JPH0588738B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

(a) 発明の目的 (イ) 産業上の利用分野 本発明はセルロース繊維、含窒素繊維、特にセ
ルロース繊維用の染料として使用される新規なト
リスアゾ系の化合物に関するものである。 (ロ) 従来の技術 従来、セルロース繊維を染色する場合には、反
応性染料を使用し、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、水酸化ナトリウム等の酸結合剤および塩化ナ
トリウム、硫酸ナトリウム等の電解質の存在下に
PH10以上で、温度100℃以下の条件下で行う方法
が採用されている。 ところが、近年セルロース繊維とその他の繊
維、特にポリエステル繊維との混紡布の需要が増
大し、この様なセルロース／ポリエステル混合繊
維（以下単にＣ／Ｐ繊維と記すことがある。）を
染色するためには、セルロース繊維に対する染料
および染色条件とポリエステル繊維に対する染料
および染色条件とをそれぞれに適用する必要があ
つた。それはポリエステル繊維を染色するための
染料および染色条件がセルロース繊維に対するそ
れと、大きく相違するからであつた。すなわちポ
リエステル繊維を染色するためには、分散染料を
使用し、温度約130℃で染色する必要があつたた
めである。 たとえば、上記Ｃ／Ｐ繊維を同一の工程で染色
するとすれば、反応性染料と分散染料との組合せ
で二つの異なる染料を使用し染色を行わせること
となり、これにはいくつかの問題があつた。例え
ば反応性染料をセルロース繊維側に充分染着させ
るためには酸結合剤によりPHを10以上とすること
が必要となるが、酸結合剤の存在は分散染料の分
解を促進し分散染料のポリエステル繊維への染着
が不充分となる。一方、分散染料をポリエステル
繊維側に染着させるためには高温条件（通常130
℃）を必要とするが、上記高PH下における温度下
は反応性染料の加水分解を促進し、セルロース繊
維への染着が著しく阻害されることとなる。した
がつて、この様なＣ／Ｐ繊維を染色する場合に
は、セルロースまたはポリエステルの一方の繊維
を染色した後、別浴により他の一方の繊維を染色
する二浴法が一般的に行われることとなるのであ
る。 (ハ) 発明が解決しようとする問題点 本発明は、分散染料によりポリエステル繊維を
染色する際の、PHおよび染色条件下で、セルロー
ス繊維を染色することができるトリスアゾ系の化
合物を提供しようとするものである。 (b) 発明の構成 (イ) 問題点を解決するための手段 本発明は、一般式

【化】 〔式中、Ｄは

【化】 （式中、Ｍは水素原子またはアルカリ金属を表
わし、R⁰は水素原子またはカルボキシル基を表
わし、R¹は水素原子、低級アルキル基、低級ア
ルコキシ基、カルボキシル基またはスルホン酸基
を表わし、R²は水素原子、低級アルキル基、低
級アルコキシ基、アセチルアミノ基またはスルホ
ン酸基を表わし、R³は低級アルキル基、低級ア
ルコキシ基を表わし、R⁴は水素原子、低級アル
キル基、低級アルコキシ基、アセチルアミノ基を
表わし、ｍは１以上３以下の整数を表わし、ｎは
０または１を表わし、そして環Ａおよび環Ｂはそ
れぞれベンゼン環またはナフタレン環を表わす。）
を表わし、Ｘは弗素原子、塩素原子、

【式】 （式中、R⁵およびR⁶は水素原子、メチル基、
メトキシ基またはスルホン酸基を表わし、R⁷は
水素原子、メチル基またはエチル基を表わし、Ｍ
は水素原子またはアルカリ金属を表わす。）、また
は

【式】（Ｍは水素原子またはア ルカリ金属を表わし、ｌは０または１である。）
を表わし、Ｙは水素原子、ハロゲン原子、低級ア
ルキル基、低級アルコキシ基−COOM基または
−SO₃Ｍ基（Ｍは水素原子またはアルカリ金属を
表わす。）を表わし、Ｚは水素原子、メチル基、−
COOMまたは−SO₃Ｍ（Ｍは水素原子またアルカ
リ金属を表わす。）を表わす。〕 で示されるトリスアゾ系の化合物である。 本発明の一般式（）で表わされるトリスアゾ
系の化合物（以下単にトリスアゾ化合物と記すこ
とがある。）において、Ｍで表わされるアルカリ
金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム
等が挙げられ、R¹，R²，R³，R⁴およびＹで表わ
される低級アルキル基、低級アルコキシ基として
は、炭素数１〜４のアルキル基、アルコキシ基が
挙げられる。特に、メチル基またはメトキシ基が
好ましい。また、Ｙで表わされるハロゲン原子と
しては弗素原子、塩素原子、または臭素原子が挙
げられる。また、

【式】で表わされるフエニレ ン基としては

【式】

【式】

【式】 【式】

【式】

【式】 【式】

【式】等 が挙げられる。またＹとしては特に−SO₃Ｈ基ま
たは−COOH基が好ましい。 前示一般式（）で表わされるトリスアゾ系化
合物は、たとえば次のようにて製造することがで
きる。 すなわち、下記の一般式（）、（）、（）

【式】 【式】

【式】 （式中、R⁰，R¹，R²，R³，R⁴，ｍそして環Ａ
およびＢは前記定義に同じである。） で示される各化合物を用い、通常のジアゾ化およ
びカツプリングを２度行い下記一般式（）

【化】 （式中、R⁰，R¹，R²，R³，ｍそして環Ａおよ
び環Ｂは前記定義に同じである。） で示されるジスアゾ体とする。 そして、このジスアゾ化合物（）を水−酢酸
媒質中でジアゾ化したジアゾニウム化合物を、下
記の一般式（）

【化】 （式中、ｎ，Ｘ，ＹおよびＺは前記定義に同じ
である。） で示される化合物とカツプリングさせることによ
り、前記一般式（）で示されるトリスアゾ系の
化合物を得ることができる。 なお、前記一般式（）で示される化合物を製
造するには、下記の一般式（）

【式】 （式中、X¹は塩素原子または弗素原子を表わ
す。） で示される化合物と下記の一般式（）

【化】 （式中、ｎは前記定義に同じである。） で示される化合物とを縮合させ、下記の一般式
（）で示される化合物を得る。

【化】 （式中、ｎおよびX¹は前記定義に同じであ
る。） 次いで、この化合物（）と下記の一般式
（）

【式】 （式中、Ｚは前記定義に同じである。） で示される化合物とを、モル比１：１で縮合さ
せ、下記の一般式（Ｘ）で表わされる化合物を
得る。

【化】 （式中、ｎ，ＸおよびＺは前記定義に同じであ
る。） 次いで、この化合物（Ｘ）と下記一般式（Ｘ
）

【式】 （式中、ＸおよびＹは前記定義に同じである。） で示される化合物とを縮合させることにより、下
記一般式（Ｘ）で表わされる化合物を製造する
ことができる。

【化】 （式中、X¹，Ｙ、Ｚおよびｎは前記定義に同
じである。） そして、一般式（）においてＸが

【式】または

【式】 （ここでR⁵，R⁶，R⁷，Ｍおよびｌは前記定義
と同じものである。）である化合物を得るには、
一般式（Ｘ）で示される化合物１モル比と、一
般式

【式】または／および 一般式

【式】で表わされる化合物１ モルまたは２モル比とを、80°〜90℃の熱水中PH
６で縮合させることにより容易に得ることができ
る。 このようにして製造された本発明のトリスアゾ
系化合物は、それ自体染料として使用することが
できる。 本発明のトリスアゾ系化合物で、染色し得る繊
維としては木綿、ビスコースレーヨン、キユプラ
アンモニウムレーヨン、麻などのセルロース系繊
維を挙げることができる。更にポリアミド、羊
毛、絹等の含窒素繊維の染色にも適用できる。ま
たセルロース系繊維を含有するポリエステル、ト
リアセテート、ポリアクリロニトリル、ポリアミ
ド、羊毛、絹などの混合繊維中の該セルロース系
繊維はもちろん良好に染色することができる。 本発明のトリスアゾ系化合物を使用する繊維の
染色方法においては、セルロース系以外の繊維を
染色するに必要な染料、たとえばColour Index
（第３版）に記載されている分散染料などを同時
に染浴に加えて染色することができる。 本発明のトリスアゾ系化合物を使用してセルロ
ース系繊維を染色する場合には、たとえば上記一
般式〔〕で示されるトリスアゾ系化合物、およ
び染色中に染浴をPH５〜10に保持するに必要な緩
衝剤（たとえば炭酸、リン酸、酢酸、クエン酸等
の酸とそれらの酸のナトリウム塩またはカリウム
塩の単一または混合物で通常0.5〜5.0ｇ／程
度）そして必要に応じて電解質（塩化ナトリウム
または硫酸ナトリウム等を通常１〜150ｇ／程
度）を加えた染浴を調製し、この染浴にセルロー
ス系繊維を投入し、温度100〜150℃で30〜50分間
加熱することによつて良好な染色を行うことがで
きる。 また、セルロース系繊維に他の繊維たとえばポ
リエステル繊維を加えて製造されている混紡布、
混織編物等を染色するためには、本発明の上記一
般式〔〕で示されるトリスアゾ系化合物と、上
記Colour Index所載の分散染料とを上記染浴に
添加することにより、セルロース系繊維とポリエ
ステル繊維とを一浴一段法により同時に染色する
ことができる。 また、上記のような混紡布、混織編物等を染色
する場合に、従来採用されているようにどちらか
一方の繊維を染色した後に同浴で他方の繊維を染
色する一浴二段法を適用してもよく、さらには、
本発明のトリスアゾ化合物による染色法とセルロ
ース系繊維以外の繊維に対する染色法とを組合せ
て、別々の浴からセルロース系繊維とその他の繊
維とを染色する二浴法を採用することも可能であ
る。 以下、本発明の方法を実施例によつて具体的に
説明するが、本発明は、以下の実施例に限定され
るものではない。 (ロ) 実施例 実施例 １ ２−ナフチルアミン−３，６，８−トリスルホ
ン酸38.3ｇを２−メトキシ−５−メチルアニリン
13.7ｇと常法でジアゾ化およびカツプリングして
生成したモノアゾ化合物を、さらに２−メトキシ
−５−メチルアニリン13.7ｇと常法でジアゾ化お
よびカツプリングして下記の構造式

【化】 で表わされるジスアゾ化合物を製造した。 一方、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン
−３，６−ジスルホン酸31.9ｇとフツ化シアヌル
13.5ｇを０℃以下で縮合させた後、更にｐ−フエ
ニレンジアミン10.8ｇを縮合させた。これにフツ
化シアヌル13.5ｇと３−アミノベンゼンスルホン
酸17.3ｇの縮合物を添加し、下記の構造式

【化】 で表わされる化合物を製造し、該反応液中に上記
ジスアゾ化合物を水−酢酸系でジアゾ化したジア
ゾ液を加え、カツプリングさせた後、塩化カリウ
ムで塩析することにより下記の構造式及び可視光
吸収分析値を有するトリスアゾ化合物を製造し
た。

【化】 上記の構造式で示されるトリスアゾ化合物0.2
ｇ、芒硝16ｇ、緩衝剤としてNa₂HPO₄・12H₂Ｏ
0.4ｇおよびKH₂PO₄0.1ｇを水200mlに加えてPH
７に調製した染浴に未シルケツト綿メリヤス10ｇ
を入れ30分を要して120℃迄昇温し、同温度で60
分間染色した後水洗、ソーピング、水洗、乾燥を
行い、緑味紺色の染色物を得た。本染料の染着度
は非常に良好で得られた染色物は極めて濃厚であ
り耐光堅牢度、耐塩素堅牢度および耐汗−日光堅
牢度はいずれも良好であつた。 実施例 ２ アニリン−２，５−ジスルホン酸25.3ｇを２−
メトキシ−５−メチルアニリン13.7ｇと常法でジ
アゾ化およびカツプリングして生成したモノアゾ
化合物を、さらに２−メトキシ−５−アセチルア
ミノアニリン18.0ｇと常法でジアゾ化およびカツ
プリングして下記の構造式

【化】 で表わされるジスアゾ化合物を製造した。 一方、２−アミノ−５−ヒドロキシナフタリン
−７−スルホン酸23.9ｇ、塩化シアヌル18.5ｇお
よび１，４−ジアミノベンゼン−２−スルホン酸
18.8ｇを縮合させた。次いで、これに塩化シアヌ
ル18.5ｇと２−アミノベンゼンスルホン酸17.3ｇ
の縮合物を20℃で添加し、下記の構造式

【化】 で表わされる化合物を製造し、更に90℃、PH６で
ｍ−アミノベンゼンオキシエチルスルホン硫酸エ
ステル56.2ｇと縮合させ下記構造式

【化】 で表わされる化合物74ｇを製造した。 この化合物と、さきに製造したジスアゾ化合物
とを用い、ジアゾ化およびカツプリングを行なつ
たのち、反応液をスプレー乾燥して、下記構造式
及び分析値を有する化合物を製造した。

【化】 このトリスアゾ化合物0.2ｇ、芒硝16ｇ、緩衝剤
としてNa₂HPO₄・12H₂Ｏ 0.5ｇおよびKH₂PO₄
0.02ｇを水200mlに加えて調製した染浴に未シル
ケツト綿メリヤス10ｇを入れ、30分を要して130
℃迄昇温し、同温度で30分間染色した後、水洗、
ソーピング、水洗、乾燥を行い紺色の染色物を得
た。本染色浴は染色前、後を通じてPH８であつ
た。得られた染色物は極めて濃厚で耐光堅老度、
耐塩素堅牢度、耐汗−日光堅牢度はいずれも良好
であつた。 実施例 ３ 実施例１に記載の方法に準じて下記の構造式及
び分析値を有する化合物を製造した。

【化】 このトリスアゾ化合物0.2ｇ、下記の構造式

【式】 で示されるモノアゾ染料0.2ｇ、芒硝12ｇ、緩衝
剤としてNa₂HPO₄・12H₂Ｏ 0.4ｇおよびKH₂
PO₄0.1ｇを水200mlに加えて調製した染浴にポリ
エステル／木綿＝50：50の混紡布10ｇを入れ30分
を要して130℃迄昇温し、同温度で60分間染色し
た後、水洗、ソーピング、水洗、乾燥を行い同色
性良好な紺色の染色物を得た。本染色浴は染色の
前、後においてPH８であつた。また染着性は非常
に良好で得られた染色物は極めて濃厚であり耐光
堅牢度、耐塩素堅牢度および耐汗−日光堅牢度は
いずれも良好であつた。 実施例 ４〜23 実施例１に記載の方法に準じて第１表に記載の
各トリスアゾ化合物を製造した。その得られた各
化合物を用い、実施例１に記載の方法に準じて綿
布を染色した結果は第１表に示すとおりであつ
た。

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】 (c) 発明の効果 本発明のトリスアゾ化合物は下記の効果を奏す
ることができる。 （） セルロース系繊維、含窒素繊維、特に前
者の繊維用の染料として優れている。 （） 殊に、分散染料によりポリエステル繊維
を染色する際のPHおよびその他の染色条件下で
セルロース系繊維を容易に染色することができ
るから、セルロースとポリエステルの混合繊維
を一浴一段法で染色する場合のセルロース系繊
維用染料として優れている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 【化】 〔式中、Ｄは 【化】 〔式中、Ｍは水素原子またはアルカリ金属を表
   わし、R⁰は水素原子またはカルボキシル基を表
   わし、R¹は水素原子、低級アルキル基、低級ア
   ルコキシ基、カルボキシル基またはスルホン酸基
   を表わし、R²は水素原子、低級アルキル基、低
   級アルコキシ基、アセチルアミノ基またはスルホ
   ン酸基を表わし、R³は低級アルキル基、低級ア
   ルコキシ基を表わし、R⁴は水素原子、低級アル
   キル基、低級アルコキシ基、アセチルアミノ基を
   表わし、ｍは１以上３以下の整数を表わし、ｎは
   ０または１を表わし、そして環Ａおよび環Ｂはそ
   れぞれベンゼン環またはナフタレン環を表わす。）
   を表わし、Ｘは弗素原子、塩素原子、
   【式】 （式中、R⁵およびR⁶は水素原子、メチル基、
   メトキシ基またはスルホン酸基を表わし、R⁷は
   水素原子、メチル基またはエチル基を表わし、Ｍ
   は水素原子またはアルカリ金属を表わす。）、また
   は【式】（Ｍは水素原子または アルカリ金属を表わし、ｌは０または１である。）
   を表わし、Ｙは水素原子、ハロゲン原子、低級ア
   ルキル基、低級アルコキシ基、−COOM基または
   −SO₃Ｍ基（Ｍは水素原子またはアルカリ金属を
   表わす。）を表わし、Ｚは水素原子、メチル基、−
   COOMまたは−SO₃Ｍ（Ｍは水素原子またはアル
   カリ金属を表わす。）を表わす。〕 で示されるトリスアゾ系の化合物。