JPH0582330B2 - - Google Patents
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- JPH0582330B2 JPH0582330B2 JP62150087A JP15008787A JPH0582330B2 JP H0582330 B2 JPH0582330 B2 JP H0582330B2 JP 62150087 A JP62150087 A JP 62150087A JP 15008787 A JP15008787 A JP 15008787A JP H0582330 B2 JPH0582330 B2 JP H0582330B2
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Classifications
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
- C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
- C23G1/36—Regeneration of waste pickling liquors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C01G49/06—Ferric oxide [Fe2O3]
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Description
[産業上の利用分野]
鉄鋼の塩酸酸洗で発生した塩化鉄水溶液を本明
細書では原塩化鉄水溶液という。本発明は原塩化
鉄水溶液を加熱・濃縮後、焙焼して塩酸を回収
し、併せて酸化鉄粉を回収するプロセスにおい
て、原塩化鉄水溶液中の不純元素を除去する方法
に関する。原塩化鉄水溶液は少量のSi、Al、Cr、
Cu、P等の不純元素を含有するが、これらの不
純元素は焙焼して得られた酸化鉄粉に残存するこ
ととなる。この方法で得られた酸化鉄粉はソフト
フエライトの製造に用いられるが、これらの不純
元素の少ない酸化鉄粉がソフトフエライトの性能
面から見て望まれている。 [従来の技術] 第2図は鉄鋼酸洗廃液の回収方法の従来のプロ
セスの例で示す図である。1は鉄鋼の塩酸酸洗槽
で発生した原塩化鉄水溶液で、塩化鉄及び遊離塩
酸ならびに少量のSi、Al、Cr、Cu、P等を含有
する水溶液である。2は原塩化鉄水溶液と焙焼で
生成した熱ガス3との接触塔である。焙焼で生成
した熱ガス3は、後述する如く、酸化鉄粉を含み
HClガス濃度の高い熱ガスであるため、原塩化鉄
水溶液は接触塔2で遊離塩酸や3価のFeイオン
の濃度が高くなり同時に加熱濃縮される。この加
熱濃縮液4は焙焼炉5で熱分解されて酸化鉄粉6
を含むHClガス濃度の高い熱ガス3になる。 酸化鉄粉6の大部分は集塵装置7で熱ガス3か
ら分離して回収され、熱ガス3は接触塔2に供給
される。熱ガス3は接触塔で原塩塩化鉄水溶液1
と接触した後、塩酸回収塔8に導入され注水9に
よつてHClガスを塩酸10として回収後排出され
る。11は焙焼炉5に熱風を供給する熱風炉であ
り、12は焙焼プロセスの一例としての流動層で
ある。この従来の方法では原塩化鉄水溶液中の
Si、Al、Cr、Cu、P等は大部分が酸化鉄粉6に
含有されることとなる。 特開昭61−256925は、第2図の1に相応する鉄
鋼塩酸酸洗廃液に鉄あるいは鉄化合物を添加し、
塩酸酸洗廃液のPHを2〜4に調整して、塩酸酸洗
廃液中のSiの50%を沈降又は濾過分離する方法で
ある。しかしこの方法の脱珪率は50%であるた
め、酸化鉄中のSiO2含有量が200〜300ppmに相
当する塩酸酸洗廃液を、常に所望の100ppm以下
に安定して脱珪する事は困難であり、更にアンモ
ニア水溶液や高分子凝集剤の添加が必要となる。
又特開昭59−199505号や特開昭60−65709号は、
金属塩化物水溶液を濃縮した後、金属又は金属化
合物等を添加して、例えばPH3〜6にに中和し、
濾過して不純物を除去する方法である。しかしこ
の方法は遊離塩酸や3価のFeイオンの濃度が低
めの場合はよいが、後述するごとく、濃縮溶液中
の遊離塩酸や3価のFeイオンの濃度が高くなる
と、大量の金属又は金属化合物の添加が必要とな
り、中和すると大量の沈澱物が生じて分離が困難
となる。従つてこの方法は遊離塩酸や3価のFe
イオンの濃度が高くなる第2図の焙焼熱ガスによ
る加熱や加熱濃縮後の液4には適用が困難であ
る。 [発明が解決しようとする問題点] 本発明は、Si、Al、Cr、Cu、Pの含有量が低
い酸化鉄粉を製造する方法であつて、この酸化鉄
粉を製造する原料となる鉄鋼の塩酸酸洗廃液中の
これらの不純元素を除去する精製方法に関する。
精製方法としては、原塩化鉄水溶液から塩酸と酸
化鉄粉を回収する既存のプロセスに適用が可能で
あり、分別が厄介な沈澱物を大量に発生させるこ
とがなく、安定操業に適した経済的な精製方法に
関する。 この方法で回収された酸化鉄粉は、Si、Al、
Cr、Cu、Pの含有量が低いためソフトフエライ
トの製造に使用する酸化鉄粉として好ましい。 [問題点を解決するための手段] 本発明は(1)原塩化鉄水溶液を加熱・濃縮後焙焼
して塩酸と酸化鉄粉を回収するプロセスにおい
て、保温または加熱した原塩化鉄水溶液に鉄を加
え、PHを2.5以上3.0未満とし6時間以上攪拌して
原塩化鉄水溶液中のAl、Cr、Cu、Pの大部分お
よびSiの一部分を含む不溶化物の第一段の分別除
去をした後、該液を焙焼により生成した熱ガスと
接触させて加熱・濃縮し、吸着基体を充填した吸
着層を用いてSiの大部分を含む不溶化物の第二段
の分別除去を行い、その後焙焼して高純度の酸化
鉄粉と塩酸とを回収する鉄鋼酸洗廃液の回収方法
である。 以下に本発明を詳細に説明する。原塩化鉄水溶
液1は例えばFeClが約26%、遊離塩酸が約1.5%
の水溶液で、約80℃で貯留槽に貯えられている。
この原塩化鉄水溶液には少量のSi、Al、Cr、Cu、
Pが含有されているため、例えば従来の方法の第
2図のプロセスで塩酸と酸化鉄粉を回収すると、
その酸化鉄粉は例えば第1表の原塩化鉄水溶液の
欄にみられるが如く、SiO2:410ppm、Al:
240ppm、Cr:380ppm、Cu:50ppm、P:
155ppmを含有するが、これはソフトフエライト
用の酸化鉄粉としては好ましくない。 第1図は本発明のプロセスの例を示す図であ
る。本発明では、例えば貯留槽で、原塩化鉄水溶
液に鉄27を加える。これは原塩化鉄水溶液に含
まれるAl、Cr、Cu、Pの大部分とSiの一部分を
不溶化せしめる程度に遊離塩酸を消費せしめるた
めであり、従つて鉄は薄片や粉が好ましい。鉄2
7が溶解すると不溶化物が発生するため本発明で
はこれを分別除去する。しかし直ちにこれを分別
するよりも、例えば2〜10時間そのまま放置しあ
るい
細書では原塩化鉄水溶液という。本発明は原塩化
鉄水溶液を加熱・濃縮後、焙焼して塩酸を回収
し、併せて酸化鉄粉を回収するプロセスにおい
て、原塩化鉄水溶液中の不純元素を除去する方法
に関する。原塩化鉄水溶液は少量のSi、Al、Cr、
Cu、P等の不純元素を含有するが、これらの不
純元素は焙焼して得られた酸化鉄粉に残存するこ
ととなる。この方法で得られた酸化鉄粉はソフト
フエライトの製造に用いられるが、これらの不純
元素の少ない酸化鉄粉がソフトフエライトの性能
面から見て望まれている。 [従来の技術] 第2図は鉄鋼酸洗廃液の回収方法の従来のプロ
セスの例で示す図である。1は鉄鋼の塩酸酸洗槽
で発生した原塩化鉄水溶液で、塩化鉄及び遊離塩
酸ならびに少量のSi、Al、Cr、Cu、P等を含有
する水溶液である。2は原塩化鉄水溶液と焙焼で
生成した熱ガス3との接触塔である。焙焼で生成
した熱ガス3は、後述する如く、酸化鉄粉を含み
HClガス濃度の高い熱ガスであるため、原塩化鉄
水溶液は接触塔2で遊離塩酸や3価のFeイオン
の濃度が高くなり同時に加熱濃縮される。この加
熱濃縮液4は焙焼炉5で熱分解されて酸化鉄粉6
を含むHClガス濃度の高い熱ガス3になる。 酸化鉄粉6の大部分は集塵装置7で熱ガス3か
ら分離して回収され、熱ガス3は接触塔2に供給
される。熱ガス3は接触塔で原塩塩化鉄水溶液1
と接触した後、塩酸回収塔8に導入され注水9に
よつてHClガスを塩酸10として回収後排出され
る。11は焙焼炉5に熱風を供給する熱風炉であ
り、12は焙焼プロセスの一例としての流動層で
ある。この従来の方法では原塩化鉄水溶液中の
Si、Al、Cr、Cu、P等は大部分が酸化鉄粉6に
含有されることとなる。 特開昭61−256925は、第2図の1に相応する鉄
鋼塩酸酸洗廃液に鉄あるいは鉄化合物を添加し、
塩酸酸洗廃液のPHを2〜4に調整して、塩酸酸洗
廃液中のSiの50%を沈降又は濾過分離する方法で
ある。しかしこの方法の脱珪率は50%であるた
め、酸化鉄中のSiO2含有量が200〜300ppmに相
当する塩酸酸洗廃液を、常に所望の100ppm以下
に安定して脱珪する事は困難であり、更にアンモ
ニア水溶液や高分子凝集剤の添加が必要となる。
又特開昭59−199505号や特開昭60−65709号は、
金属塩化物水溶液を濃縮した後、金属又は金属化
合物等を添加して、例えばPH3〜6にに中和し、
濾過して不純物を除去する方法である。しかしこ
の方法は遊離塩酸や3価のFeイオンの濃度が低
めの場合はよいが、後述するごとく、濃縮溶液中
の遊離塩酸や3価のFeイオンの濃度が高くなる
と、大量の金属又は金属化合物の添加が必要とな
り、中和すると大量の沈澱物が生じて分離が困難
となる。従つてこの方法は遊離塩酸や3価のFe
イオンの濃度が高くなる第2図の焙焼熱ガスによ
る加熱や加熱濃縮後の液4には適用が困難であ
る。 [発明が解決しようとする問題点] 本発明は、Si、Al、Cr、Cu、Pの含有量が低
い酸化鉄粉を製造する方法であつて、この酸化鉄
粉を製造する原料となる鉄鋼の塩酸酸洗廃液中の
これらの不純元素を除去する精製方法に関する。
精製方法としては、原塩化鉄水溶液から塩酸と酸
化鉄粉を回収する既存のプロセスに適用が可能で
あり、分別が厄介な沈澱物を大量に発生させるこ
とがなく、安定操業に適した経済的な精製方法に
関する。 この方法で回収された酸化鉄粉は、Si、Al、
Cr、Cu、Pの含有量が低いためソフトフエライ
トの製造に使用する酸化鉄粉として好ましい。 [問題点を解決するための手段] 本発明は(1)原塩化鉄水溶液を加熱・濃縮後焙焼
して塩酸と酸化鉄粉を回収するプロセスにおい
て、保温または加熱した原塩化鉄水溶液に鉄を加
え、PHを2.5以上3.0未満とし6時間以上攪拌して
原塩化鉄水溶液中のAl、Cr、Cu、Pの大部分お
よびSiの一部分を含む不溶化物の第一段の分別除
去をした後、該液を焙焼により生成した熱ガスと
接触させて加熱・濃縮し、吸着基体を充填した吸
着層を用いてSiの大部分を含む不溶化物の第二段
の分別除去を行い、その後焙焼して高純度の酸化
鉄粉と塩酸とを回収する鉄鋼酸洗廃液の回収方法
である。 以下に本発明を詳細に説明する。原塩化鉄水溶
液1は例えばFeClが約26%、遊離塩酸が約1.5%
の水溶液で、約80℃で貯留槽に貯えられている。
この原塩化鉄水溶液には少量のSi、Al、Cr、Cu、
Pが含有されているため、例えば従来の方法の第
2図のプロセスで塩酸と酸化鉄粉を回収すると、
その酸化鉄粉は例えば第1表の原塩化鉄水溶液の
欄にみられるが如く、SiO2:410ppm、Al:
240ppm、Cr:380ppm、Cu:50ppm、P:
155ppmを含有するが、これはソフトフエライト
用の酸化鉄粉としては好ましくない。 第1図は本発明のプロセスの例を示す図であ
る。本発明では、例えば貯留槽で、原塩化鉄水溶
液に鉄27を加える。これは原塩化鉄水溶液に含
まれるAl、Cr、Cu、Pの大部分とSiの一部分を
不溶化せしめる程度に遊離塩酸を消費せしめるた
めであり、従つて鉄は薄片や粉が好ましい。鉄2
7が溶解すると不溶化物が発生するため本発明で
はこれを分別除去する。しかし直ちにこれを分別
するよりも、例えば2〜10時間そのまま放置しあ
るい
【表】
は攪拌を続けてAl、Cr、Cu、Pの大部分および
Siの一部分を含む不溶化物が十分に生成したあ
と、これを分別除去することもできる。 第1表は本発明者等が行つた実験結果である。
表中の不純物の量は、それぞれの処理液を濃縮。
焙焼して得られる酸化鉄粉中の含有率で示され
る。第1表でA1は原塩化鉄水溶液に鉄粉を加え
て溶解させ、溶液のPHを2.0に調整し、1時間以
内に不溶化物を分析用No.5Cの濾紙を用いて分別
除去した後の溶液である(熟成ナシ)。A2はA1と
同じ方法で溶液のPHを2.0に調整し、この溶液を
更に80℃、6時間攪拌した後で、分析用No.5Cの
濾紙を用いて不溶化物を分別除去をした溶液であ
る(熟成有り)。同様に、B1、B2はPH2.5、C1、
C2はPHが3.0、D1、D2はPH3.5の場合で、又B1、
C1、D1はA1と同じ熟成ナシの方法で、B2、C2、
D2はA2と同じ熟成有の方法で不溶化物を分別除
去した溶液である。 第1表から明らかな如く、鉄粉を多量加えて例
えばD1の如くPH3.5にすると、酸化鉄粉中のAl、
Cr、Cu、Pは低下するが、溶液中に不溶化物と
して発生する水酸化鉄の量が増加するため不溶化
物の分別除去に要する時間が長くなつてくる。鉄
粉の量を控えて例えばB1の如くPH2.5に調整する
と、水酸化鉄の発生量は少く、不溶化物の分別除
去が容易となるが、酸化鉄粉中のAl、Cr、Cu、
P等が増加する。しかし例えばB2の如くPH2.5で
あつても、熟成処理を行つた後、不溶化物を分別
除去すると、酸化鉄粉中のAl、Cr、Cu、P等は、
PH3.5としたD1と同レベルに低下させることがで
きる。 酸化鉄粉中のSiO2はPHを大きくすると漸次減
少するし、又熟成を行うと更に減少するが、PHを
3.5にしても、例えば、第1表のD1やD2にみられ
る如く未だ高いレベルにある。SiO2を更に下げ
るためにPHをより高くしても、SiO2の低下はあ
まり著しくはなく、むしろ水酸化鉄の発生量が一
層増加し、不溶化物の分別が更に困難となる。 次に本発明のSiO2低減の方法を説明する。第
1図で、第1段の分別除去装置21で、Al、Cr、
Cu、Pの大部分およびSiの一部分を含む不溶化
物22を分別除去した後の溶液28は、接触塔2
内でHClガスの濃度の高い熱ガス3と接触し加
熱・濃縮される。第1表でE1は溶液B2をこの方
法で加熱・濃縮し、加熱・濃縮後1時間以内に不
溶化物を分別除去した例であり、又E2は同じく
溶液B2をこの方法で加熱・濃縮し、加熱・濃縮
後の溶液を更に80℃で6時間攪拌した後で不溶化
物を分別除去した例である。不溶化物の分別除去
は、特開昭60−106580号に記載の吸着基体を充填
した吸着層を用いて行う。E1の溶液から得られ
た酸化鉄粉中のSiO2は80ppmであり、B2から得
られたものよりもSiO2は大幅に低減しているが、
熟成を行つた溶液E2から得られた酸化鉄粉の
SiO2は50ppmであり、更に不純物の少ないもの
であつた。 第1図で23はこの熟成槽であり、24は主と
してSiO2を含む不溶化物を溶液から分別除去す
るための分別除去装置(吸着基体を充填した吸着
層)である。25はSi、Al、Cr、Cu、P等の不
純物が低い精製溶液であつて、例えばスプレー2
9によつて焙焼炉5に吹き込まれて熱分解され、
Si、Al、Cr、Cu、P等の不純物が少ない酸化物
鉄粉となる。 [作用] 以上の説明から明らかな如く、Al、Cr、Cu、
Pは原塩化鉄水溶液のPHを高める事によつて不溶
化物として容易に分別除去されるが、通常の濾過
法では、SiO2は一部分しか除去できない。大部
分のSiO2は水溶液を更に接触塔2で、加熱・濃
縮する事によつて除去される。 本発明では、遊離塩酸が少ない原塩化鉄水溶液
に鉄を加えて、PHをに調整するが、原塩化鉄水溶
液には遊離塩酸が少ないため、鉄の添加量は少な
くてすむ。更に本発明では熟成を併用してAl、
Cr、Cu、Pの不溶化を進め、PH調整を低くおさ
える。 次に本発明では、加熱・濃縮後の溶液には鉄あ
るいは鉄化合物を添加してPHを調整することはな
い。これはSiO2を除去するには接触塔2での加
熱・濃縮で十分なためであるが、この段階で鉄あ
るいは鉄化合物を添加してPHを調整すると下記の
問題が発生する。即ち鉄鋼酸洗廃液の回収プロセ
スでは、溶液の加熱・濃縮は一部の酸化鉄粉を含
みHClガス濃度の高い第1図3や第2図3の熱ガ
スとの接触によつて行う事が多いが、この結果、
溶液は加熱・濃縮されると共に遊離塩酸および3
価のFeイオンの濃度の高い溶液4となる。この
濃縮溶液の組成の一例を示せば、FeCl2が約36
%、FeCl3が約3.5%、遊離塩酸が約4.5%となり、
原塩化鉄水溶液との差が大きい。 この溶液4を例えば鉄を添加してPHを調整する
には、遊離塩酸を消耗させるためのみならず、3
価のFeイオンの還元に消費される分をも含めて
大量の鉄の添加が必要となる。その結果、溶液中
のFeイオン濃度が大きくなり、鉄の不溶化物が
大量に発生し、不溶化物の分別除去が極めて困難
となる。 [発明の効果] 本発明により、ソフトフエライトの製造に十分
適した不純物の少ない酸化鉄粉が安定して得られ
る。本発明では原塩化鉄水溶液に鉄以外の鉄化合
物やアンモニア等を加えないため、製造コストが
安く又純度のよい回収塩酸が再生される。 本発明では鉄の使用量が少なく不必要な不溶化
物の発生も少ないため、熱効率や作業効率がよ
い。 本発明塩化鉄水溶液を焙焼して酸化鉄粉を回収
する各種のプロセスに対して、小規模な設備を付
加することにより適用が可能である。
Siの一部分を含む不溶化物が十分に生成したあ
と、これを分別除去することもできる。 第1表は本発明者等が行つた実験結果である。
表中の不純物の量は、それぞれの処理液を濃縮。
焙焼して得られる酸化鉄粉中の含有率で示され
る。第1表でA1は原塩化鉄水溶液に鉄粉を加え
て溶解させ、溶液のPHを2.0に調整し、1時間以
内に不溶化物を分析用No.5Cの濾紙を用いて分別
除去した後の溶液である(熟成ナシ)。A2はA1と
同じ方法で溶液のPHを2.0に調整し、この溶液を
更に80℃、6時間攪拌した後で、分析用No.5Cの
濾紙を用いて不溶化物を分別除去をした溶液であ
る(熟成有り)。同様に、B1、B2はPH2.5、C1、
C2はPHが3.0、D1、D2はPH3.5の場合で、又B1、
C1、D1はA1と同じ熟成ナシの方法で、B2、C2、
D2はA2と同じ熟成有の方法で不溶化物を分別除
去した溶液である。 第1表から明らかな如く、鉄粉を多量加えて例
えばD1の如くPH3.5にすると、酸化鉄粉中のAl、
Cr、Cu、Pは低下するが、溶液中に不溶化物と
して発生する水酸化鉄の量が増加するため不溶化
物の分別除去に要する時間が長くなつてくる。鉄
粉の量を控えて例えばB1の如くPH2.5に調整する
と、水酸化鉄の発生量は少く、不溶化物の分別除
去が容易となるが、酸化鉄粉中のAl、Cr、Cu、
P等が増加する。しかし例えばB2の如くPH2.5で
あつても、熟成処理を行つた後、不溶化物を分別
除去すると、酸化鉄粉中のAl、Cr、Cu、P等は、
PH3.5としたD1と同レベルに低下させることがで
きる。 酸化鉄粉中のSiO2はPHを大きくすると漸次減
少するし、又熟成を行うと更に減少するが、PHを
3.5にしても、例えば、第1表のD1やD2にみられ
る如く未だ高いレベルにある。SiO2を更に下げ
るためにPHをより高くしても、SiO2の低下はあ
まり著しくはなく、むしろ水酸化鉄の発生量が一
層増加し、不溶化物の分別が更に困難となる。 次に本発明のSiO2低減の方法を説明する。第
1図で、第1段の分別除去装置21で、Al、Cr、
Cu、Pの大部分およびSiの一部分を含む不溶化
物22を分別除去した後の溶液28は、接触塔2
内でHClガスの濃度の高い熱ガス3と接触し加
熱・濃縮される。第1表でE1は溶液B2をこの方
法で加熱・濃縮し、加熱・濃縮後1時間以内に不
溶化物を分別除去した例であり、又E2は同じく
溶液B2をこの方法で加熱・濃縮し、加熱・濃縮
後の溶液を更に80℃で6時間攪拌した後で不溶化
物を分別除去した例である。不溶化物の分別除去
は、特開昭60−106580号に記載の吸着基体を充填
した吸着層を用いて行う。E1の溶液から得られ
た酸化鉄粉中のSiO2は80ppmであり、B2から得
られたものよりもSiO2は大幅に低減しているが、
熟成を行つた溶液E2から得られた酸化鉄粉の
SiO2は50ppmであり、更に不純物の少ないもの
であつた。 第1図で23はこの熟成槽であり、24は主と
してSiO2を含む不溶化物を溶液から分別除去す
るための分別除去装置(吸着基体を充填した吸着
層)である。25はSi、Al、Cr、Cu、P等の不
純物が低い精製溶液であつて、例えばスプレー2
9によつて焙焼炉5に吹き込まれて熱分解され、
Si、Al、Cr、Cu、P等の不純物が少ない酸化物
鉄粉となる。 [作用] 以上の説明から明らかな如く、Al、Cr、Cu、
Pは原塩化鉄水溶液のPHを高める事によつて不溶
化物として容易に分別除去されるが、通常の濾過
法では、SiO2は一部分しか除去できない。大部
分のSiO2は水溶液を更に接触塔2で、加熱・濃
縮する事によつて除去される。 本発明では、遊離塩酸が少ない原塩化鉄水溶液
に鉄を加えて、PHをに調整するが、原塩化鉄水溶
液には遊離塩酸が少ないため、鉄の添加量は少な
くてすむ。更に本発明では熟成を併用してAl、
Cr、Cu、Pの不溶化を進め、PH調整を低くおさ
える。 次に本発明では、加熱・濃縮後の溶液には鉄あ
るいは鉄化合物を添加してPHを調整することはな
い。これはSiO2を除去するには接触塔2での加
熱・濃縮で十分なためであるが、この段階で鉄あ
るいは鉄化合物を添加してPHを調整すると下記の
問題が発生する。即ち鉄鋼酸洗廃液の回収プロセ
スでは、溶液の加熱・濃縮は一部の酸化鉄粉を含
みHClガス濃度の高い第1図3や第2図3の熱ガ
スとの接触によつて行う事が多いが、この結果、
溶液は加熱・濃縮されると共に遊離塩酸および3
価のFeイオンの濃度の高い溶液4となる。この
濃縮溶液の組成の一例を示せば、FeCl2が約36
%、FeCl3が約3.5%、遊離塩酸が約4.5%となり、
原塩化鉄水溶液との差が大きい。 この溶液4を例えば鉄を添加してPHを調整する
には、遊離塩酸を消耗させるためのみならず、3
価のFeイオンの還元に消費される分をも含めて
大量の鉄の添加が必要となる。その結果、溶液中
のFeイオン濃度が大きくなり、鉄の不溶化物が
大量に発生し、不溶化物の分別除去が極めて困難
となる。 [発明の効果] 本発明により、ソフトフエライトの製造に十分
適した不純物の少ない酸化鉄粉が安定して得られ
る。本発明では原塩化鉄水溶液に鉄以外の鉄化合
物やアンモニア等を加えないため、製造コストが
安く又純度のよい回収塩酸が再生される。 本発明では鉄の使用量が少なく不必要な不溶化
物の発生も少ないため、熱効率や作業効率がよ
い。 本発明塩化鉄水溶液を焙焼して酸化鉄粉を回収
する各種のプロセスに対して、小規模な設備を付
加することにより適用が可能である。
第1図は本発明の鉄鋼酸洗廃液の回収方法のプ
ロセスの例を示す図、第2図は公知の鉄鋼酸洗廃
液の回収方法のプロセスの例を示す図である。
ロセスの例を示す図、第2図は公知の鉄鋼酸洗廃
液の回収方法のプロセスの例を示す図である。
Claims (1)
- 1 鉄鋼の塩酸酸洗で発生した塩化鉄水溶液を加
熱・濃縮後、焙焼して塩酸と酸化鉄粉を回収する
プロセスにおいて、保温または加熱した該塩化鉄
水溶液に鉄を加えPHを2.5以上3.0未満とし6時間
以上攪拌して、該塩化鉄水溶液中のAl、Cr、Cu、
Pの大部分およびSiの一部分を含む不溶化物の第
一段の分別除去をした後、該液を焙焼で生成した
熱ガスと接触させて加熱・濃縮し、吸着基体を充
填した吸着層を用いてSiの大部分を含む不溶化物
の第二段の分別除去を行い、その後焙焼して高純
度の酸化鉄粉と塩酸とを回収する、鉄鋼酸洗廃液
の回収方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15008787A JPS63315519A (ja) | 1987-06-18 | 1987-06-18 | 鉄鋼酸洗廃液の回収方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15008787A JPS63315519A (ja) | 1987-06-18 | 1987-06-18 | 鉄鋼酸洗廃液の回収方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63315519A JPS63315519A (ja) | 1988-12-23 |
JPH0582330B2 true JPH0582330B2 (ja) | 1993-11-18 |
Family
ID=15489229
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP15008787A Granted JPS63315519A (ja) | 1987-06-18 | 1987-06-18 | 鉄鋼酸洗廃液の回収方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS63315519A (ja) |
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CN103086443B (zh) * | 2013-02-22 | 2014-05-28 | 赫东波 | 利用氯化镍溶液制备氧化镍产品及回收盐酸的设备 |
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Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59156901A (ja) * | 1983-02-21 | 1984-09-06 | Tadayoshi Karasawa | 金属酸化物回収工程の改良 |
JPS6153123A (ja) * | 1984-08-21 | 1986-03-17 | Tetsugen:Kk | 低シリカ酸化鉄の製造方法 |
-
1987
- 1987-06-18 JP JP15008787A patent/JPS63315519A/ja active Granted
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS59156901A (ja) * | 1983-02-21 | 1984-09-06 | Tadayoshi Karasawa | 金属酸化物回収工程の改良 |
JPS6153123A (ja) * | 1984-08-21 | 1986-03-17 | Tetsugen:Kk | 低シリカ酸化鉄の製造方法 |
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JPS63315519A (ja) | 1988-12-23 |
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