JPH0588740B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

(a) 発明の目的 (イ) 産業上の利用分野 本発明はセルロース繊維、含窒素繊維、特にセ
ルロース繊維用の染料として使用される新規なト
リスアゾ系の化合物に関するものである。 (ロ) 従来の技術 従来、セルロース繊維を染色する場合には、反
応性染料を使用し、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、水酸化ナトリウム等の酸結合剤および塩化ナ
トリウム、硫酸ナトリウム等の電解質の存在下に
PH10以上で、温度100℃以下の条件下で行う方法
が採用されている。 ところが、近年セルロース繊維とその他の繊
維、特にポリエステル繊維との混紡布の需要が増
大し、この様なセルロース／ポリエステル混合繊
維（以下単にＣ／Ｐ繊維と記すことがある。）を
染色するためには、セルロース繊維に対する染料
おび染色条件とポリエステル繊維に対する染料お
よび染色条件とをそれぞれに適用する必要があつ
た。それはポリエステル繊維を染色するための染
料および染色条件がセルロース繊維に対するそれ
と、大きく相違するからであつた。すなわちポリ
エステル繊維を染色するためには、分散染料を使
用し、温度約130℃で染色する必要があつたため
である。 たとえば、上記Ｃ／Ｐ繊維を同一の工程で染色
するとすれば、反応性染料と分散染料との組合せ
で二つの異なる染料を使用し染色を行わせること
となり、これにはいくつかの問題があつた。例え
ば反応性染料をセルロース繊維側に充分染着させ
るためには酸結合剤によりPHを10以上をすること
が必要となるが、酸結合剤の存在は分散染料の分
解を促進し、分散染料のポリエステル繊維への染
着が不充分となる。一方、分散染料をポリエステ
ル繊維側に染着させるためには高温条件（通常
130℃）を必要とするが、上記高PH下における高
温は反応性染料の加水分解を促進し、セルロース
繊維への染着が著しく阻害されることとなる。し
たがつて、この様なＣ／Ｐ繊維を染色する場合に
は、セルロースまたはポリエステルの一方の繊維
を染色した後、別浴により他の一方の繊維を染色
する二浴法が一般的に行われることとなるのであ
る。 (ハ) 発明が解決しようとする問題点 本発明は、分散染料によりポリエステル繊維を
染色する際のPHおよびその他の染色条件下で、セ
ルロース繊維を染色することができるトリスアゾ
系の化合物を提供しようとするものである。 (b) 発明の構成 (イ) 問題点を解決するための手段 本発明は、 一般式

【化】 〔式中、Ｍは水素原子またはアルアリ金属を表
わし、R⁰は水素原子またはカルボキシル基を表
わし、R¹は水素原子、低級アルキル基、低級ア
ルコキシ基、カルボキシル基またはスルホン酸基
を表わし、R²は水素原子、低級アルキル基、低
級アルコキシ基、アセチルアミノ基またはスルホ
ン酸基を表わし、R³は低級アルキル基または低
級アルコキシ基を表わし、R⁴は水素原子、低級
アルキル基、低級アルコキシ基またはアセチルア
ミノ基を表わし、ＰはCCl₃基、CF₃基、CHCl₂基
またはCH₂Cl基を表わし、Ｑは水素原子またはハ
ロゲン原子を表わし、Ｗはハロゲン原子を表わ
し、ｍは１以上３以下の整数を表わし、ｎは０ま
たは１を表わし、そして環Ａおよび環Ｂはベンゼ
ン環またはナフタレン環を表わす。〕 で示されるトリスアゾ系化合物である。 本発明の一般式（）で表わされるトリスアゾ
系の化合物（以下単に「トリスアゾ化合物」と記
す。）において、Ｍで表わされるアルカリ金属と
してはリチウムナトリウム、カリウム等が挙げら
れ、R¹，R²，R³，R⁴およびR⁵で表わされる低級
アルキル基としては炭素数１〜４のアルキル基が
挙げられ、R¹，R²，R³およびR⁴で表わされる低
級アルコキシ基としては炭素数１〜４のアルコキ
シ基が挙げられ、ＱおよびＷで表わされるハロゲ
ン原子としては弗素原子、塩素原子が挙げられ
る。 前示一般式（）で表わされるトリスアゾ系化
合物は、たとえば次のようにして製造することが
できる。 すなわち、下記の一般式（）、（）、（）

【式】 【式】

【式】 （各式中、R⁰，R¹，R²，R³，R⁴，ｍそして環
ＡおよびＢは前記定義に同じである。） で示される各化合物を用い、通常のジアゾ化およ
びカツプリングを２度行い、下記一般式（）

【化】 （式中、R⁰，R¹，R²，R³，R⁴ｍそして環Ａお
よびＢは前記定義に同じである。） で示されるジスアゾ体とする。 一方、下記式（）と（）

【式】

【式】 （各式中、ｎ，Ｐ，ＱおよびＷは前記定義に同
じであり、Halはハロゲン原子を表わす。）で示
される両化合物を水性媒質中で縮合反応させ、下
記一般式（）

【化】 （式中、ｎ，Ｐ，Ｑ，およびＷは前記定義に同
じである。） で示される化合物を製造する。 次いで該一般式（）で示される化合物に前記
（）のジアスアゾ体を、水−酢酸媒質中でジア
ゾ化したジアゾニウム化合物をカツプリングさせ
ることにより前記一般式（）のトリスアゾ系化
合物を製造することができる。 このようにして製造された本発明のトリスアゾ
系化合物は、それ自体染料として使用することが
できる。 本発明のトリスアゾ系化合物で、染色し得る繊
維としては木綿、ビスコースレーヨン、キユプラ
アンモニウムレーヨン、麻などのセルロース系繊
維を挙げることができる。更にポリアミド、羊
毛、絹等の含窒素繊維の染色にも適用できる。ま
た、セルロース系繊維を含有するポリエステル、
トリアセテート、ポリアクリロニトリル、ポリア
ミド、羊毛、絹などの混合繊維中の該セルロース
系繊維はもちろん良好に染色することができる。 本発明のトリスアゾ系化合物を使用する繊維の
染色方法においては、セルロース系以外の繊維を
染色するに必要な染料、例えばColour Index（第
３版）に記載されている分散染料などを同時に染
浴に加えて染色することができる。 本発明のトリスアゾ系化合物を使用してセルロ
ース系繊維を染色する場合には、たとえば上記一
般式（）で示されるトリスアゾ系化合物、およ
び染色中に染浴をPH５〜10に保持するに必要な緩
衝剤（たとえば炭酸、リン酸、酢酸、クエン酸等
の酸とそれらの酸のナトリウム塩またはカリウム
塩の単一または混合物で通常0.5〜5.0ｇ／程
度）、そして必要に応じえ電解質（塩化ナトリウ
ムまたは硫酸ナトリウム等を通常１〜150ｇ／
程度）を加えた染浴を調製し、この染浴にセルロ
ース系繊維を投入し、温度100〜150℃で30〜50分
間加熱することによつて良好な染色を行うことが
できる。 また、セルロース系繊維に他の繊維たとえばポ
リエステル繊維を加えて製造されている混紡布、
混織編物等を染色するためには、本発明の上記一
般式（）で示されるトリスアゾ系化合物と、上
記Colour Index所載の分散染料とを上記染浴に
添加することにより、セルロース系繊維とポリエ
ステル繊維とを一浴一段法により同時に染色する
ことができる。 また、上記のような混紡布、混織編物等を染色
する場合に、従来採用されているようにどちらか
一方の繊維を染色した後に同浴で他方の繊維を染
色する一浴二段法を適用してもよく、さらには、
本発明のトリスアゾ化合物による染色法とセルロ
ース系繊維以外の繊維に対する染色法とを組合せ
て、別々の浴からセルロース系繊維とその他の繊
維とを染色する二浴法を採用することも可能であ
る。 以下、本発明の方法を実施例によつて具体的に
説明するが、本発明は、以下の実施例に限定され
るものではない。 (ロ) 実施例 実施例 １ ２−ナフチルアミン−３，６，８−トリスルホ
ン酸38.3ｇを２−メトキシ−５−メチルアニリン
13.7ｇと常法でジアゾ化およびカツプリングして
生成したモノアゾ化合物を、さらに２−メトキシ
−５−メチルアニリン13.7ｇと常法でジアゾ化お
よびカツプリングして下記の構造式

【化】 で表わされるジスアゾ化合物を製造した。 一方、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン
−３，６−ジスルホン酸31.9ｇと２−トリクロロ
メチル−４，６−ジクロロ−５−クロロピリミジ
ン25.6ｇを０℃で縮合させ、下記の構造式

【式】 で表わされる化合物を製造し、該反応液中に上記
ジスアゾ化合物を水−酢酸系でジアゾ化したジア
ゾ液を加え、KOHを用いてPH７でカツプリング
された後、塩化カリウムで塩析して、下記の構造
式（遊離酸の形で示す。）で示されるトリスアゾ
化合物90.5ｇを得た。

【化】 このトリスアゾ化合物0.2ｇ、芒硝16ｇ、緩衝
剤としてNa₂HPO₄・12H₂O70.4ｇおよびKH₂
PO₄0.1ｇを水200mlに加えてPH７に調製した染浴
に、未シルケツト綿メリヤス10ｇを入れ、30分を
要して120℃迄昇温し、同温度で60分間染色した
後水洗、ソーピング、水洗、乾燥を行い、緑味紺
色の染色物を得た。この化合物の染着度は非常に
良好で、得られた染色物は極めて濃厚であり、耐
光堅牢度、耐塩素堅牢度および耐汗−日光堅牢度
はいずれも良好であつた。 実施例 ２ アニリン−２，５−ジスルホン酸25.3ｇを２−
メトキシ−５−メチルアニリン13.7ｇと常法でジ
アゾ化およびカツプリングして生成したモノアゾ
化合物を、さらに２−メトキシ−５−アセチルア
ミノアニリン18.0ｇと常法でジアゾ化およびカツ
ピプングして下記の構造式

【式】 で表わされるジスアゾ化合物を製造した。 一方、２−アミノ−５−ヒドロキシナフタリン
−７−スルホン酸23.9ｇ、２−トリクロロメチル
−４，６−ジクロロ−５−クロロピリミジン25.6
ｇとの縮合物である下記の構造式

【式】 で表わされる化合物を製造した。 この化合物47ｇと、さきに製造したジスアゾ化
合物59.2ｇとをジアゾ化およびNaOHを用いてPH
７でカツプリング反応させたのち、反応液をスプ
レー乾燥して、下記の構造式（遊離酸の形で示
す。）で表わされるトリスアゾ化合物87.5ｇを得
た。

【化】 このトリスアゾ化合物0.2ｇ、芒硝16ｇ、緩衝
剤としてNa₂HPO₄・12H₂O70.5ｇおよびKH₂
PO₄0.02ｇを水200mlに加えて調製した染浴に、
未シルケツト綿メリヤス10ｇを入れ、30分を要し
て130℃迄昇温し、同温度で30分間染色した後、
水洗、ソーピング、水洗、乾燥を行い紺色の染色
物を得た。この染色浴は染色前、後を通じてPH８
であつた。また、得られた染色物は極めて濃厚
で、耐光堅牢度、耐塩素堅牢度、耐汗−日光堅牢
度はいずれも良好であつた。 実施例 ３ 実施例２で使用した２−メトキシ−５−メチル
アニリン13.7ｇの代りに、１−ナフチルアミン−
７−スルホン酸22.3ｇを使用し、そのほかは実施
例２と同様にして、下記の構造式で示されるトリ
スアゾ化合物92.3ｇを製造

【化】 このトリスアゾ化合物0.2ｇ、構造式

【式】 で示されるモノアゾ染料0.2ｇ、芒硝12ｇ、緩衝
剤としてNa₂HPO₄・12H₂O70.4ｇおよびKH₂
PO₄0.1ｇを水200mlに加えて調製した染浴に、ポ
リエステル／木綿＝50：50の混紡布10ｇを入れ、
30分を要して130℃迄昇温し、同温度で60分間染
色した後、水洗、ソーピング、水洗、乾燥を行い
同色性の良好な紺色の染色物を得た。この染色浴
は染色の前、後においてPH８であつた。また、染
着性は非常に良好で得られた染色物は極めて濃厚
であり、耐光堅牢度、耐塩素堅牢度および耐汗−
日光堅牢度はいずれも良好であつた。 実施例 ４〜31 実施例２に記載された方法に準じて、第１表に
記載の各トリスアゾ化合物を製造した。その得ら
れた各化合物を用い、実施例２に記載の方法に準
じて綿布を染色した結果は第１表に示すとおりで
あつた。

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】 (c) 発明の効果 本発明のトリスアゾ化合物は下記の効果を奏す
ることができる。 （） セルロース系繊維、含窒素繊維、特に前
者の繊維用の染料として優れたものである。 （） 殊に、分散染料によりポリエステル繊維
を染色する際のPHおよびその他の染色条件下で
セルロース系繊維を容易に染色することができ
るから、セルロースとポリエステルの混合繊維
を一浴一段法で染色する場合のセルロース系繊
維用染料として優れている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 【化】 〔式中、Ｍは水素原子またはアルカリ金属を表
   わし、R⁰は水素原子またはカルボキシル基を表
   わし、R¹は水素原子、低級アルキル基、低級ア
   ルコキシ基、カルボキシル基またはスルホン酸基
   を表わし、R²は水素原子、低級アルキル基、低
   級アルコキシ基、アセチルアミノ基またはスルホ
   ン酸基を表わし、R³は低級アルキル基または低
   級アルコキシ基を表わし、R⁴は水素原子、低級
   アルキル基、低級アルコキシ基またはアセチルア
   ミノ基を表わし、ＰはCCl₃基、CF₃基、CHCl₂基
   またはCH₂Cl基を表わし、Ｑは水素原子またはハ
   ロゲン原子を表わし、Ｗはハロゲン原子を表わ
   し、ｍは１以上３以下の整数を表わし、ｎは０ま
   たは１を表わし、そして環Ａおよび環Ｂはベンゼ
   ン環またはナフタレン環を表わす。〕 で示されるトリスアゾ系化合物。 ２ 一般式（）において【式】が、 【式】である特許請求の範囲第１項 記載のトリスアゾ化合物。 ３ 一般式（）において【式】が、 【式】 （式中、R⁶は低級アルキル基を表わす。）であ
   る特許請求の範囲第１項又は第２項記載のトリス
   アゾ化合物。