JPH0584820A

JPH0584820A - 二軸配向積層フイルム

Info

Publication number: JPH0584820A
Application number: JP27180791A
Authority: JP
Inventors: Iwao Okazaki; 巌岡崎; Takeo Fukuyama; 武男福山; Koichi Abe; 晃一阿部
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1991-09-25
Filing date: 1991-09-25
Publication date: 1993-04-06
Anticipated expiration: 2012-01-29
Also published as: JP2576321B2

Abstract

(57)【要約】【構成】少なくとも３層以上の積層構造からなり、最
表層部に比較的小さな一次粒径をもつ特定の粒子Ａと、
比較的大きな均一な一次粒径をもち最表層部の厚さと特
定の相対関係を有する特定の粒子Ｂと、粒子Ｂによるよ
りも小さな表面突起を形成するための特定の粒子Ｃとを
含有する二軸配向積層フイルム。【効果】粒子Ａに主として地肌補強、粒子Ｂに主とし
て所望高さの表面突起形成、粒子Ｃに表面の一層の粗面
化の役割を担わせることができるので、高速での優れた
耐削れ性を発揮しつつ、磁気媒体用としての優れた電磁
変換特性を得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、二軸配向積層フイルム
に関する。

【０００２】

【従来の技術】二軸配向積層フイルム、例えば二軸配向
ポリエステルフイルムとしては、ポリエステルにコロイ
ド状シリカに起因する実質的に球形のシリカ粒子を含有
せしめたフイルムが知られている（たとえば特開昭５９
−１７１６２３号公報）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、フイルムの加
工工程、特に磁気媒体用途における磁性層塗布・カレン
ダー及び巻取、カセット組み込み工程などの工程速度の
増大に伴い、接触するロールやガイドでフイルム表面、
とくに微小凹凸を有するフイルム表面が削り取られやす
いという欠点があった。また、従来のものでは、高速磁
界転写などによるダビングの増速化にともない、ダビン
グ時の画質低下のために、画質すなわちＳ／Ｎ（シグナ
ル／ノイズ比）も不十分という欠点があった。

【０００４】本発明は、かかる問題点を解決し、特に高
速工程でフイルム表面が削り取られにくく（以下高速削
れ性に優れるという）、しかも磁気媒体用途とした時に
ダビング時等の画質低下の少ない、つまり電磁変換特性
のよい（以下電磁変換特性に優れるという）二軸配向積
層フイルムを提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】この目的に沿う本発明の
二軸配向積層フイルムは、少なくとも３層の積層構造を
有し、その少なくとも片面の最表層部に、少なくとも３
種類の粒子Ａ、Ｂ、Ｃを含有してなる二軸配向積層フイ
ルムであって、粒子Ａはジルコニア、鎖状シリカまたは
アルミナから選ばれた一次粒径が１〜１００ｎｍの粒子
であり、粒子Ｂは一次粒径が０．１〜２μｍ、含有量が
０．００５〜２重量％のカルサイト型炭酸カルシウムで
あり、粒子Ｃはコロイダルシリカ、架橋型有機粒子また
はバテライト型炭酸カルシウムから選ばれた一次粒径が
０．１〜２μｍ、含有量が０．００５〜２重量％の粒子
であり、前記粒子Ｂの粒径ｄと粒子Ｂが含有される該層
部の厚さｔとの関係が０．５ｄ≦ｔ≦５ｄであるものから成る。

【０００６】まず、本発明のフイルムは少なくとも３層
以上の積層構造である必要がある。３層以上であれば、
４層でも５層でもかまわないが３層構造の場合に本発明
の効果がより一層良好となり好ましい。しかし、単層や
２層構造のフイルムでは高速削れ性や電磁変換特性を満
足させることはできない。

【０００７】次に、本発明のフイルムは、これを構成す
る上記各層の少なくとも一層が二軸に配向している必要
がある。３層以上の積層構造の内、全部の層が二軸に配
向していると特に好ましい。全ての層が無配向や一軸配
向では本発明の特性を満足することはできない。

【０００８】本発明の二軸配向積層フイルムを構成する
ポリマーは特に限定されないが、磁気媒体用途としては
ポリエステルが好ましい。ポリエステルとしては特に限
定されないが、エチレンテレフタレート、エチレンα，
β−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−４，４’−
ジカルボキシレート、エチレン２，６─ナフタレート単
位から選ばれた少なくとも一種の構造単位を主要構成成
分とする場合に特に好ましい。中でもエチレンテレフタ
レートを主要構成成分とするポリエステルの場合が特に
好ましい。なお、本発明を阻害しない範囲内で、２種以
上のポリエステルを混合しても良いし、共重合ポリマを
用いても良い。

【０００９】本発明の二軸配向積層フイルムの少なくと
も片面の最表層部には、少なくとも３種類の粒子Ａ、
Ｂ、Ｃが含有される。粒子Ａは比較的粒径の小さな粒子
からなり、主として最表層部の地肌を補強する役目を担
う。粒子Ｂは、粒子Ａよりも粒径の大きな粒子からな
り、最表層部の表面に突起を形成して、耐削れ性を向上
させつつ、高速走行性を向上する役目を担う。粒子Ｃ
は、粒子Ｂによるよりは低い表面突起を形成し、表面粗
面化の効果をさらに向上して一層低摩擦係数とし、フイ
ルムの高速走行性をより改良する役目を担う。

【００１０】粒子Ａは、ジルコニア、鎖状シリカ、また
はアルミナ粒子から選ばれる。この材質により、最表層
部の地肌が効果的に補強される。粒子Ａの平均一次粒径
は１〜１００ｎｍであり、より好ましくは１０〜４０ｎ
ｍである。一次粒径が１ｎｍよりも小さいと、地肌補強
効果が薄れ、１００ｎｍよりも大きいと、表面突起形成
作用が現われ、高速削れ性が悪化するおそれがある。

【００１１】この粒子Ａは、地肌補強効果の面からは、
ある程度凝集している方が望ましい。凝集状態での粒
径、すなわち二次粒径が、二次粒径／一次粒径の比で３
〜６０の範囲であると、最表層部の地肌が効果的に補強
される。単分散又はそれに近い状態、つまり二次粒径／
一次粒径の比が３未満であると、粒子凝集による地肌補
強向上効果が殆どなくなる。該比が６０を越えると、凝
集粒子が大きくなりすぎ、それがもろい突起を形成し
て、高速削れ性が悪化する。

【００１２】粒子Ａの含有量は、好ましくは０．０５〜
２重量％、より好ましくは０．１〜１重量％である。含
有量が０．０５重量％未満であると、層内粒子密度が低
くなりすぎるため、期待した地肌補強効果が得られない
おそれがある。含有量が２重量％を越えると、粒子量が
多くなりすぎ、層が逆に脆くなるおそれがある。

【００１３】この粒子Ａは、上述の如く地肌補強効果を
担うものであるから、最表層部の中でも、とくに表面近
傍に集まっていることが望ましい。このようにすること
により、最表層部表面の地肌が効果的に補強され、粒子
Ａを含有させた効果が顕著に現われる。粒子Ａがどの程
度表面近傍に集まっているかを定量的に表わすため、本
発明では表層粒子濃度をその指標としている。粒子Ａの
表層粒子濃度が０．１以上のとき、上記地肌補強効果が
顕著になる。

【００１４】粒子Ｂは、カルサイト型炭酸カルシシウム
の粒子とされる。この粒子材質の特定により、削れにく
い表面突起が効率よく形成される。カルサイト型炭酸カ
ルシウムは、六法晶系の結晶形態を有する、方解石等天
然の材料として存在するもので、安定した天然晶形態を
有する。変質等が生じないので、フイルムの延伸等機械
的、熱的負荷を受けても、安定して表面突起形成に寄与
できる。したがって、削れにくい、安定した表面突起が
形成される。なお、カルサイト型炭酸カルシウムの密度
は２．７１ｇ／ｃｍ³程度で、複屈折率は１．６５８と
比較的大きい。

【００１５】粒子Ｂの平均一次粒径は、０．１〜２μｍ
であり、より好ましくは０．６〜１μｍである。０．１
μｍよりも小さいと、形成される突起の高さが低くなり
すぎ、摩擦係数低減効果が小さくなって良好な走行性が
得られない。２μｍを越えると、突起高さが高くなりす
ぎるため、高速削れ性に劣る。

【００１６】粒子Ｂの含有量は、０．００５〜２重量
％、より好ましくは０．２〜０．５重量％である。含有
量が０．００５重量％未満であると、表面突起個数が少
なくなりすぎるので、突起以外の地肌の接触面積が大き
くなりすぎ、摩擦係数が高くなって走行性が悪くなる。
逆に２重量％を越えると、粒子数が多くなりすぎ、層自
身が脆くなるとともに、粒子が脱落しやすくなるおそれ
がある。

【００１７】この粒子Ｂが、少なくとも一方の最表層部
に含有されて、該層表面に突起を形成する。全粒子Ｂ
が、完全に該層中に埋没しているような状態では、表面
突起は形成されにくいので、粒子Ｂ含有により所望の表
面突起を形成するためには、粒子Ｂの粒径と粒子Ｂを含
有する層の厚さとの間に相対的な関係を特定する必要が
ある。本発明では、粒子Ｂの一次粒径ｄと粒子Ｂが含有
される層部の厚さｔとの関係が、０．５ｄ≦ｔ≦５ｄに
設定される。相対関係をこの範囲とすることにより、粒
子Ｂにより高さの揃った、しかも所望高さの表面突起が
形成される。この均一な所望の表面突起形成によって、
高速削れ性とともに電磁変換特性が向上される。

【００１８】粒子Ｃは、コロイダルシリカ、架橋型有機
粒子またはバテライト型炭酸カルシウム粒子から選ばれ
る。このような材質の粒子は、比較的粒径をそろえやす
いので、均一粒径の粒子により形成される突起が、粒子
Ｂにより形成される突起を補うように、表面突起形成が
行われる。すなわち、粒子Ｂにより比較的高い突起を形
成し、それを補うように（その突起間に又はその突起に
上のせされるように）粒子による突起が形成されるの
で、表面が一層均一にしかも粗大突起を形成することな
く粗面化され、摩擦係数が大幅に低減されて優れた走行
性が得られる。また、このような材質の粒子Ｃは、ポリ
エステル等フイルム母材との親和性も高いので、粒子Ｂ
による突起を補強することもできる。上記材質のうち、
バテライト型炭酸カルシウムは、六方晶系の結晶形態を
有し、自然界では巻貝の一種に見られるのみであるの
で、通常、合成品として製造されている。加熱下あるい
は水の存在下でカルサイト型になるので、合成は通常ア
ルコール中で行われる。合成品で品質上均一化されてい
るが、不安定な（活性が高い）ため、ポリエステル等と
の親和性が高い。密度は２．５４ｇ／ｃｍ³程度で、複
屈折率は１．５５０と小さい。特に本発明では、均一品
質、均一粒径、およびポリエステル等と親和性が高い点
が有効に利用され、該粒子Ｃにより、粒子Ｂによる突起
よりは小さく均一な高さで削られにくい突起が形成され
る。架橋型有機粒子も、均一粒径に形成しやすく、ポリ
エステル等フイルム母材との親和性も極めて高い。架橋
型有機粒子の材質としては、例えば架橋ポリスチレンや
架橋ジビニルベンゼン等が挙げられる。

【００１９】粒子Ｃの平均一次粒径も、０．１〜２μｍ
であり、より好ましくは０．６〜１μｍである。０．１
μｍよりも小さいと、形成される突起の高さが低くなり
すぎ、走行性改良効果が小さくなる。２μｍを越える
と、粒子Ｂによる突起よりも突出する部分が生じ、高速
削れ性が悪くなるおそれがある。

【００２０】粒子Ｃの含有量は、０．００５〜２重量
％、より好ましくは０．２〜０．５重量％である。含有
量が０．００５重量％未満であると、粒子Ｃによる突起
個数が少なくなりすぎるので、走行性改良効果が期待で
きない。逆に２重量％を越えると、粒子数が多くなりす
ぎ、層自身が脆くなるとともに、粒子が脱落しやすくな
るおそれがある。

【００２１】この粒子Ｃは、粒子Ｂによる突起形成を阻
害しないように比較的小さな突起を形成して表面をより
粗面化するものであるから、極力均一な粒径、つまり粗
大粒子のない方が好ましい。そのためには、粒子Ｃの粒
径分布による規制を設けることが望ましい。粒子Ｃの粒
径分布をシャープな分布とするため、粒径分布を相対標
準偏差で０．６以下にすることが好ましい。

【００２２】さらに本発明フイルムにおいては、中間層
は特に限定されないが、最表層部において、上述の如く
高速削れ性に優れ、均一な所望突起高さの突起が形成さ
れ電磁変換特性に優れた表面を形成できるので、中間層
にいわゆるリサイクルポリマを含有させることが好まし
い。なおここでリサイクルポリマとは、たとえばポリエ
ステルの場合、ポリエステルの末端カルボン酸が５５当
量／１０⁶ｇ以上でポリマの溶液ヘイズが１８％以下の
ものをいう。

【００２３】また本発明のフイルム中には、本発明の目
的を阻害しない範囲内で、異種ポリマをブレンドしても
よいし、また酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、紫外線吸収
剤などの有機添加剤が通常添加される程度添加されてい
てもよい。

【００２４】次に本発明フイルムの製造方法を、ポリエ
ステルフイルムの場合について説明する。まず、ポリエ
ステルに粒子Ａ、Ｂ、Ｃを含有せしめる方法としては、
例えばジオール成分であるエチレングリコールに粒子
Ａ、Ｂ、Ｃを別々に所定割合にてスラリーの形で分散せ
しめ、このエチレングリコールを所定のジカルボン酸成
分と重合せしめる方法が好ましい。粒子を添加する際に
は、例えば、粒子を合成時に得られる水ゾルやアルコー
ルゾルを一旦乾燥させることなく添加すると粒子の分散
性が非常によく、高速削れ性、電磁変換特性を共に良好
とすることができる。また粒子の水スラリーを直接所定
のポリエステルペレットと混合し、ベント方式の２軸混
練押出機に供給しポリエステルに練り込む方法も本発明
の効果をより一層良好とするのに非常に有効である。粒
子の含有量を調節する方法としては、上記方法で高濃度
の粒子マスターを作っておき、それを製膜時に粒子を実
質的に含有しないポリエステルで希釈して粒子の含有量
を調節する方法が有効である。

【００２５】次にこのポリエステルのペレットを用いて
３層以上の積層構造をもったポリエステルフイルムとす
る。上記の方法にて得られたポリエステルのペレットを
所定の割合で混合し、乾燥したのち、公知の溶融積層用
押出機に供給し、スリット状のダイからシート状に押出
し、キャスティングロール上で冷却固化せしめて未延伸
フイルムを作る。すなわち、２または３台以上の押出
機、３層以上のマニホールドまたは合流ブロック（例え
ば角型合流部を有する合流ブロック）を用いて積層し、
口金から３層以上のシートを押し出し、キャスティング
ロールで冷却して未延伸フイルムを作る。この場合、ポ
リマ流路にスタティックミキサー、ギヤポンプを設置す
る方法は有効である。また、最表層積層部側のポリマー
を押出す押出機の溶融温度を基層部側より５〜１０℃低
くすることが、有効である。

【００２６】次にこの未延伸フイルムを二軸延伸し、二
軸配向せしめる。延伸方法としては、逐次二軸延伸法ま
たは同時二軸延伸法を用いることができる。ただし、最
初に長手方向、次に幅方向の延伸を行なう逐次二軸延伸
法を用い、長手方向の延伸を３段階以上に分けて、総縦
延伸倍率を３．５〜６．５倍で行なう方法は特に好まし
い。長手方向延伸温度はポリエステルの種類によって異
なり一概には言えないが、通常、その１段目を５０〜１
３０℃とし、２段目以降はそれより高くすることが有効
である。長手方向延伸速度は５０００〜５００００％／
分の範囲が好適である。幅方向の延伸方法としてはステ
ンタを用いる方法が一般的である。延伸倍率は、３．０
〜５．０倍の範囲が適当である。幅方向の延伸速度は、
１０００〜２００００％／分、温度は８０〜１６０℃の
範囲が好適である。次にこの延伸フイルムを熱処理す
る。この場合の熱処理温度は１７０〜２２０℃、特に１
８０〜２００℃、時間は０．２〜２０秒の範囲が好適で
ある。

【００２７】［物性の測定方法ならびに効果の評価方
法］本発明の特性値の測定方法並びに効果の評価方法は
次の通りである。（１）粒子Ａ、Ｂ、Ｃの平均一次粒径Ｂ．Ｅ．Ｔ法により粒子の比表面積を求め、この比表面
積から粒子を球としたときの粒径を下式により求め、こ
れを平均一次粒径とした。粒径＝６／（粒子密度×比表面積）この方法で測定することが困難な場合、電子顕微鏡など
による粒子の観察から一次粒径を求めることもできる。

【００２８】（２）粒子Ａの二次粒径粒子を含有したフイルムを、フイルム平面に垂直に厚さ
１０００Åの超薄切片とし、透過型電子顕微鏡（例えば
日本電子製ＪＥＭ−１２００ＥＸなど）を用いて、１０
万倍程度で粒子を観察し、粒子の円相当径を求め、５０
視野について平均した値を粒子の二次粒径とした。

【００２９】（３）粒子の含有量フイルム母材を溶解し粒子は溶解させない溶媒を選択
し、粒子をフイルム母材から遠心分離し、粒子の全体重
量に対する比率（重量％）をもって粒子含有量とする。
また、必要に応じて熱分解ガスクロマトグラフィーや赤
外分光法や、蛍光Ｘ線分析法、ラマン散乱、ＳＥＭ−Ｘ
ＭＡなどを利用して定量することもできる。積層部およ
び基層部の粒子の含有は、各積層部を削りとることによ
り区別できる。また、必要に応じてＴＥＭを用いて各断
面に観察される粒子の個数から計算することもできる。

【００３０】（４）表層粒子濃度２次イオンマススペクトル（ＳＩＭＳ）を用いて、フイ
ルム中の粒子に起因する元素のうち最も高濃度の元素
と、熱可塑性樹脂の炭素元素の濃度比を、深さ方向表層
から３ｎｍにおいて求め、粒子濃度とした。測定装置、
条件は下記のとおりである。１次イオン種：１２ＫＶ１次イオン加速電圧：１２ＫＶ１次イオン電流：２００ｎＡラスター領域：４００μｍ□ 分析領域：ゲート３０％測定真空度：６．０×１０^-9ＴｏｒｒＥ−ＧＵＮ：０．５ＫＶ−３．０Ａ

【００３１】（５）最表層部の厚さ２次イオン質量分析装置（ＳＩＭＳ）を用いて、フイル
ム中の粒子の内最も高濃度の粒子に起因する元素とポリ
エステルの炭素元素の濃度比（Ｍ⁺／Ｃ⁺）を粒子濃度
とし、ポリエステルＡ層の表面から深さ（厚さ）方向の
分析を行なう。表層では表面という界面のために粒子濃
度は低く表面から遠ざかるにつれて粒子濃度は高くな
る。本発明フイルムの場合は深さ［Ｉ］で一旦極大値と
なった粒子濃度がまた減少し始める。この濃度分布曲線
をもとに極大値の粒子濃度の１／２になる深さ［II］
（ここでII＞Ｉ）を積層厚さとした。なお、フイルム中
にもっとも多く含有する粒子が有機高分子粒子の場合は
ＳＩＭＳでは測定が難しいので、表面からエッチングし
ながらＸＰＳ（Ｘ線光電子分光法）、ＩＲ（赤外分光
法）あるいはコンフォーカル顕微鏡などで、その粒子濃
度のデプスプロファイルを測定し、上記同様の手法から
積層厚さを求めても良い。さらに上述のデプスプロファ
イルからではなく、フイルムの断面観察あるいは薄膜段
差測定機等によって求めることができる。

【００３２】（６）粒子Ｃの粒径分布上記（１）の方法で一次粒径を、粒子１０００個につい
て求め、その相対標準偏差で粒径分布を表わした。

【００３３】（７）高速削れ性フイルムを１／２インチ幅のテープ状にスリットしたも
のに角度９０°で片刃を押しあて、０．５mm押し込んで
２００ｍ走行させる（速度：２００m/min 、張力：１０
０ｇ）。片刃に削りとられた粉の付着高さを顕微鏡で読
み取り、削れ量（μｍ）とした。この削れ量が１８０μ
ｍ以下の場合耐削れ性が良好、それを越える場合耐削れ
性が不良である。

【００３４】（８）電磁変換特性フイルムに下記組成の磁性塗料をグラビヤロールにより
塗布し、磁気配向させ、乾燥させる。さらに、小型テス
トカレンダー装置（スチールロール／ナイロンロール、
５段）で、温度：７０℃、線圧：２００kg/cm でカレン
ダー処理した後、７０℃、４８時間キュアリングする。
上記テープ原反を１／２インチにスリットし、パンケー
キを作成した。このパンケーキから長さ２５０ｍの長さ
をＶＴＲカセットに組み込みＶＴＲカセットテープとし
た。（磁性塗料の組成）・Ｃｏ含有酸化鉄：１００重量部・塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体：１０重量部・ポリウレタンエラストマ：１０重量部・ポリイソシアネート：５重量部・レシチン：１重量部・メチルエチルケトン：７５重量部・メチルイソプチルケトン：７５重量部・トルエン：７５重量部・カーボンブラック：２重量部・ラウリン酸：１．５重量部このテープに家庭用ＶＴＲを用いてテレビ試験波形発生
器により１００％クロマ信号を記録し、その再生信号か
らカラービデオノイズ測定器でクロマＳ／Ｎを測定し
た。

【００３５】

【実施例】次に実施例に基づき、本発明の実施態様を説
明する。実施例１（表１）粒子Ａとして一次粒径２０ｎｍのジルコニア粒子をエチ
レングリコール中にて、５０μｍ径のガラスビーズをメ
ディアとして分散させ、ガラスビーズを除去したのちテ
レフタル酸と重合し、ポリエチレンテレフタレートのマ
スターペレットとした。

【００３６】次に、粒子Ｂとして一次粒径０．８μｍの
カルサイト型炭酸カルシウム粒子を上記メディア分散法
を用いてエチレングリコール中に均一に分散させ、上記
と同様にして粒子Ｂのマスターペレットを得た。

【００３７】粒子Ｃとして一次粒径０．４μｍのコロイ
ダルシリカ粒子を同様の方法でエチレングリコール中に
均一分散させ、上記と同様にして粒子Ｃのマスターペレ
ットを得た。

【００３８】上記粒子Ａのマスターペレット、粒子Ｂの
マスターペレット、粒子Ｃのマスターペレット、さらに
粒子を含有しないポリエチレンテレフタレートのペレッ
トを、とくに粒子Ｂ、粒子Ｃの含有量がそれぞれ０．４
重量％、０．１重量％になるように混ぜ合わせ、ベント
式二軸混練押出機１に供給し、２８０℃で溶解した（ポ
リマＩ）。更に、もう一台の押出機２を用意し、リサイ
クルポリマ３０重量部と粒子を含有しないペレット７０
重量部を混ぜ合わせた後、１８０℃で３時間減圧乾燥
（３Ｔｏｒｒ）し、押出機に供給して２９０℃で溶解し
た（ポリマII）。この２つのポリマを、それぞれ高精度
濾過した後、矩形積層部を備えた３層合流ブロックに
て、基層部にポリマIIを、両面表層積層部にポリマＩが
くるように積層し、フィッシュテール型の口金よりシー
ト状にして押し出した後、静電印加キャスト法を用いて
表面温度３０℃のキャスティングドラムに巻きつけて冷
却固化し、厚さ約１６０μｍの未延伸フイルムを作っ
た。この時のドラフト比は６．５であった。

【００３９】この未延伸フイルムを長手方向に３段階に
分け、１２３℃で１．２倍、１２６℃で１．４５倍、１
１４℃で２．３倍それぞれ延伸した。この一軸フイルム
をステンタを用いて幅方向に２段階に分け、１１１℃で
３．７倍、１１３℃で１．２倍延伸し、定長下で２００
℃にて５秒間熱処理し、厚さ１３μｍのフイルムを得
た。得られたフイルムの最表層部積層厚さｔは、１．０
μｍで、粒子Ｂの粒径ｄとの関係はｔ＝２．５ｄであっ
た。また粒子Ａの平均一次粒径は２０nm、二次粒径／一
次粒径の比は７であった。また粒子Ｃの粒径分布は０．
５であった。

【００４０】このフイルムの電磁変換特性を測定する
と、クロマＳ／Ｎで＋２．３ｄＢであった。また、高速
削れ性も３５μｍと良好であった。このように、最表層
積層部に含有される粒子の種類、粒子径、含有量、及び
積層厚さとの関係等が本発明の範囲内である場合には、
電磁変換特性、高速削れ性ともに良好なフイルムとする
ことができる。

【００４１】実施例２〜４、比較例１〜４（表１）実施例１と同様にして、最表層部に含有される粒子の種
類、粒子径、含有量、粒径分布及び積層厚さ等を種々変
えて二軸配向積層ポリエステルフイルムとした。最表層
積層部に含有される粒子の種類、粒子径、含有量、粒径
分布及び積層厚さの関係等が本発明の範囲内でない場合
には、電磁変換特性、高速削れ性ともに良好なフイルム
とすることができなかった。

【００４２】

【表１】

【００４３】

【発明の効果】本発明の二軸配向積層フイルムによれ
ば、少なくとも片面の薄層最表層部表面に所定含有量、
所定粒径の粒子Ａと、所定含有量、所定粒径、最表層部
厚さと所定の大小関係を有する粒子Ｂと、所定含有量、
所定粒径の粒子Ｃの、少なくとも特定の３粒子成分を含
有させ、粒子Ａに主として地肌補強、粒子Ｂに所望高さ
の表面突起形成、粒子Ｃに一層の表面粗面化の役割を担
わせるようにしたので、地肌が強く、しかも均一かつ削
れにくい突起が形成された、摩擦係数の極めて低い望ま
しい表面形態とすることができ、高速での優れた耐削れ
性を発揮させつつ、磁気媒体用としての優れた電磁変換
特性を発揮することができる。

【００４４】また、最表層部に上記のような優れた特性
をもたせることができるので、中間層に、問題を生じる
ことなくリサイクルポリマを含有させることができ、生
産性の向上を図ることもできる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｂ２９Ｌ 9:00 4Ｆ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも３層の積層構造を有し、その
少なくとも片面の最表層部に、少なくとも３種類の粒子
Ａ、Ｂ、Ｃを含有してなる二軸配向積層フイルムであっ
て、粒子Ａはジルコニア、鎖状シリカまたはアルミナか
ら選ばれた一次粒径が１〜１００ｎｍの粒子であり、粒
子Ｂは一次粒径が０．１〜２μｍ、含有量が０．００５
〜２重量％のカルサイト型炭酸カルシウムであり、粒子
Ｃはコロイダルシリカ、架橋型有機粒子またはバテライ
ト型炭酸カルシウムから選ばれた一次粒径が０．１〜２
μｍ、含有量が０．００５〜２重量％の粒子であり、前
記粒子Ｂの粒径ｄと粒子Ｂが含有される該層部の厚さｔ
との関係が０．５ｄ≦ｔ≦５ｄであることを特徴とする二軸配向積層フイルム。
【請求項２】中間層がリサイクルポリマを含有してい
る請求項１の二軸配向積層フイルム。
【請求項３】前記粒子Ａの二次粒径／一次粒径の比が
３〜６０である請求項１又は２の二軸配向積層フイル
ム。
【請求項４】前記粒子Ｃの粒径分布の相対標準偏差が
０．６以下である請求項１ないし３のいずれかに記載の
二軸配向積層フイルム。
【請求項５】前記粒子Ａの表層粒子濃度が０．１以上
である請求項１ないし４のいずれかに記載の二軸配向積
層フイルム。