部分エステル化されたリン酸の金属塩と
下記一般式［２］
及びＢ′は直接又はアルキレン基で結合されていても、
１個の縮合環を形成していてもよく、またＡ′及びＢ′
にはアルキル基、アリール基及び／又はハロゲン原子が
導入されていてもよい。Ｍはアルカリ金属、又はアルカ
リ土類金属であり、ｎはＭの原子価に相当する数であ
る］で表される部分エステル化されたリン酸の金属塩と
下記一般式［２］
【化２】 ［式中Ａ″は芳香族基、Ｂ″は芳香族基又は水酸基であ
り、Ａ″及びＢ″が芳香族基のときはＡ″及びＢ″は直
接又はアルキレン基で結合されていても、１個の縮合環
を形成していても、またＡ″及びＢ″にはアルキル基、
アリール基及び／又はハロゲン原子が導入されていても
よい］で表される部分エステル化されたリン酸とを１０
０：１〜３，０００の割合で両者の合計量が０．００１
〜５重量部になる量配合してなる難燃性ポリカーボネー
ト樹脂組成物。
り、Ａ″及びＢ″が芳香族基のときはＡ″及びＢ″は直
接又はアルキレン基で結合されていても、１個の縮合環
を形成していても、またＡ″及びＢ″にはアルキル基、
アリール基及び／又はハロゲン原子が導入されていても
よい］で表される部分エステル化されたリン酸とを１０
０：１〜３，０００の割合で両者の合計量が０．００１
〜５重量部になる量配合してなる難燃性ポリカーボネー
ト樹脂組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００６】
【化３】 ［式中Ａ′及びＢ′は夫々独立に芳香族基であり、Ａ′
及びＢ′は直接又はアルキレン基で結合されていても、
１個の縮合環を形成していてもよく、またＡ′及びＢ′
にはアルキル基、アリール基及び／又はハロゲン原子が
導入されていてもよい。Ｍはアルカリ金属、又はアルカ
リ土類金属であり、ｎはＭの原子価に相当する数であ
る］で表される部分エステル化されたリン酸の金属塩と
下記一般式［
及びＢ′は直接又はアルキレン基で結合されていても、
１個の縮合環を形成していてもよく、またＡ′及びＢ′
にはアルキル基、アリール基及び／又はハロゲン原子が
導入されていてもよい。Ｍはアルカリ金属、又はアルカ
リ土類金属であり、ｎはＭの原子価に相当する数であ
る］で表される部分エステル化されたリン酸の金属塩と
下記一般式［
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００７】
【化４】 ［式中Ａ″は芳香族基、Ｂ″は芳香族基又は水素であ
り、Ａ″及びＢ″が芳香族基のときはＡ″及びＢ″は直
接又はアルキレン基で結合されていても、１個の縮合環
を形成していても、またＡ″及びＢ″にはアルキル基、
アリール基及び／又はハロゲン原子が導入されていても
よい］で表される部分エステル化されたリン酸とを１０
０：１〜３，０００の割合で両者の合計量が０．００１
〜５重量部になる量配合してなる難燃性ポリカーボネー
ト樹脂組成物に係るものである。
り、Ａ″及びＢ″が芳香族基のときはＡ″及びＢ″は直
接又はアルキレン基で結合されていても、１個の縮合環
を形成していても、またＡ″及びＢ″にはアルキル基、
アリール基及び／又はハロゲン原子が導入されていても
よい］で表される部分エステル化されたリン酸とを１０
０：１〜３，０００の割合で両者の合計量が０．００１
〜５重量部になる量配合してなる難燃性ポリカーボネー
ト樹脂組成物に係るものである。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１０】本発明で難燃剤として使用する部分エステ
ル化されたリン酸の金属塩は前記一般式［１］で表され
るものであり、一般式中Ａ′及びＢ′は夫々独立に芳香
族基であり、Ａ′及びＢ′は直接又はアルキレン基で結
合されていても、１個の縮合環を形成していてもよく、
またＡ′及びＢ′にはアルキル基、アリール基及び／又
はハロゲン原子が導入されていてもよい。Ｍはアルカリ
金属、又はアルカリ土類金属であり、特にＫ又はＮａが
好ましい。ｎはＭの原子価に相当する数である。一般式
［１］の部分エステル化されたリン酸の金属塩のなかで
も特に下記一般式［１′］
ル化されたリン酸の金属塩は前記一般式［１］で表され
るものであり、一般式中Ａ′及びＢ′は夫々独立に芳香
族基であり、Ａ′及びＢ′は直接又はアルキレン基で結
合されていても、１個の縮合環を形成していてもよく、
またＡ′及びＢ′にはアルキル基、アリール基及び／又
はハロゲン原子が導入されていてもよい。Ｍはアルカリ
金属、又はアルカリ土類金属であり、特にＫ又はＮａが
好ましい。ｎはＭの原子価に相当する数である。一般式
［１］の部分エステル化されたリン酸の金属塩のなかで
も特に下記一般式［１′］
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１１】
【化５】 ［式中Ｘは水素原子又はハロゲン原子であり、Ｍはアル
カリ金属である］で表されるものが好ましい。かかる部
分エステル化されたリン酸の金属塩は、例えば４−クミ
ルフェノール又は４−クミルフェノールを常法でハロゲ
ン化したものとオキシ塩化リンとを、アミン類やAlCl3
のような金属塩類等適当な脱塩化水素触媒の存在下に反
応させてジアリールリン酸クロリドとし、これをアルカ
リ金属水酸化物水溶液等で加水分解することによって製
造することができる。
カリ金属である］で表されるものが好ましい。かかる部
分エステル化されたリン酸の金属塩は、例えば４−クミ
ルフェノール又は４−クミルフェノールを常法でハロゲ
ン化したものとオキシ塩化リンとを、アミン類やAlCl3
のような金属塩類等適当な脱塩化水素触媒の存在下に反
応させてジアリールリン酸クロリドとし、これをアルカ
リ金属水酸化物水溶液等で加水分解することによって製
造することができる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１２】上記一般式［１′］の部分エステル化され
たリン酸の金属塩と併用する部分エステル化されたリン
酸は前記一般式［２］で表されるもののなかでも特に下
記一般式［２′］
たリン酸の金属塩と併用する部分エステル化されたリン
酸は前記一般式［２］で表されるもののなかでも特に下
記一般式［２′］
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】ポリカーボネート樹脂１００重量部に、下
記一般式［１］ 【化１】 ［式中Ａ′及びＢ′は夫々独立に芳香族基であり、Ａ′
及びＢ′は直接又はアルキレン基で結合されていても、
１個の縮合環を形成していてもよく、またＡ′及びＢ′
にはアルキル基、アリール基及び／又はハロゲン原子が
導入されていてもよい。Ｍはアルカリ金属であり、ｎは
Ｍの原子価に相当する数である］で表される部分エステ
ル化されたリン酸の金属塩と下記一般式［２］ 【化２】 ［式中Ａ″は芳香族基、Ｂ″は芳香族基又は水酸基であ
り、Ａ″及びＢ″が芳香族基のときはＡ″及びＢ″は直
接又はアルキレン基で結合されていても、１個の縮合環
を形成していても、またＡ″及びＢ″にはアルキル基、
アリール基及び／又はハロゲン原子が導入されていても
よい］で表される部分エステル化されたリン酸とを１０
０：１〜３，０００の割合で両者の合計量が０．００１
〜５重量部になる量配合してなる難燃性ポリカーボネー
ト樹脂組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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