JPH0592941A - ペンタクロロニトロベンゼンの精製方法および精製したペンタクロロニトロベンゼン - Google Patents
ペンタクロロニトロベンゼンの精製方法および精製したペンタクロロニトロベンゼンInfo
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- JPH0592941A JPH0592941A JP3162434A JP16243491A JPH0592941A JP H0592941 A JPH0592941 A JP H0592941A JP 3162434 A JP3162434 A JP 3162434A JP 16243491 A JP16243491 A JP 16243491A JP H0592941 A JPH0592941 A JP H0592941A
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- solvent
- polar
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D11/00—Solvent extraction
- B01D11/04—Solvent extraction of solutions which are liquid
- B01D11/0492—Applications, solvents used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
- C07C201/16—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
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- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y10S210/902—Materials removed
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- Y10S210/909—Aromatic compound, e.g. pcb, phenol
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- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 従来法によりすでに得られている比較的不純
なＰＣＮＢから、容易に入手できる液−液抽出装置によ
り、ＨＣＢの濃度が商業的及び環境的に受容しうる濃度
のＰＣＮＢ生成物を、エネルギー効率のよい単位操作を
用いて精製を行い、標準条件の使用を可能にするＰＣＮ
Ｂの精製法を提供する。 【構成】 ペンタクロロニトロベンゼン（ＰＣＮＢ）を
極性及び無極性溶媒を用いた液−液抽出法により精製
し、ヘキサクロロベンゼン（ＨＣＢ）を除去する。この
方法を実施するために、種々の手順、溶媒及び装置を用
いることができる。多層向流液体溶媒抽出装置を用い
て、ＰＣＮＢおよびＨＣＢに対する溶媒にそれぞれＤＭ
Ｆおよびオクタンを用いるのが好ましい。
なＰＣＮＢから、容易に入手できる液−液抽出装置によ
り、ＨＣＢの濃度が商業的及び環境的に受容しうる濃度
のＰＣＮＢ生成物を、エネルギー効率のよい単位操作を
用いて精製を行い、標準条件の使用を可能にするＰＣＮ
Ｂの精製法を提供する。 【構成】 ペンタクロロニトロベンゼン（ＰＣＮＢ）を
極性及び無極性溶媒を用いた液−液抽出法により精製
し、ヘキサクロロベンゼン（ＨＣＢ）を除去する。この
方法を実施するために、種々の手順、溶媒及び装置を用
いることができる。多層向流液体溶媒抽出装置を用い
て、ＰＣＮＢおよびＨＣＢに対する溶媒にそれぞれＤＭ
Ｆおよびオクタンを用いるのが好ましい。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、液−液抽出法により粗
製ペンタクロロニトロベンゼン出発原料中のヘキサクロ
ロベンゼン（ＨＣＢ）含量を商業的および環境的に受容
可能な濃度に減少させる、ペンタクロロニトロベンゼン
（ＰＣＮＢ）の精製方法に関するものである。
製ペンタクロロニトロベンゼン出発原料中のヘキサクロ
ロベンゼン（ＨＣＢ）含量を商業的および環境的に受容
可能な濃度に減少させる、ペンタクロロニトロベンゼン
（ＰＣＮＢ）の精製方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ペンタクロロニトロベンゼンは種々の植
物病、特にボトリチス、フザリウム、リゾクトニアおよ
びアントクラネースにより引き起こされた植物病を防除
するために土壌および種子に用いる商業的に重要な殺菌
剤である。
物病、特にボトリチス、フザリウム、リゾクトニアおよ
びアントクラネースにより引き起こされた植物病を防除
するために土壌および種子に用いる商業的に重要な殺菌
剤である。
【０００３】広く用いられているＰＣＮＢの工業的製造
法は２通りある。これらの商業的方法の１つは、ブルー
クス(Breaux)の米国特許第4,026,955 号に記載されてい
るように、ペンタクロロベンゼンを硫酸の存在下で硝酸
によりニトロ化する方法である。この方法は、他にも例
えば米国特許第4,147,732 ； 4,138,438、および4,057,
590 号にも記載されている。他に、更に重要なＰＣＮＢ
の製造方法には、例えばサーストン(Thurston)の「フィ
アット フォーマル レポート(Fiat FormalReport) 第
949号」に記載されているような、触媒としてヨウ素を
用いるクロロスルホン酸中でのニトロベンゼンの塩素化
がある。この方法の変形方法がロジュースキー(Lojewsk
i)の米国特許第3,026,358 号に開示されている。ここで
は、最終的なＨＣＢの含量を減少させるために、クロロ
ニトロベンゼンを出発原料として用いる。前に記載した
２種類の従来技術の商業的方法により得られたＰＣＮＢ
は、生産性に重大に影響する温和な反応条件を用いる場
合でさえも、ＨＣＢを0.1重量％以上の濃度で含有して
いる。
法は２通りある。これらの商業的方法の１つは、ブルー
クス(Breaux)の米国特許第4,026,955 号に記載されてい
るように、ペンタクロロベンゼンを硫酸の存在下で硝酸
によりニトロ化する方法である。この方法は、他にも例
えば米国特許第4,147,732 ； 4,138,438、および4,057,
590 号にも記載されている。他に、更に重要なＰＣＮＢ
の製造方法には、例えばサーストン(Thurston)の「フィ
アット フォーマル レポート(Fiat FormalReport) 第
949号」に記載されているような、触媒としてヨウ素を
用いるクロロスルホン酸中でのニトロベンゼンの塩素化
がある。この方法の変形方法がロジュースキー(Lojewsk
i)の米国特許第3,026,358 号に開示されている。ここで
は、最終的なＨＣＢの含量を減少させるために、クロロ
ニトロベンゼンを出発原料として用いる。前に記載した
２種類の従来技術の商業的方法により得られたＰＣＮＢ
は、生産性に重大に影響する温和な反応条件を用いる場
合でさえも、ＨＣＢを0.1重量％以上の濃度で含有して
いる。
【０００４】研究結果によりＨＣＢは動物にとって発ガ
ン性物質であり、ＨＣＢが殺菌剤中に存在することは好
ましくないことが示された。この結果、1988年４月23日
に、ジオフィス オブ ペスティサイズ アンド トキ
シック サブスタンス オブジ エンヴァイロメンタル
プロテクション エージェンシー(The office ofPest
icides and Toxic Substance of the EnvironmentalPro
tection Agency)は、ＰＣＮＢ中のＨＣＢの環境的に受
容可能な標準レベルを0.1 重量％またはそれ以下に設定
した。従って、この標準レベルに従うために、商業的製
造者は新たな技術を履行してＰＣＮＢ中のＨＣＢのレベ
ルを0.1 重量％またはそれ以下に減少させなければなら
なくなった。
ン性物質であり、ＨＣＢが殺菌剤中に存在することは好
ましくないことが示された。この結果、1988年４月23日
に、ジオフィス オブ ペスティサイズ アンド トキ
シック サブスタンス オブジ エンヴァイロメンタル
プロテクション エージェンシー(The office ofPest
icides and Toxic Substance of the EnvironmentalPro
tection Agency)は、ＰＣＮＢ中のＨＣＢの環境的に受
容可能な標準レベルを0.1 重量％またはそれ以下に設定
した。従って、この標準レベルに従うために、商業的製
造者は新たな技術を履行してＰＣＮＢ中のＨＣＢのレベ
ルを0.1 重量％またはそれ以下に減少させなければなら
なくなった。
【０００５】ＨＣＢ含量を減少させたＰＣＮＢを製造す
る数種の方法が近年特許を受けている。これらの方法に
はペンタクロロチオフェノールを使用して（米国特許第
4,454,362 号、第4,461,918 号) 、またペンタクロロベ
ンゾニトリルを使用して（米国特許第3,984,487号) Ｈ
ＣＢをＰＣＮＢに変換する方法がある。これら２つの方
法は、比較的純粋なＰＣＮＢを製造する際の顕著な利点
を示しているが、ＨＣＢを出発原料として用いる欠点も
有する。
る数種の方法が近年特許を受けている。これらの方法に
はペンタクロロチオフェノールを使用して（米国特許第
4,454,362 号、第4,461,918 号) 、またペンタクロロベ
ンゾニトリルを使用して（米国特許第3,984,487号) Ｈ
ＣＢをＰＣＮＢに変換する方法がある。これら２つの方
法は、比較的純粋なＰＣＮＢを製造する際の顕著な利点
を示しているが、ＨＣＢを出発原料として用いる欠点も
有する。
【０００６】ＨＣＢをＰＣＮＢから除去する他の方法
に、カゼアズ（Cazares)の米国特許第4,842,696 号に記
載されているような蒸留による方法がある。この方法は
ＰＣＮＢを蒸留に先立って溶融する必要があり、蒸留を
行うのに高温および／または減圧が必要であるという欠
点がある。高温のため、極度の毒物学的懸念があるジオ
キシンの生成を防止するために粗製ＰＣＮＢが塩基性の
不純物を含有していないことが特に絶対必要である。こ
の方法は、さらに、ＨＣＢを除去した後、溶融状のＰＣ
ＮＢを固化させることが必要であるという欠点もある。
に、カゼアズ（Cazares)の米国特許第4,842,696 号に記
載されているような蒸留による方法がある。この方法は
ＰＣＮＢを蒸留に先立って溶融する必要があり、蒸留を
行うのに高温および／または減圧が必要であるという欠
点がある。高温のため、極度の毒物学的懸念があるジオ
キシンの生成を防止するために粗製ＰＣＮＢが塩基性の
不純物を含有していないことが特に絶対必要である。こ
の方法は、さらに、ＨＣＢを除去した後、溶融状のＰＣ
ＮＢを固化させることが必要であるという欠点もある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
法によりすでに得られている比較的不純なＰＣＮＢから
商業的および環境的に受容しうるレベルのＰＣＮＢ生成
物を提供することである。
法によりすでに得られている比較的不純なＰＣＮＢから
商業的および環境的に受容しうるレベルのＰＣＮＢ生成
物を提供することである。
【０００８】本発明の他の目的は、容易に入手できる液
−液抽出装置により、ＨＣＢの濃度が商業的および環境
的に受容しうる濃度、例えば0.2 重量％以下、好ましく
は0.1 重量％以下であるＰＣＮＢ生成物を提供すること
のできる方法を提供することである。
−液抽出装置により、ＨＣＢの濃度が商業的および環境
的に受容しうる濃度、例えば0.2 重量％以下、好ましく
は0.1 重量％以下であるＰＣＮＢ生成物を提供すること
のできる方法を提供することである。
【０００９】本発明のさらに他の目的は、エネルギー効
率のよい単位操作を用いて精製を行い、標準条件の使用
を可能にするＰＣＮＢの精製法を提供することである。
率のよい単位操作を用いて精製を行い、標準条件の使用
を可能にするＰＣＮＢの精製法を提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明の第１の観点にお
いては、商業的および環境的に受容しうる分量のＨＣ
Ｂ、例えば0.2 重量％以下、好ましくは0.1 重量％以下
のＨＣＢを含有するＰＣＮＢ生成物を、極性及び無極性
溶媒系においてＰＣＮＢを抽出することにより調製す
る。ＰＣＮＢは極性溶媒中に選択的に保持され、ＨＣＢ
は無極性溶媒中に選択的に保持される。抽出は、溶媒抽
出法の当業者によく知られている多くの形に配列された
広範囲にわたる装置によって実施することができる。
いては、商業的および環境的に受容しうる分量のＨＣ
Ｂ、例えば0.2 重量％以下、好ましくは0.1 重量％以下
のＨＣＢを含有するＰＣＮＢ生成物を、極性及び無極性
溶媒系においてＰＣＮＢを抽出することにより調製す
る。ＰＣＮＢは極性溶媒中に選択的に保持され、ＨＣＢ
は無極性溶媒中に選択的に保持される。抽出は、溶媒抽
出法の当業者によく知られている多くの形に配列された
広範囲にわたる装置によって実施することができる。
【００１１】溶剤抽出は、一般的に固体浸出または、液
−液抽出という方法を用いて多くの材料を精製する優れ
た方法である。抽出に基づく方法は、比較的低温で実施
でき、真空を必要とせず、一般的にエネルギー効率がよ
く、且つ、所望の精製に対して高度の特異性を示すこと
ができるというような蒸留に勝る数々の利点がある。溶
媒または溶媒対を選択するための全体的なパラメータ
は、長年知られていたが、特定の精製に関する特定の溶
媒または溶媒対を確実に決定することは極めて困難であ
る。
−液抽出という方法を用いて多くの材料を精製する優れ
た方法である。抽出に基づく方法は、比較的低温で実施
でき、真空を必要とせず、一般的にエネルギー効率がよ
く、且つ、所望の精製に対して高度の特異性を示すこと
ができるというような蒸留に勝る数々の利点がある。溶
媒または溶媒対を選択するための全体的なパラメータ
は、長年知られていたが、特定の精製に関する特定の溶
媒または溶媒対を確実に決定することは極めて困難であ
る。
【００１２】本発明の方法は、溶媒抽出法の技術の分野
における通常の知識を有する者に知られている広範囲に
わたる装置により実施できる。例えば、本発明の方法は
回分法または連続法により実施できる。いずれの方法に
おいても、逆流または向流操作法を用いることができ、
ＰＣＮＢを装置の末端または中央段階の一つに加えるこ
とができる。液−液抽出は、典型的に３つの方法、すな
わちミキサー／セトラー装置、液−液抽出搭装置、また
は遠心接触装置のいずれかにより実施する。この方法で
用いる特定の装置は、ミキサー／セトラー装置の任意の
型、塔構造の任意の型、または遠心接触装置の任意の型
とすることができる。２相の分離は、従来の重力沈降、
もしくは数種の強化分離器の任意のもの、例えば強化重
力沈降器、若しくは遠心分離器により行うことができ
る。
における通常の知識を有する者に知られている広範囲に
わたる装置により実施できる。例えば、本発明の方法は
回分法または連続法により実施できる。いずれの方法に
おいても、逆流または向流操作法を用いることができ、
ＰＣＮＢを装置の末端または中央段階の一つに加えるこ
とができる。液−液抽出は、典型的に３つの方法、すな
わちミキサー／セトラー装置、液−液抽出搭装置、また
は遠心接触装置のいずれかにより実施する。この方法で
用いる特定の装置は、ミキサー／セトラー装置の任意の
型、塔構造の任意の型、または遠心接触装置の任意の型
とすることができる。２相の分離は、従来の重力沈降、
もしくは数種の強化分離器の任意のもの、例えば強化重
力沈降器、若しくは遠心分離器により行うことができ
る。
【００１３】これらの任意の系に用いる溶媒の選択にお
いて、溶媒対は分離を行うことができる特定の性質を有
することが必要である。商業的関心から、二、三の付加
的な特性が溶媒対に得られることが必要である。従っ
て、数種の一般的な指針が溶媒の選択のために存在して
はいるが、ＨＣＢ及び他の不純物を含有する粗製ＰＣＮ
Ｂを有する系では、これらの指針は、特定の化合物が極
めて類似した構造的性質を有しているため、結局用いる
のは困難である。従って、この精製法が、溶媒の一方が
極性溶媒であり、他方が無極性溶媒である液−液溶剤抽
出系を用いて達成可能であるということは全く意外なこ
とである。
いて、溶媒対は分離を行うことができる特定の性質を有
することが必要である。商業的関心から、二、三の付加
的な特性が溶媒対に得られることが必要である。従っ
て、数種の一般的な指針が溶媒の選択のために存在して
はいるが、ＨＣＢ及び他の不純物を含有する粗製ＰＣＮ
Ｂを有する系では、これらの指針は、特定の化合物が極
めて類似した構造的性質を有しているため、結局用いる
のは困難である。従って、この精製法が、溶媒の一方が
極性溶媒であり、他方が無極性溶媒である液−液溶剤抽
出系を用いて達成可能であるということは全く意外なこ
とである。
【００１４】この方法に用いる特定の極性及び無極性溶
媒の選択は、以下の２つの主要なパラメーターに限定さ
れる：１）２種の溶媒が、ＰＣＮＢ及びその不純物、特
にＨＣＢの存在下で２相の不混和相を形成すること；
２）ＰＣＮＢ（またはＨＣＢ）についての一つの溶媒が
他の溶媒より優越した選択性を有していること。選択
性、つまり分離因子αは、２種の溶媒中の２種の化合物
の分配係数の比により決定される。分配係数は、通常Ｄ
で表され、２つの不混和性相における化合物の濃度がこ
れ等の両相に対する飽和濃度より低い場合の２相の不混
和相中の化合物の濃度の比である。ここで用いられてい
るように選択性は、次式 （式中の角型かっこは溶媒１及び溶媒２中のＰＣＮＢま
たはＨＣＢの濃度を示し、ここで溶媒１および２はそれ
ぞれ極性及び無極性溶媒である。）で示される。この選
択性の数値が増加するに従い、分離の容易さもまた増加
する。
媒の選択は、以下の２つの主要なパラメーターに限定さ
れる：１）２種の溶媒が、ＰＣＮＢ及びその不純物、特
にＨＣＢの存在下で２相の不混和相を形成すること；
２）ＰＣＮＢ（またはＨＣＢ）についての一つの溶媒が
他の溶媒より優越した選択性を有していること。選択
性、つまり分離因子αは、２種の溶媒中の２種の化合物
の分配係数の比により決定される。分配係数は、通常Ｄ
で表され、２つの不混和性相における化合物の濃度がこ
れ等の両相に対する飽和濃度より低い場合の２相の不混
和相中の化合物の濃度の比である。ここで用いられてい
るように選択性は、次式 （式中の角型かっこは溶媒１及び溶媒２中のＰＣＮＢま
たはＨＣＢの濃度を示し、ここで溶媒１および２はそれ
ぞれ極性及び無極性溶媒である。）で示される。この選
択性の数値が増加するに従い、分離の容易さもまた増加
する。
【００１５】相の不混和性の判断基準は、溶媒対が全体
として不混和性であること、または不均一性の部分が大
きいことが必要でないので比較的柔軟な判断基準であ
る。また溶媒対の選択性がＰＣＮＢ及びＨＣＢに富んだ
プロセスの流れの分離を行うのに用いられる温度が存在
する場合には流動性は、臨界的ではない。
として不混和性であること、または不均一性の部分が大
きいことが必要でないので比較的柔軟な判断基準であ
る。また溶媒対の選択性がＰＣＮＢ及びＨＣＢに富んだ
プロセスの流れの分離を行うのに用いられる温度が存在
する場合には流動性は、臨界的ではない。
【００１６】抽出に用いることのできる極性の溶媒に
は、エタノール、メタノール及びイソプロパノールのよ
うなアルコール、ニトロメタン及びニトロプロパンのよ
うなニトロ化されたアルカン；クロロスルホン酸のよう
なスルホン酸；ジメチルホルムアミド及び２−ピロリド
ンのようなアミド；無水酢酸のような酸無水物；ジメチ
ルスルホキシドのような置換されたＳＯ2 またはＳ
Ｏ3 ；酢酸のようなカルボン酸；アセトニトリルのよう
なニトリル；並びにｏ−トルイジンのような芳香族アミ
ンがあるが、これらには限定されない。
は、エタノール、メタノール及びイソプロパノールのよ
うなアルコール、ニトロメタン及びニトロプロパンのよ
うなニトロ化されたアルカン；クロロスルホン酸のよう
なスルホン酸；ジメチルホルムアミド及び２−ピロリド
ンのようなアミド；無水酢酸のような酸無水物；ジメチ
ルスルホキシドのような置換されたＳＯ2 またはＳ
Ｏ3 ；酢酸のようなカルボン酸；アセトニトリルのよう
なニトリル；並びにｏ−トルイジンのような芳香族アミ
ンがあるが、これらには限定されない。
【００１７】抽出に用いることのできる無極性の溶媒に
は、２個または３個以上の炭素原子を有する脂肪族炭化
水素、好ましくは大気圧における操作を容易にするため
に、ヘキサン、シクロヘキサン、オクタン、デカン、ド
デカンのような４個または５個以上の炭素原子を有する
脂肪族炭化水素；四塩化炭素及びさらに炭素原子を多く
有する全部または一部が塩素化またはフッ素化された化
合物のような塩素化またはフッ素化された炭化水素；並
びにトルエン、キシレン及び他の置換ベンゼンのような
芳香族化合物があるが、これらには限定されない。
は、２個または３個以上の炭素原子を有する脂肪族炭化
水素、好ましくは大気圧における操作を容易にするため
に、ヘキサン、シクロヘキサン、オクタン、デカン、ド
デカンのような４個または５個以上の炭素原子を有する
脂肪族炭化水素；四塩化炭素及びさらに炭素原子を多く
有する全部または一部が塩素化またはフッ素化された化
合物のような塩素化またはフッ素化された炭化水素；並
びにトルエン、キシレン及び他の置換ベンゼンのような
芳香族化合物があるが、これらには限定されない。
【００１８】粗製ＰＣＮＢの出発原料は、多くの方法に
より調製することができる。いくつかの可能な方法に、
粗製ＰＣＮＢの出発原料をニトロベンゼン、あるいはモ
ノ−、ジ−、トリ−またはテトラクロロニトロベンゼン
もしくはそれらの混合物のいずれかをハロゲン化するこ
とにより商業的に調製する方法；及びＰＣＮＢの出発原
料を、第１にベンゼン、あるいはモノ−、ジ−、トリ−
またはテトラクロロベンゼンもしくはそれらの混合物を
ハロゲン化し、次いで、生成したペンタクロロベンゼン
をニトロ化することにより調製する方法があるが、これ
らには限定されない。
より調製することができる。いくつかの可能な方法に、
粗製ＰＣＮＢの出発原料をニトロベンゼン、あるいはモ
ノ−、ジ−、トリ−またはテトラクロロニトロベンゼン
もしくはそれらの混合物のいずれかをハロゲン化するこ
とにより商業的に調製する方法；及びＰＣＮＢの出発原
料を、第１にベンゼン、あるいはモノ−、ジ−、トリ−
またはテトラクロロベンゼンもしくはそれらの混合物を
ハロゲン化し、次いで、生成したペンタクロロベンゼン
をニトロ化することにより調製する方法があるが、これ
らには限定されない。
【００１９】代表的には、粗製ＰＣＮＢを極性溶媒に溶
解し、無極性相にくり返し接触させてＨＣＢを除去す
る。しかしながらＰＣＮＢを無極性相に溶解し、極性溶
媒で抽出し、ＨＣＢを無極性相に残留させるという逆の
方法も用いることができる。さらに、粗製ＰＣＮＢは溶
媒に完全に溶解する必要はない。ＰＣＮＢはまた選択さ
れた溶媒（極性または無極性）を粗製ＰＣＮＢと混合す
ることにより工程に導入して、スラリーまたは懸濁液を
生成することもできる。このようにして、粗製ＰＣＮＢ
は多くの物理的状態、例えばスラリー、懸濁液または溶
液という状態で抽出の操作に導入することができる。
解し、無極性相にくり返し接触させてＨＣＢを除去す
る。しかしながらＰＣＮＢを無極性相に溶解し、極性溶
媒で抽出し、ＨＣＢを無極性相に残留させるという逆の
方法も用いることができる。さらに、粗製ＰＣＮＢは溶
媒に完全に溶解する必要はない。ＰＣＮＢはまた選択さ
れた溶媒（極性または無極性）を粗製ＰＣＮＢと混合す
ることにより工程に導入して、スラリーまたは懸濁液を
生成することもできる。このようにして、粗製ＰＣＮＢ
は多くの物理的状態、例えばスラリー、懸濁液または溶
液という状態で抽出の操作に導入することができる。
【００２０】代表的な方法では、先ず粗製の、不純なＰ
ＣＮＢを極性溶媒に溶解する。温度を上昇させて溶解を
助け、溶液中の固体の含量を増加させることができる。
次いでＰＣＮＢ／極性溶媒の溶液を無極性溶媒の部分と
くり返し接触させてＨＣＢ及びいくらかのＰＣＮＢを除
去する。この接触は、ミキサー／セトラーにおけるよう
な回分法または抽出塔におけるような連続法とすること
ができる。精製したＰＣＮＢを含有する極性溶媒が抽出
系を排出し、一方ＰＣＮＢに比較してＨＣＢの含量が上
昇した無極性溶媒が抽出系を排出する。無極性抽出物は
逆抽出し、ＰＣＮＢを含有しない新鮮な極性溶媒とくり
返し接触させて無極性抽出物中のＰＣＮＢのうちのいく
らかをとり出すことができる。同様に、無極性抽出物は
逆抽出し、無極性抽出物から除去したＰＣＮＢ固体の還
流物を含有する極性溶媒とくり返し接触させることがで
きる。
ＣＮＢを極性溶媒に溶解する。温度を上昇させて溶解を
助け、溶液中の固体の含量を増加させることができる。
次いでＰＣＮＢ／極性溶媒の溶液を無極性溶媒の部分と
くり返し接触させてＨＣＢ及びいくらかのＰＣＮＢを除
去する。この接触は、ミキサー／セトラーにおけるよう
な回分法または抽出塔におけるような連続法とすること
ができる。精製したＰＣＮＢを含有する極性溶媒が抽出
系を排出し、一方ＰＣＮＢに比較してＨＣＢの含量が上
昇した無極性溶媒が抽出系を排出する。無極性抽出物は
逆抽出し、ＰＣＮＢを含有しない新鮮な極性溶媒とくり
返し接触させて無極性抽出物中のＰＣＮＢのうちのいく
らかをとり出すことができる。同様に、無極性抽出物は
逆抽出し、無極性抽出物から除去したＰＣＮＢ固体の還
流物を含有する極性溶媒とくり返し接触させることがで
きる。
【００２１】無極性抽出物からの固体は、極性相と共に
抽出プロセスに釣り合いをもって戻すことができる。こ
の方法により、極性溶媒中のＨＣＢの濃度は増加させる
ことができ、従ってこのプロセスにおける全収量を増加
させることができる。同様に、極性抽出物からのＰＣＮ
Ｂ生成物は無極性溶媒の系に還流して戻すことができ、
このため極性抽出物中のＰＣＮＢの濃度が増加する。３
相の比は釣り合いがとれ、ＨＣＢのＰＣＮＢからの最良
の組み合わせ及び可能な限り高いＰＣＮＢの収量を提供
する。
抽出プロセスに釣り合いをもって戻すことができる。こ
の方法により、極性溶媒中のＨＣＢの濃度は増加させる
ことができ、従ってこのプロセスにおける全収量を増加
させることができる。同様に、極性抽出物からのＰＣＮ
Ｂ生成物は無極性溶媒の系に還流して戻すことができ、
このため極性抽出物中のＰＣＮＢの濃度が増加する。３
相の比は釣り合いがとれ、ＨＣＢのＰＣＮＢからの最良
の組み合わせ及び可能な限り高いＰＣＮＢの収量を提供
する。
【００２２】ＰＣＮＢは、結晶法、水による急冷及び溶
媒の蒸留による除去を含むがこれらに限定されない当業
者に知られている種々の方法により極性溶媒から単離す
ることができる。この結果、ＨＣＢの含量が0.2 重量％
以下、通常0.1 重量％以下である商業的及び環境的に受
容しうる程度のＰＣＮＢ生成物が得られる。
媒の蒸留による除去を含むがこれらに限定されない当業
者に知られている種々の方法により極性溶媒から単離す
ることができる。この結果、ＨＣＢの含量が0.2 重量％
以下、通常0.1 重量％以下である商業的及び環境的に受
容しうる程度のＰＣＮＢ生成物が得られる。
【００２３】図１に示す典型的な方法では、前記の如く
他の方法を用いることができるが、粗製ＰＣＮＢ／ＤＭ
Ｆのような極性溶媒の溶液を導管10を介して多段向流抽
出カラム11の中央の板に供給する。オクタンのような無
極性溶媒の流れを、カラム11の底部に導管12を介して供
給し、カラムの同じ底部から精製されたＰＣＮＢ／ＤＭ
Ｆの抽出物を導管13を介して取出す。
他の方法を用いることができるが、粗製ＰＣＮＢ／ＤＭ
Ｆのような極性溶媒の溶液を導管10を介して多段向流抽
出カラム11の中央の板に供給する。オクタンのような無
極性溶媒の流れを、カラム11の底部に導管12を介して供
給し、カラムの同じ底部から精製されたＰＣＮＢ／ＤＭ
Ｆの抽出物を導管13を介して取出す。
【００２４】新鮮なまたは再循環するＤＭＦを、導管14
を介してカラム11の上端に供給する。新鮮なまたは図示
するように導管17により再循環するＤＭＦ溶液は、固体
を含有しないかまたはオクタン抽出物から取り出した固
体の量に比例した量の固体を含有する場合がある。
を介してカラム11の上端に供給する。新鮮なまたは図示
するように導管17により再循環するＤＭＦ溶液は、固体
を含有しないかまたはオクタン抽出物から取り出した固
体の量に比例した量の固体を含有する場合がある。
【００２５】ＨＣＢを含有するオクタンの抽出物はカラ
ム11の最上部から導管15を介して除去する。
ム11の最上部から導管15を介して除去する。
【００２６】導管15を介して取出したオクタン抽出物は
蒸発器16に供給するが、蒸発器は好ましくは強制循環真
空結晶化器16である。蒸発器16から導管17を介して取出
した固体は、廃棄物として処理するかまたは一部はＤＭ
Ｆに溶解するために図示するように導管14により再循環
することができる。蒸発器16で固体を分離した後、再循
環したオクタンの流れを導管18を介して取出し、導管12
を介してカラム11に戻す。
蒸発器16に供給するが、蒸発器は好ましくは強制循環真
空結晶化器16である。蒸発器16から導管17を介して取出
した固体は、廃棄物として処理するかまたは一部はＤＭ
Ｆに溶解するために図示するように導管14により再循環
することができる。蒸発器16で固体を分離した後、再循
環したオクタンの流れを導管18を介して取出し、導管12
を介してカラム11に戻す。
【００２７】カラム11から導管13を介して取出した精製
ＰＣＮＢ／ＤＭＦ抽出物は、蒸発器19に供給し、ここで
ＤＭＦ及び少量のオクタンを導管20を介して取り出す。
蒸発器19からの導管20におけるオーバーヘッドの流れの
中のＤＭＦ及びオクタンを濃縮し且つ分離する。ＤＭＦ
を豊富に含有する相は、導管14を介して抽出カラム11に
再循環する。オクタンを豊富に含有する相は導管12を介
してカラム11に再循環する。
ＰＣＮＢ／ＤＭＦ抽出物は、蒸発器19に供給し、ここで
ＤＭＦ及び少量のオクタンを導管20を介して取り出す。
蒸発器19からの導管20におけるオーバーヘッドの流れの
中のＤＭＦ及びオクタンを濃縮し且つ分離する。ＤＭＦ
を豊富に含有する相は、導管14を介して抽出カラム11に
再循環する。オクタンを豊富に含有する相は導管12を介
してカラム11に再循環する。
【００２８】精製した、湿潤ＰＣＮＢは導管21を介して
濾過器／遠心器22に供給して精製ＰＣＮＢ固体を極性の
溶媒ＤＭＦから分離する。取り出したＤＭＦを、遠心器
22における分離を高温で行う場合には、導管23を介して
蒸発器19に、分離を低温で行う場合には導管14を介して
抽出カラム11に再循環する。
濾過器／遠心器22に供給して精製ＰＣＮＢ固体を極性の
溶媒ＤＭＦから分離する。取り出したＤＭＦを、遠心器
22における分離を高温で行う場合には、導管23を介して
蒸発器19に、分離を低温で行う場合には導管14を介して
抽出カラム11に再循環する。
【００２９】ＤＭＦで湿潤した精製ＰＣＮＢ固体は、次
いで導管25を介して取り出し、乾燥器に送って減圧下で
乾燥し、ＤＭＦの溶媒の含量を受容可能な濃度に低下さ
せる。生成した乾燥固体は、包装、荷送り、及び使用す
ることのできる最終生成物である。
いで導管25を介して取り出し、乾燥器に送って減圧下で
乾燥し、ＤＭＦの溶媒の含量を受容可能な濃度に低下さ
せる。生成した乾燥固体は、包装、荷送り、及び使用す
ることのできる最終生成物である。
【００３０】オクタンを豊富に含有する流れを供給する
（ＨＣＢ中に固体が豊富に含有されている）導管からの
オーバーヘッドは、少量のＤＭＦを含有する。この凝縮
した流れもまた抽出部に再循環する。
（ＨＣＢ中に固体が豊富に含有されている）導管からの
オーバーヘッドは、少量のＤＭＦを含有する。この凝縮
した流れもまた抽出部に再循環する。
【００３１】この方法を実施する他の装置配置を図２に
示すが、これはミキサー／セトラーの典型的な配置図で
ある。このミキサー／セトラー系における段数は、例示
の目的で示したに過ぎず、実際の段数は方法の所望の経
済的目的に依存して図示する段数より多くするかまたは
少くすることができる。さらに、その系におけるミキサ
ー／セトラーは、当業者に知られている広範囲にわたる
設計の任意のものとすることができる。
示すが、これはミキサー／セトラーの典型的な配置図で
ある。このミキサー／セトラー系における段数は、例示
の目的で示したに過ぎず、実際の段数は方法の所望の経
済的目的に依存して図示する段数より多くするかまたは
少くすることができる。さらに、その系におけるミキサ
ー／セトラーは、当業者に知られている広範囲にわたる
設計の任意のものとすることができる。
【００３２】代表的方法においては、クロロスルホン酸
（ＣＳＡ）のような極性溶媒に溶解した粗製ＰＣＮＢ
は、導管110 を介して、ミキサー／セトラー系の中央部
のうちの一つのミキサー111 に導入する。ミキサー111
において、ＰＣＮＢ／ＣＳＡの溶液を、導管121 を介し
て導入するＣＳＡ極性相および、導管122 を介して導入
する二硫化炭素（ＣＳ2)のような無極性相と接触させ
る。
（ＣＳＡ）のような極性溶媒に溶解した粗製ＰＣＮＢ
は、導管110 を介して、ミキサー／セトラー系の中央部
のうちの一つのミキサー111 に導入する。ミキサー111
において、ＰＣＮＢ／ＣＳＡの溶液を、導管121 を介し
て導入するＣＳＡ極性相および、導管122 を介して導入
する二硫化炭素（ＣＳ2)のような無極性相と接触させ
る。
【００３３】新鮮なＣＳ2 を、導管112 を介して系の最
も右側に供給し、系全体を偶数番号の導管114, 116, 11
8, 120, 122, 124, 126, 128及び130 を介して流す。新
鮮なＣＳＡを、導管113 を介して系の最も左側に供給
し、系全体を奇数番号の導管115, 117, 119, 121, 123,
125, 127, 129 及び131 を介して流す。導管113 を介
してミキサー134 に導入した新鮮なＣＳＡもまた、導管
130 を介してミキサー134 に導入したＣＳ2 抽出物の逆
洗浄剤として作用する。
も右側に供給し、系全体を偶数番号の導管114, 116, 11
8, 120, 122, 124, 126, 128及び130 を介して流す。新
鮮なＣＳＡを、導管113 を介して系の最も左側に供給
し、系全体を奇数番号の導管115, 117, 119, 121, 123,
125, 127, 129 及び131 を介して流す。導管113 を介
してミキサー134 に導入した新鮮なＣＳＡもまた、導管
130 を介してミキサー134 に導入したＣＳ2 抽出物の逆
洗浄剤として作用する。
【００３４】ＰＣＮＢ生成物を含有するＣＳＡの抽出物
は導管133 を介して系外に排出し、一方ＨＣＢを豊富に
含有するＣＳ2 の抽出物は導管132 を介して系外に排出
する。これらの２種の抽出物の流れを、図１に示した系
のような当業者に知られている多くの方法のうちの任意
のものにより処理して精製したＰＣＮＢ、無極性抽出物
からのＨＣＢを豊富に含有する固体、または抽出溶媒そ
のものを取り出す。
は導管133 を介して系外に排出し、一方ＨＣＢを豊富に
含有するＣＳ2 の抽出物は導管132 を介して系外に排出
する。これらの２種の抽出物の流れを、図１に示した系
のような当業者に知られている多くの方法のうちの任意
のものにより処理して精製したＰＣＮＢ、無極性抽出物
からのＨＣＢを豊富に含有する固体、または抽出溶媒そ
のものを取り出す。
【００３５】取り出した溶媒は、図１の系において使用
した方法と同様の方法でミキサー／セトラー系に再循環
することができ、この系においては無極性抽出物を導管
112を介してこの系に戻し、極性抽出物を導管113 を介
してこの系に戻す。同様に、図１に示したように極性及
び無極性抽出物の両方から取り出した固体を還流させ、
その結果生成物の収量および／または濃度において同様
の利点を達成することができる。
した方法と同様の方法でミキサー／セトラー系に再循環
することができ、この系においては無極性抽出物を導管
112を介してこの系に戻し、極性抽出物を導管113 を介
してこの系に戻す。同様に、図１に示したように極性及
び無極性抽出物の両方から取り出した固体を還流させ、
その結果生成物の収量および／または濃度において同様
の利点を達成することができる。
【００３６】前記の方法を特定の溶媒対、ＤＭＦ／オク
タン及びクロロスルホン酸／二硫化炭素について記載し
たが、前記したような他の溶媒を用いることができる。
また、前に記載したように、このプロセスに用いる装置
は一般的に差段階カラム接触器であるが、このプロセス
はまた、例えば図２に示したミキサー／セトラー系のよ
うな別個の容器、中間のプロセス流に対する貯蔵を伴う
一バッチ容器または遠心接触器によっても実施すること
ができる。
タン及びクロロスルホン酸／二硫化炭素について記載し
たが、前記したような他の溶媒を用いることができる。
また、前に記載したように、このプロセスに用いる装置
は一般的に差段階カラム接触器であるが、このプロセス
はまた、例えば図２に示したミキサー／セトラー系のよ
うな別個の容器、中間のプロセス流に対する貯蔵を伴う
一バッチ容器または遠心接触器によっても実施すること
ができる。
【００３７】実施例１ ＨＣＢ 1.21 ％、ＰＣＮＢ 95.01％の組成を有する粗製
ＰＣＮＢ 1.06 ｇの溶液を102ml のクロロスルホン酸
（極性溶媒として）に溶解した。この溶液を、無極性溶
媒として100ml の二硫化炭素と接触させた。接触は振と
うフラスコ中で少なくとも15分間振とうすることにより
実施した。混合物を沈降させて２相に分離させ、上側の
無極性相は81mlであり下側の極性相は119ml であった。
極性相から取り出した固体は0.2 ％のＨＣＢ及び97.86
％のＰＣＮＢを含有しており、一方無極性相から取り出
した固体は1.83％のＨＣＢ及び97.69 ％のＰＣＮＢを含
有していた。このことはその溶媒対がＰＣＮＢの抽出よ
りＨＣＢの抽出において選択性があることを示してい
る。
ＰＣＮＢ 1.06 ｇの溶液を102ml のクロロスルホン酸
（極性溶媒として）に溶解した。この溶液を、無極性溶
媒として100ml の二硫化炭素と接触させた。接触は振と
うフラスコ中で少なくとも15分間振とうすることにより
実施した。混合物を沈降させて２相に分離させ、上側の
無極性相は81mlであり下側の極性相は119ml であった。
極性相から取り出した固体は0.2 ％のＨＣＢ及び97.86
％のＰＣＮＢを含有しており、一方無極性相から取り出
した固体は1.83％のＨＣＢ及び97.69 ％のＰＣＮＢを含
有していた。このことはその溶媒対がＰＣＮＢの抽出よ
りＨＣＢの抽出において選択性があることを示してい
る。
【００３８】実施例２ 実施例１と同様の方法により実施した実験において、実
施例１で用いたものと同様の組成を有する粗製ＰＣＮＢ
をクロロスルホン酸に溶解し、アリコートを無極性溶媒
としてシクロヘキサン及びノナンに接触させた。無極性
のシクロヘキサン溶媒から取り出した固体は2.84％のＨ
ＣＢ及び 91.78％のＰＣＮＢを示し、ノナンから取り出
した固体は1.74％のＨＣＢ及び98.26 ％のＰＣＮＢを示
し、これらのことは、粗製ＰＣＮＢ並びに極性及び無極
性溶媒の系において不混和相を生成する任意の無極性溶
媒は、粗製ＰＣＮＢの精製を行うのに用いることができ
ることを示す。
施例１で用いたものと同様の組成を有する粗製ＰＣＮＢ
をクロロスルホン酸に溶解し、アリコートを無極性溶媒
としてシクロヘキサン及びノナンに接触させた。無極性
のシクロヘキサン溶媒から取り出した固体は2.84％のＨ
ＣＢ及び 91.78％のＰＣＮＢを示し、ノナンから取り出
した固体は1.74％のＨＣＢ及び98.26 ％のＰＣＮＢを示
し、これらのことは、粗製ＰＣＮＢ並びに極性及び無極
性溶媒の系において不混和相を生成する任意の無極性溶
媒は、粗製ＰＣＮＢの精製を行うのに用いることができ
ることを示す。
【００３９】実施例３ 他種の化合物の無極性溶媒がＰＣＮＢのクロロスルホン
酸溶液と不混和性混合物を生成することを示すために、
実施例１の極性クロロスルホン酸溶液のアリコートを等
容量の四塩化炭素及びトルエン（無極性溶媒として）と
接触させた。いずれの場合においても、十分に混合した
後、混合物を２相つまり極性相及び無極性相に分離し
た。
酸溶液と不混和性混合物を生成することを示すために、
実施例１の極性クロロスルホン酸溶液のアリコートを等
容量の四塩化炭素及びトルエン（無極性溶媒として）と
接触させた。いずれの場合においても、十分に混合した
後、混合物を２相つまり極性相及び無極性相に分離し
た。
【００４０】実施例４ ＨＣＢ 1.21 ％およびＰＣＮＢ 95.01％の組成を有する
粗製ＰＣＮＢ 0.94 ｇの溶液を100ml のメタノール（極
性溶媒として）に溶解した。この溶液を、無極性溶媒と
して100ml のシクロヘキサンと接触させた。接触は振と
うフラスコ中で少なくとも15分間振とうすることにより
実施した。混合物を放置し２相に分離させ；上側の無極
性相は60mlであり下側の極性相は140ml であった。極性
相から取り出した固体は 0.6％のＨＣＢ及び98.6％のＰ
ＣＮＢを含有しており、一方無極性相から取り出した固
体は 1.7％のＨＣＢ及び97.4％のＰＣＮＢを含有してい
た。このことは、この溶媒対がＰＣＮＢの抽出よりＨＣ
Ｂの抽出において選択性が勝ることを示す。
粗製ＰＣＮＢ 0.94 ｇの溶液を100ml のメタノール（極
性溶媒として）に溶解した。この溶液を、無極性溶媒と
して100ml のシクロヘキサンと接触させた。接触は振と
うフラスコ中で少なくとも15分間振とうすることにより
実施した。混合物を放置し２相に分離させ；上側の無極
性相は60mlであり下側の極性相は140ml であった。極性
相から取り出した固体は 0.6％のＨＣＢ及び98.6％のＰ
ＣＮＢを含有しており、一方無極性相から取り出した固
体は 1.7％のＨＣＢ及び97.4％のＰＣＮＢを含有してい
た。このことは、この溶媒対がＰＣＮＢの抽出よりＨＣ
Ｂの抽出において選択性が勝ることを示す。
【００４１】実施例５ ＨＣＢ 1.21 ％およびＰＣＮＢ 95.01％の組成を有する
粗製ＰＣＮＢ 0.99 ｇの溶液を100ml のアセトニトリル
（極性溶媒として）に溶解した。この溶液を、無極性溶
媒としての100ml のノナンと接触させた。接触は振とう
フラスコ中で少なくとも15分間振とうすることにより実
施した。混合物を放置し２相に分離させ；上側の無極性
相は98mlであり、下側の極性相は103ml であった。極性
相から取り出した固体は0.34％のＨＣＢ及び98.30 ％の
ＰＣＮＢを含有しており、一方無極性相から取り出した
固体は1.95％のＨＣＢ及び94.00 ％のＰＣＮＢを含有し
ていた。このことは、その溶媒対がＰＣＮＢの抽出より
ＨＣＢの抽出において選択性が勝ることを示す。
粗製ＰＣＮＢ 0.99 ｇの溶液を100ml のアセトニトリル
（極性溶媒として）に溶解した。この溶液を、無極性溶
媒としての100ml のノナンと接触させた。接触は振とう
フラスコ中で少なくとも15分間振とうすることにより実
施した。混合物を放置し２相に分離させ；上側の無極性
相は98mlであり、下側の極性相は103ml であった。極性
相から取り出した固体は0.34％のＨＣＢ及び98.30 ％の
ＰＣＮＢを含有しており、一方無極性相から取り出した
固体は1.95％のＨＣＢ及び94.00 ％のＰＣＮＢを含有し
ていた。このことは、その溶媒対がＰＣＮＢの抽出より
ＨＣＢの抽出において選択性が勝ることを示す。
【００４２】実施例６ ＨＣＢ 0.76 ％およびＰＣＮＢ 96.40％の組成を有する
粗製ＰＣＮＢを100mlのジメチルホルムアミドに溶解し
た。この溶液を50mlずつ３回ノナンと接触させた。ジメ
チルホルムアミド相から取り出した固体は0.097 ％のＨ
ＣＢを含有していた。このことは、極性相を無極性相と
くり返し接触させることによりＨＣＢの含量を 0.1重量
％未満に低下させることができることを示す。
粗製ＰＣＮＢを100mlのジメチルホルムアミドに溶解し
た。この溶液を50mlずつ３回ノナンと接触させた。ジメ
チルホルムアミド相から取り出した固体は0.097 ％のＨ
ＣＢを含有していた。このことは、極性相を無極性相と
くり返し接触させることによりＨＣＢの含量を 0.1重量
％未満に低下させることができることを示す。
【００４３】実施例７ ＨＣＢ 0.8％およびＰＣＮＢ 98.8 ％の組成を有する粗
製ＰＣＮＢ 10.5 ｇを45mlのジメチルホルムアミド（極
性溶媒として）に55℃で溶解した。この溶液を、45mlの
オクタンと混合シリンダ中で温度を55℃に保持しながら
接触させた。相を放置して分離させた。極性相から単離
した固体は0.64％のＨＣＢ及び99.17 ％のＰＣＮＢを含
有しており、一方無極性相から単離した固体は1.51％の
ＨＣＢ及び98.49 ％のＰＣＮＢを含有していた。この実
施例は、相間には高温で選択性が存在することを示す。
製ＰＣＮＢ 10.5 ｇを45mlのジメチルホルムアミド（極
性溶媒として）に55℃で溶解した。この溶液を、45mlの
オクタンと混合シリンダ中で温度を55℃に保持しながら
接触させた。相を放置して分離させた。極性相から単離
した固体は0.64％のＨＣＢ及び99.17 ％のＰＣＮＢを含
有しており、一方無極性相から単離した固体は1.51％の
ＨＣＢ及び98.49 ％のＰＣＮＢを含有していた。この実
施例は、相間には高温で選択性が存在することを示す。
【００４４】実施例８ ＨＣＢ 0.48 ％およびＰＣＮＢ 96.21％の組成を有する
粗性ＰＣＮＢ 9.5ｇのジメチルホルムアミド溶液を抽出
塔の中央部に圧送した。オクタンを抽出塔の底部から塔
内に圧送した。ジメチルホルムアミドの３番目の流れを
抽出塔にＰＣＮＢ含有溶液の導入点の上方から圧送し
た。極性溶媒は塔の底部から排出し、無極性溶媒は塔の
上部から排出した。２種の流れを分析したところ、固体
の90％は極性相に含有されており、固体の10％は無極性
相に含有されていた。極性相中の固体の組成にはＨＣＢ
0.071％およびＰＣＮＢ 96.86％が含まれ、一方無極性
相中の固体はＨＣＢ 8.37 ％、ＰＣＮＢ 90.47％を含有
した。この実施例は、２種の溶媒間のＨＣＢの選択性は
極性溶媒による逆抽出を実施した場合保持されることを
示す。
粗性ＰＣＮＢ 9.5ｇのジメチルホルムアミド溶液を抽出
塔の中央部に圧送した。オクタンを抽出塔の底部から塔
内に圧送した。ジメチルホルムアミドの３番目の流れを
抽出塔にＰＣＮＢ含有溶液の導入点の上方から圧送し
た。極性溶媒は塔の底部から排出し、無極性溶媒は塔の
上部から排出した。２種の流れを分析したところ、固体
の90％は極性相に含有されており、固体の10％は無極性
相に含有されていた。極性相中の固体の組成にはＨＣＢ
0.071％およびＰＣＮＢ 96.86％が含まれ、一方無極性
相中の固体はＨＣＢ 8.37 ％、ＰＣＮＢ 90.47％を含有
した。この実施例は、２種の溶媒間のＨＣＢの選択性は
極性溶媒による逆抽出を実施した場合保持されることを
示す。
【００４５】実施例９ 実施例１と同様の方法により実施した実験において、実
施例１で用いたものと同一の組成を有する粗性ＰＣＮＢ
を極性溶媒として酢酸及びｏ−トルイジンに溶解した。
これらの溶液を無極性溶媒としてのノナンと接触させ
た。無極性のノナン溶媒から取り出した固体は、酢酸に
よる抽出の結果ＨＣＢ 1.50 ％及びＰＣＮＢ90.52％を
示し、ノナンから取り出した固体は、ｏ−トルイジンに
よる抽出の結果ＨＣＢ 2.28 ％及びＰＣＮＢ 96.75％を
示した。この実施例は、極性溶媒、無極性溶媒及びＰＣ
ＮＢの系において、不混和相を生成する他の極性溶媒
は、粗性ＰＣＮＢの精製を行うのに用いることができる
ことを示す。
施例１で用いたものと同一の組成を有する粗性ＰＣＮＢ
を極性溶媒として酢酸及びｏ−トルイジンに溶解した。
これらの溶液を無極性溶媒としてのノナンと接触させ
た。無極性のノナン溶媒から取り出した固体は、酢酸に
よる抽出の結果ＨＣＢ 1.50 ％及びＰＣＮＢ90.52％を
示し、ノナンから取り出した固体は、ｏ−トルイジンに
よる抽出の結果ＨＣＢ 2.28 ％及びＰＣＮＢ 96.75％を
示した。この実施例は、極性溶媒、無極性溶媒及びＰＣ
ＮＢの系において、不混和相を生成する他の極性溶媒
は、粗性ＰＣＮＢの精製を行うのに用いることができる
ことを示す。
【図１】本発明の方法を行うのに用いられる一例の連続
カラム系の流れ図である。
カラム系の流れ図である。
【図２】本発明の方法を行うのに用いられる一例のミキ
サー／セトラー系の配置の流れ図である。
サー／セトラー系の配置の流れ図である。
10 導管 11 抽出カラム 12〜15 導管 16 蒸発器 17, 18 導管 19 蒸発器 20, 21 導管 22 遠心器 23, 25 導管 110 導管 111 ミキサー 112 〜133 導管 134 ミキサー
Claims (17)
- 【請求項１】 ＨＣＢを不純物として、商業的および環
境的に受容しうるレベルを超過する濃度で含有するペン
タクロロニトロベンゼン（ＰＣＮＢ）を精製するに当
り、 不純なＰＣＮＢを極性溶媒と混合して溶液、懸濁液また
はスラリーを形成し；この溶液、懸濁液またはスラリー
を、第２の無極性の不混和溶媒と接触させてＨＣＢを除
去し；精製したＰＣＮＢ生成物を第１の溶媒から取り出
し、ここで上記の精製したＰＣＮＢ生成物中のＨＣＢ含
量が商業的または環境的に受容しうるレベル以下である
ことを特徴とするペンタクロロニトロベンゼンの精製方
法。 - 【請求項２】 ＨＣＢを不純物として、商業的および環
境的に受容しうるレベルを超過する濃度で含有する不純
なペンタクロロニトロベンゼン（ＰＣＮＢ）を精製する
にあたり、 不純なＰＣＮＢを無極性溶媒と混合して、溶液、懸濁液
またはスラリーを形成し；この溶液、懸濁液またはスラ
リーを、第２の極性の不混和溶媒と接触させてＨＣＢを
除去し；精製したＰＣＮＢ生成物を第２の溶媒から取り
出し、ここで上記の精製したＰＣＮＢ生成物中のＨＣＢ
含量が商業的または環境的に受容しうるレベル以下であ
ることを特徴とする方法。 - 【請求項３】 ＨＣＢ含量が0.2 重量％またはそれ以下
であることを特徴とする請求項１または２記載の精製し
たＰＣＮＢ。 - 【請求項４】 ＨＣＢ含量が0.1 重量％またはそれ以下
であることを特徴とする請求項１または２記載の精製し
たＰＣＮＢ。 - 【請求項５】 無極性抽出物を新鮮な極性溶媒で逆抽出
し、付加的な精製したＰＣＮＢを取り出すことを特徴と
する請求項１または２記載の方法。 - 【請求項６】 抽出を回分法をもとに行うことを特徴と
する請求項１または２記載の方法。 - 【請求項７】 抽出を連続法をもとに行うことを特徴と
する請求項１または２記載の方法。 - 【請求項８】 極性溶媒としてジメチルホルムアミド
を、無極性溶媒としてオクタンを用いて抽出を実施する
ことを特徴とする請求項１または２記載の方法。 - 【請求項９】 極性溶媒としてクロロスルホン酸を、無
極性溶媒として二硫化炭素を用いて抽出を実施すること
を特徴とする請求項１または２記載の方法。 - 【請求項１０】 極性溶媒としてニトロメタンを、無極
性溶媒としてシクロヘキサンを用いて抽出を実施するこ
とを特徴とする請求項１または２記載の方法。 - 【請求項１１】 極性溶媒として酢酸を、無極性溶媒と
してノナンを用いて抽出を実施することを特徴とする請
求項１または２記載の方法。 - 【請求項１２】 極性溶媒としてメタノールを、無極性
溶媒としてノナンを用いて抽出を実施することを特徴と
する請求項１または２記載の方法。 - 【請求項１３】 極性溶媒としてアセトニトリルを、無
極性溶媒として二硫化炭素を用いて抽出を実施すること
を特徴とする請求項１または２記載の方法。 - 【請求項１４】 抽出を高温で実施することを特徴とす
る請求項１または２記載の方法。 - 【請求項１５】 高温が30℃〜75℃の間であることを特
徴とする請求項14記載の方法。 - 【請求項１６】 無極性抽出物の抽出産物を再循環して
極性溶媒中のＨＣＢ含量を増加させることを特徴とする
請求項１または２記載の方法。 - 【請求項１７】 極性抽出物の抽出産物を、再循環して
無極性溶媒中のＰＣＮＢ含量を増加させることを特徴と
する請求項１または２記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/534895 | 1990-06-08 | ||
| US07/534,895 US5057222A (en) | 1990-06-08 | 1990-06-08 | Purification of PCNB by solvent extraction |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0592941A true JPH0592941A (ja) | 1993-04-16 |
| JP2516289B2 JP2516289B2 (ja) | 1996-07-24 |
Family
ID=24131965
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3162434A Expired - Lifetime JP2516289B2 (ja) | 1990-06-08 | 1991-06-07 | ペンタクロロニトロベンゼンの精製方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5057222A (ja) |
| JP (1) | JP2516289B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5662802A (en) * | 1994-07-07 | 1997-09-02 | Ionics, Incorporated | Solvent extraction process using water absorbing solvent at preselected temperature |
| US8168847B2 (en) * | 2009-04-01 | 2012-05-01 | Earth Renewal Group, Llc | Aqueous phase oxidation process |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6317849A (ja) * | 1986-07-11 | 1988-01-25 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 高純度ペンタクロロニトロベンゼンの取得方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4842696A (en) * | 1987-10-08 | 1989-06-27 | Quimica Organica De Mexico, S.A. De C.Y. | Purification of pentachloronitrobenzene by distillation |
-
1990
- 1990-06-08 US US07/534,895 patent/US5057222A/en not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-06-07 JP JP3162434A patent/JP2516289B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6317849A (ja) * | 1986-07-11 | 1988-01-25 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 高純度ペンタクロロニトロベンゼンの取得方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2516289B2 (ja) | 1996-07-24 |
| US5057222A (en) | 1991-10-15 |
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