JPH0580571A

JPH0580571A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH0580571A
Application number: JP24587991A
Authority: JP
Inventors: Koichi Oshima; 孝一大嶋
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1991-09-25
Filing date: 1991-09-25
Publication date: 1993-04-02

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明は、高品質の画像が得られる電子写真
感光体を提供することを目的とする。【構成】基体上に少なくとも電極層および光導電層を
設けた電子写真感光体において、電極層が気相法により
製造された金属粒子を含む樹脂から形成されていること
を特徴とする。又、金属粒子が表面処理剤で処理されて
いてもよく、電極層と基体との間に樹脂層、光導電層と
電極層との間に中間樹脂層が設けられてもよい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体に関し、
更に詳しくは高品質の画像を与える電子写真感光体の改
良に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真感光体は、基本的には支持体と
光導電層とから形成されるが、従来より、感光体の電気
特性の改良、感光層と支持体の接着性の改良、感光層の
塗工性の改良、又は、支持体の欠陥被覆のためにポリビ
ニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、エチルセ
ルロース、エチレン−アクリル酸共重合体、ポリアミ
ド、エチルセルロース、カゼインなどによる下引き層を
設けることが行なわれている。しかしながら、上記の
樹脂単体層を下引き層にした場合、電気抵抗が大きく、
湿度依存性も大きくなるため、膜厚は１μｍ以下、好適
には０．３〜０．６μｍ以下の膜厚にして、残留電位の
増大を防止する必要があった。

【０００３】この欠点を改良するために、下引き層にカ
ーボン、金属、金属酸化物等の導電性粒子を樹脂中に分
散し、下引き層の肉厚化をはかる等の提案がなされてい
る。これらのなかで、金属粉末を樹脂中に分散した下引
き層（以後電極層という）は、導電率も高く、金属粉末
の種類も比較的に広範囲に選択でき、好都合である。
又、樹脂の種類も、感光層及び、支持基体の種類に応じ
て、選択できるので、これも好ましい特徴といえる。

【０００４】しかし、金属粉末の作成法にもよるが平均
粒径が１．０〜１０μ（ＢＥＴ値１．０〜０．１ｍ²／
ｇ）と比較的粗く、時によってはこれ以上の粒径のもの
も含まれている。このため、電子写真用感光体の電極層
に用いるには点欠陥等画質低下の原因の一つに挙げら
れ、大きな問題となる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前述の電気
抵抗に関する問題点を解決すると共に均一塗工に関する
欠点をも解決した電子写真感光体を提供することを目的
とする。

【０００６】又、本発明の別の目的は、支持体と光導電
層の接着性が改良され、さらに多層塗工時に有機溶媒に
対して溶解又は膨潤しない電子写真感光体を提供するこ
とである。

【０００７】又、本発明の別の目的は、レーザー光源に
より干渉縞が、画像に表われない電子写真感光体を提供
することである。

【０００８】又、本発明の別の目的は、非導電性支持
体、又は導電性支持体のいずれをも基体として、使用可
能な電子写真感光体を提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、基体上に少な
くとも電極層及び光導電層を設けた電子写真感光体にお
いて、電極層が気相法により製造された金属粒子を含む
樹脂から形成されていることを特徴とする電子写真感光
体である。

【００１０】気相法による粒子の製造方法の一例として
「ガス中蒸発法」があげられる。所望の金属をＡｒ、Ｎ
₂等の不活性ガス中にて気化し、極微細な粒子として生
成させ捕集したものであり、粒径０．１〜０．５μの粒
子が含まれる場合もあるが、ほとんどは粒径が２００Å
又は１０００Å以下（ＢＥＴ値１．０ｍ²／ｇ以上）の
均一性の高い粒子集合体が得られる。このようにして得
られた集合体粒子は、金属の種類、作成条件にもよる
が、総じて球状に近い粒子となる。この製造法のもう１
つの特徴は、気化できる金属（場合によっては合金）な
らほとんど全てに適応できる点にある。タングステン
等、高融点金属では前記Ａｒガス中にＨ₂ガスを加え、
該金属に熱プラズマを照射し気化させる粒子製造方法も
知られている。

【００１１】本発明においてはかかる製造法による微細
な金属、又は合金粒子を含有させた電極層を有する電子
写真感光体が提案される。

【００１２】以下、本発明を更に詳細に説明する。

【００１３】気相法金属粒子としては、ほとんど全ての
金属が用いられるが、好ましい金属は、貴金属として知
られるＡｇ、Ａｕ、Ｐｔ等又は、高導電性金属であるＣ
ｕ、Ａｌ、Ｎｉ等又は、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｔｉ等があげられ
る。これらの金属は、導電性金属酸化物と比べても導電
率が３ケタ以上大きく電極層に含有させても高い導電率
が得られる。電極層の金属粒子の含有率は、ふつう樹脂
に対して、５〜９５ｖｏｌ％、好ましくは３０〜５０ｖ
ｏｌ％である。この電極層は、金属の種類、樹脂の種類
にもよるが１０⁴Ω／□以下の表面抵抗を示す。電子写
真感光体の電極層としては導電率のみならず、化学的安
定性、感光材料とのエネルギーレベル的関係も含めて選
択されなければならず、この点からすると、特に好まし
い金属としてＡｇ、Ａｌ、Ｎｉ、Ａｕ、Ｐｔがあげられ
る。

【００１４】一般に導電性粒子を高濃度に分散し、か
つ、膜厚を大きくすることは、成膜性の著しい低下をま
ねき、安定した塗膜状態にならないが、本発明では、前
記した特定な導電性粒子を用いたことから、電極層は５
μｍ以下、好ましくは２μｍ以下に更に好ましくは、機
能の有するかぎり薄層化できるので、安定した塗膜状態
を得ることができる。特に後記するベース層上に塗布す
る場合にはより薄肉化され、安定した塗膜状態を形成す
ることができる。

【００１５】塗工は、デッピング法、スプレー法、スピ
ンナー法、ビードコーテング法、マイヤーバーコーテン
グ法、ブレードコーテング法、ローラーコーテング法、
カーテンコーテング法などのコーテング法を用いて行な
うことができる。

【００１６】ベース層、光導電層が浸漬法かつ、連続し
て生産されている状況では、コストメリット等の観点か
ら、電極層は浸漬法で成膜することが望ましい。

【００１７】電極層に用いられる樹脂としては、ポリエ
ステル樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩ビ−酢
ビ共重合樹脂等の熱可塑性樹脂、又は、アルキド樹脂、
メラミン樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコー
ン樹脂、フェノール樹脂等の熱硬化性樹脂、又は、ポリ
アミド、ポリイミドが挙げられる。積層構成をとること
から、溶媒不溶の硬化性を有する樹脂が好ましい。

【００１８】又、紫外線硬化性樹脂も好ましい。熱硬化
性樹脂で、特に好ましいものは、エポキシ樹脂、ウレタ
ン樹脂、メラミン樹脂である。これらの樹脂ではふつう
主剤と硬化剤からなり、分散質である金属粒子、及び後
述する分散補助、塗膜性改善等のために添加される添加
剤、又は樹脂の硬化速度、溶媒耐久性確保のための架橋
密度等の点から、より好適な主剤と硬化剤を広範囲に選
択できる利点がある。エポキシ樹脂においては、電極層
に含有させることにより、より大きな接着性能を得るこ
とができ、電極層の上、又は下の各層と安定した積層体
を形成できるので好ましい。中でも、ビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂が好ましい。この樹脂は常温で液状又は
固形状のものがあり溶媒をきらう場合は、液状樹脂を用
いることができる。又、硬化には高い硬化速度を得たい
場合トリエチレンテトラミンを用いるが電極層分散液の
安定性等の点からすれば、ポリアミド系硬化剤が好まし
い。

【００１９】次いで好ましい樹脂として、ポリエステル
ポリオール、アクリルポリオール、ポリエーテルポリオ
ール等の主剤にポリイソシアネート系硬化剤を組合わせ
た２液型ウレタン塗料用樹脂があげられる。硬化速度は
遅いが主剤と硬化剤を好適に選べば、電極層として、充
分な耐溶剤性を得ることができ、電極層上に積層される
ブロッキング層、電荷発生層、電荷移動層等に対して好
ましい。

【００２０】又、上記の硬化性樹脂においては、硬化剤
が毒性を有するものがある。この様な場合、低毒性のア
ルキド樹脂をメラミン系硬化剤で硬化させた２液性の塗
料用樹脂であるメラミン樹脂が好ましい。

【００２１】また電極層塗工液には、以下のような溶媒
が使用できる。

【００２２】メタノール、エタノール、イソプロパノー
ル等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、
シプロヘキサン等のケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類、
テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコール
モノメチルエーテル等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸
エチル等のエステル類、クロロホルム、塩化メチレン、
ジクロルエチレン、四塩化炭素、トリクロロエチレン等
の脂肪族ハロゲン化炭化水素、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、リグロイン、モノクロルベンゼン、ジクルベン
ゼン等の芳香族類、又、添加剤は導電性粒子の表面に、
予め表面処理がなされてもよいし、あるいは分散液に直
接添加されてもよい。

【００２３】本発明の微細な金属粒子を安定に分散する
ための分散補助剤としては、界面活性剤がよく、中でも
非イオン性よりも非イオン性の界面活性剤が好ましく、
ポリエチレングリコール型又は、多価アルコール型があ
げられる。又、導電粒子の表面に予め処理する表面処理
剤はシランカップリング剤、チタンカップリング剤、ア
ルミニウム系カップリング剤が特に好ましく、金属粒子
表面と強く相互作用し、分散効果が大きい。

【００２４】シランカップリング剤としては、トリメチ
ルモノエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、メ
チルトリメトキシシラン、テトラエトキシシラン、ビニ
ルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリ
エトキシシラン、γ−（メタアクリロキシプロピル）ト
リメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エ
チルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン等チタンカップリング剤としては、例えばテトライソプロ
ピルチタネート、テトラノルマルブルチタネート、テト
ラ（２−エチルヘキシル）チタネート、ジアセチルアセ
トンジノルマルブチルチタネート、イソプロピルトリイ
ソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス（ジオ
クチルパイロフォスフェート）チタネート及び、下記構
造式の化合物があげられる。

【００２５】

【化１】

【００２６】

【化２】

【００２７】アルミニウム系カップリング剤の例として
は、アルミニウムイソプロピレート、アルミニウム−ｓ
ｅｃ−ブチレート、エチルアセテートアルミニウムジイ
ソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセトア
セテート）等があげられる。

【００２８】これらの分散処理剤を適当な溶媒に溶解し
金属粒子と混合、撹拌し、表面処理することができる
が、電極層塗工液作成時の分散過程に添加してもよい。

【００２９】分散方法としては、ボールミル、ロールミ
ル、サンドミル、アトライターなどの常法を用いること
ができる。又、塗工性改良のために、シリコーンオイ
ル、シリコーンレベリング剤を添加してもよい。

【００３０】また、本発明においては、基体と電極層の
間（基体と直接接する面）に、主に基体表面の凹凸、う
ねり、点欠陥、加工上生じた傷等を被覆するため、樹脂
層を設けることができる。この樹脂層は塗布又はラミネ
ートにより基体上に形成すればよい。

【００３１】紙、プラスチック及び表面粗度の大きい、
アルミニウム、鉄等の金属支持体の表面は、この様に最
初に設けられる樹脂層によって、基体表面がこれ以後の
塗布等の積層に対して一定の物理的、化学的状態に保た
れる。この層は、無色であってもよいし、色材によって
有色に着色されていてもよい。又、透明であってもよい
し、不透明であってもよい。レーザー光を光源とする電
子写真装置に用いる場合、干渉パターンを防止する等の
目的から、支持体表面が光散乱性がないときには、有機
又は無機顔料等の光吸収剤を添加されていることが望ま
しい。電気的には高抵抗であってもよいし低抵抗であっ
てもよく、その抵抗値は限定されない。カーボン粒子の
様に黒色であってもよいし、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂等着色力
の大きい白色系顔料であってもよい。炭酸カルシウム、
酸化アルミニウム、硫酸バリウム等絶縁性顔料であって
もいいし、酸化アンチモン含有酸化スズ、酸化スズ含有
酸化インジウム等の導電性の高い顔料であってもよい。

【００３２】又、有機性染料、顔料によって、着色され
ていてもよい。

【００３３】材質においては積層塗工可能でなければな
らない。次に塗工される塗工液溶媒に、不溶、難溶であ
ることが望ましい。このような材料としては、たとえば
熱硬化性樹脂、紫外線硬化樹脂、電子線硬化樹脂などが
あげられる。

【００３４】このベース層によって、基体から可能なか
ぎり距離を保つことができ、表面の影響を実質的になく
すことができる。したがって膜厚は、１μｍ〜１ｍｍ又
は、それ以上である。又基体表面との接着性を向上させ
るために、ベース層と基体の間にシランカプリング剤等
の接着層があってもよい。

【００３５】また、本発明においては、電極層と光導電
層の間に電極層とは異なる性質を有する化合物を含有す
る中間樹脂層を設けることができる。中間樹脂層に接着
性を与えること、及び電極層より光導電層に注入される
電荷を阻止するために中間樹脂層には、金属酸化物例え
ばＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂、ＺｎＯ等の比較的比抵
抗の大きい微細な粒子、又は比抵抗が小さくても含有率
を好適な範囲にすれば適用可能なＩｎ₂Ｏ₃、ＳｎＯ₂を
単独又は、これを被覆したＴｉＯ₂等微細な粒子を含有
させることができる。また、アクセプター性、ドナー性
の化合物が含まれていてもよい。特に、基体の電極の間
の樹脂層にフリーキャリアーの多い、カーボン、Ａｕ、
Ａｇ、Ｎｉ等の導電性粒子を含むのものは、帯電性が低
いのでこの中間樹脂層が特に有効である。

【００３６】中間樹脂層に用いられる樹脂としては、樹
脂層又は電極層に用いられる樹脂群、金属アルコラート
等の加水分解によるアイオノマー樹脂類があげられる。

【００３７】中間樹脂層の膜厚は、抵抗にもよるが、感
光体の電気特性に悪い影響をおよぼさない程度でなけれ
ばならない。樹脂単体の場合３μｍ以下、好適には、
０．１〜１．０μｍである。この層に抵抗制御等のため
に化合物が混入された場合には、低抵抗物質で、ふつう
１０〜２０μｍ、比較的高抵抗の物質で、１〜３μｍ、
高抵抗の物質で０．１〜１μｍ以下である。例えば、Ｔ
ｉＯ₂、ＺｒＯ₂粒子では、２０〜７０ｖｏｌ％含有させ
た樹脂硬化膜では、比抵抗が１０¹⁵〜１０¹²Ωｃｍ程度
になるので０．５〜５μｍが好適となる。

【００３８】支持体としては、アルミニウム、鉄、ニッ
ケル、黄銅、ステンレスなどの金属又は、ポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイ
ロンなどの高分子材料、更には、硬質紙などの材料を円
筒状又はシート状に加工したものが用いられる。

【００３９】特に、上記非導電性円筒状支持体において
は、外面のみではなく電気的アースのために、内面又は
内面の端部側、又は／及び端部、できれば両端部に電極
層が塗工されていることが必要となる。外面の端部近傍
の電極層材料は、必ずしも、画像部と同一の電極層材料
が塗工されている必要はなく、電気的アースのために用
意された塗料等が、塗工されていればよい。又、この端
部近傍に、銅箔テープ等の導電性材料で画像部電極層と
電気的アースをとってもよいし、両端又は一方の端面の
キャップ等を金属製にするか、非金属製であっても、電
気的アースがとれる様、導通部分に導電性材料を施すこ
とも有効である。

【００４０】上記電気的アースをとるための一連の導通
処理は、本発明の肉厚のベース層を有する導電性支持体
であっても、必要に応じてなされなければならないこと
はいうまでもない。

【００４１】光導電層は単層型あるいは積層型のいずれ
であってもよいが、電荷発生層と電荷移動層を別々に設
けた機能分離型の光導電層が好ましい。

【００４２】電荷発生層を構成する電荷発生物質として
は、スーダンレッド、ダイアンブルーなどのアゾ顔料、
キノン顔料、キノシアニン顔料、ペリレン顔料、インジ
ゴ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、スク
エアリック顔料などが使用される。

【００４３】該電荷発生層は、電荷発生物質を分散し
て、微粒化したものを用いて、形成するか又はポリエス
テル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアクリレ
ート、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニルなどに分
散して形成する。膜厚は０．０５〜３μｍが好ましい。

【００４４】電荷移動層を構成する電荷移動物質として
は、アントラセン、ピレン、フェナントレン、又は、コ
ロネンなどの多環状芳香族化合物、インドール、カルバ
ゾール、オキサゾール、イミダゾール、ピラゾールなど
の含窒素環状化合物の単体および、高分子化合物、ヒド
ラゾン誘導体、スチレン誘導体又はトリフェニルアミン
誘導体などの正孔移動性化合物などが用いられる。

【００４５】又、電荷受容物質としては、無水こはく
酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マレイン酸、無水フ
タル酸、テトラクロル無水フタル酸、テトラブロム無水
フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸、４−ニトロ無水フ
タル酸、無水ヒロメリット酸、無水メリット酸、テトラ
シアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、Ｏ−ジニ
トロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン、１，３，５−ト
リニトロベンゼン、パラニトロベゾニトリル、ピクリル
クロライド、キノンクロルイミド、クロラニル、ブロム
アニル、２−メチルナフトキノン、ジフロロジシアノパ
ラベンゾキノン、アントラキノン、ジニトロアントラキ
ノン、トリニトロフルオレノン、９−フルオレニリデン
−（ジシアノメチレンマロノジニトリル）、ピクリン
酸、ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、３，５
−ジニトロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、５−ニ
トロサリチル酸、３，５−ジニトロサリチル酸、フタル
酸などがあげられる。

【００４６】これらの化合物は、一般的に低分子量で、
それ自身では、成膜性に乏しいため、樹脂に分散又は溶
解して使用される。その様な樹脂としては、ポリカーボ
ネート、ポリアリレート、ポリスチレン、ポリメタクリ
ル酸エステル類、スチレン−メタクリル酸共重合体、ス
チレン−アクリルニトリル共重合体、ポリエステル、ポ
リサルホン等があげられる。

【００４７】電荷移動層の厚さは、５〜５０μｍ、好適
には１５〜４０μｍである。

【００４８】

【実施例】

実施例１ポリエステルフィルム上に、下記の電極層塗工液をブレ
ードコートし、１１０℃６０分熱風乾燥し、膜厚１．１
μ〜２．４μの電極層を形成した。

【００４９】（電極層塗工液）気相法により製造された
表１に示す金属粒子（真空治金（株）製）を用意した。

【００５０】

【表１】

【００５１】比表面積は、ＢＥＴ法により測定した。
（測定機カウンタークロム社製、カウンターリーブ）平均粒径は、電顕写真像より求めた。

【００５２】大気中で、３日間放置した後、ポリアミド
樹脂（東レ、ＣＭ８０００）の１０ｗｔ％溶液（メタノ
ール、ブタノール＝８０：１０）に下記表２に示す割合
で混入した。

【００５３】

【表２】

【００５４】この混合液を小型サンドミルで、１２時間
分散し電極層塗工液を得た。

【００５５】次いで、この電極層上に下記電荷発生層塗
工液をブレードコートし１１０℃、１０分乾燥し、膜厚
０．６μの電荷発生層を形成した。

【００５６】（電荷発生層塗工液）１５φｃｍ硬化ガラ
スポット中に、ＰＳＺボールを、内容量の約半分まで投
入し、次に下記アゾ顔料２５ｇと、シクロヘキサノン４
１５ｇを投入した。５０時間のボールミリング後、更に
シクロヘキサノン５６０ｇを加えて２４時間ボールミリ
ングした。このミルベースにシクロヘキサノンを加えて
約２．０ｗｔ％まで希釈し電荷発生層塗工液を作製し
た。

【００５７】

【化１】

【００５８】次に、前記電荷発生層上に、下記電荷移動
層塗工液をブレードし、１２０℃２０分乾燥して、膜厚
２０μｍの電荷移送層を設け、本発明の電子写真用感光
体を得た。

【００５９】（電荷移送層塗工液）下記構造式の電荷移動材料２０部

【００６０】

【化２】

【００６１】ポリカーボネート（パンライトＣ−１４００、帝人化成）２０部シリコンオイル（ＫＦ−５０、信越シリコーン）０．００４部テトラヒドロフラン１６０部この感光体をトリクロルエチレンで洗浄したＡｌシリン
ダー（表面粗度５μＲｚ６０ｍｍφ×３００ｍｍｌ）
に、エポキシ系接着剤で張り付け、アース部分を導電性
ペーストで固めて、厚い樹脂層を有する感光体を作製し
た。この感光体ドラムを−５．５ｋｖ帯電、画像露光、
トナー現像、転写、プロセスを有する複写機に取り付け
コピー動作させたところ点欠陥のない鮮明なコピーが得
られた。

【００６２】実施例２ポリイミドフィルム上に、下記電極層塗工液をブレード
コートし、１３０℃３０分熱風乾燥し、膜厚１．６〜
２．４μの電極層を形成した。

【００６３】（電極層塗工液）気相法により製造された
金属粒子を用意した。

【００６４】

【表３】

【００６５】比表面積と平均粒径は実施例１と同様の方
法で測定した。大気中で安定化後、エポキシ樹脂（エピ
コート８２８、シェル化学）の５０ｗｔ％溶液（溶媒セ
ロソルブアセテート：メチルイソブチルケトン＝１：
１）２００部と、界面活性剤（エマルミン６０、三洋化
成）１部、及び金属粒子を、下表４に示す割合で、混合
し、サンドミルで１時間分散した。

【００６６】

【表４】

【００６７】この分散液に、トリエチルテトラミンを１
０部加えて、電極層塗工液を得た。次いで実施例１と同
様にして、電荷発生層、電荷移動層を形成し、複写機に
とりつけコピーをとったところ、いずれの電極層を有す
る感光体においても点欠陥のない鮮明なコピーが得られ
た。

【００６８】実施例３ポリエステルフィルム上に下記電極層塗工液をブレード
コートし、１３０℃３０分熱風乾燥し、膜厚１．０〜２
μの電極層を形成した。

【００６９】（電極層塗工液）気相法により製造された
Ｎｉ粒子８００部とポリオール（モノマーの重量共重合
比、スチレン／メチルメタクリレート／２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート＝１０／６５／２５、４０ｗｔ％
溶液、溶媒メチルエチルケトン／メチルイソブチルケト
ン／トルエン＝４０／３０／３０）２５０部、界面活性
剤（エマルミン６０、三洋化成）、及び、追加溶媒を加
えて、サンドミルで１時間分散した。この分散液にイソ
シアネートを含有する硬化剤（スミジュールＨＴ、住友
バイエル社）６２部を加えて電極層塗工液を得た。

【００７０】次いで、実施例１と同様にして、電荷発生
層、電荷移動層を形成し、レーザービームを光源とする
プリンターの改造機の感光体にはりつけ画像を出力した
ところ、点欠陥のない鮮明な画像が得られた。

【００７１】実施例４ポリエステルフィルム上に、下記電極層塗工液をブレー
ドコートし、１３０℃２０分熱風乾燥し、膜厚１．０〜
２．０μの電極層を形成した。

【００７２】（電極層塗工液）気相法Ａｌ粒子２７０部
とアルキド樹脂（ベッコゾール１３４３、固形分５０
％、大日本インキ化学）２００部、界面活性剤（エマル
ミン６０、三洋化成）及び、追加溶媒を加えてサンドミ
ルで１時間分散した。この分散液に、メラミン樹脂（ス
ーパーベッカミンＧ−８２１−６０、大日本インキ化
学）を７０部加えて、電極層塗工液を得た。

【００７３】次いで、実施例１と同様にして、電荷発生
層、電解移動層を形成し、レーザービームを光源とする
プリンターの改造機にとりつけ画像を出力したところ、
鮮明な画像が得られた。

【００７４】実施例５トリクロルエチレン洗浄したＡｌシリンダー（表面粗度
１．５μＲｚ）に下記樹脂層塗工液をデッピング塗工
し、１３０℃３０分乾燥後５μのベース層を形成した。

【００７５】（樹脂層塗工液）ブチラール樹脂（エスレ
ックＢＬ−ｌ）４０部をシクロヘキサノンとメチルエチ
ルケトンの重量比１：１からなる混合溶媒に溶解し、酸
化ジルコニウム（第一希元素社製）４５０部とともに、
硬質ガラスポットに投入し、同溶媒を加え、合計投入量
を９８０部に調整しＰＳＺボールを加え５日間ボールミ
ルした。このミルベース１６８部とヘキサメチレンジイ
ソシアネート４．５部１０％ブチラール樹脂液７７部を
加え樹脂層塗工液を作製した。

【００７６】次いで、下記処方の電極層塗工液をデッピ
ングコートし、１３０℃３０分乾燥し２μの電極層を形
成した。この時の表面粗さは０．３μＲｚであった。

【００７７】（電極層塗工液）気相法Ｎｉ粒子８００部
を、ｒ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの４
ｗｔ％メタール／ブタノール混合溶媒溶液３ｌに混合し
撹拌し表面処理した。これを濾過し、真空乾燥した。次
いで、実施例３と同様にアクリルポリオールを用いて、
サンドミル分散し分散液を得、イソシアネート含有硬化
剤を添加し、電極層塗工液を得た。分散状態は良好であ
った。

【００７８】次いで、下記中間樹脂層塗工液をデッピン
グコートし、１００℃１０分乾燥して、０．８μの中間
樹脂層を形成した。

【００７９】（中間樹脂層塗工液）ポリアミド樹脂（東レ、ＣＭ８０００）６部メタノール８０部１−ブタノール１４部次いで、実施例１と同様に電荷発生層、電荷移動層を形
成し、レーザービームを光源とするプリンターにとりつ
け、画像を出力したところ、点欠陥のない鮮明な画像が
得られた。

【００８０】実施例６実施例５において、Ｎｉ粒子表面処理液を以下のものに
変えた以外は、同様にして、電子写真感光体を作製し
た。

【００８１】（表面処理液）１．イソプロピルトリイソステアロイルチタネートの５
ｗｔ％ｎ−ヘキサン溶液２．アルミニウムイソプロピレートの５ｗｔ％シクロヘ
キサン溶液２種類の表面処理剤とも、分散効果が高く分散液は安定
していた。

【００８２】この感光体をレーザービーム光源とするプ
リンターにとりつけ、画像を出力したところ、鮮明な画
像が得られた。

【００８３】実施例７アクリル樹脂シリンダー（表面粗さ１．５μＲｚ、深さ
最大６μのケンマキズ５〜１０ケ／ｃｍ²）を用意し
た。実施例５の中間樹脂層に用いたポリアミド樹脂を内
外面全面にわたって、膜厚３μの樹脂のみからなる樹脂
層を形成した。次いで、この上に実施例２に示した、Ｎ
o.１０のＡｇ粒子を含む電極層１．５μ形成した。更に
この電極層上に、下記導電性金属酸化物を含有する中間
樹脂層塗工液をディッピングコートして１〜５μの中間
樹脂層を形成した。

【００８４】（中間樹脂層塗工液）１．Ｉｎ₂Ｏ₃含有中間樹脂層塗工液実施例５の樹脂層塗工液の酸化ジルコニウムを酸化イン
ジウム（三菱金属製）にかえた塗工液２．ＳｎＯ₂含有中間樹脂層塗工液実施例５の樹脂層塗工液の酸化ジルコニウムを酸化スズ
（三菱金属製）に変えた塗工液３．ＺｎＯ含有中間樹脂層塗工液実施例５のベース層塗工液の酸化ジルコニウムを酸化亜
鉛にかえた塗工液次いで実施例１と同様にして、電荷発
生層、電荷移動層を形成し、アースどりして、レーザー
ビームを光源とするプリンターにとりつけ、画像出力し
たところ、鮮明な、干渉パターンのない画像が得られ
た。

【００８５】実施例８表面をポリエチレンテレフタレートフィルムラミネート
した硬質紙よりなる円筒状支持体（表面粗さ０．０５μ
Ｒｚ、両端部を金属リングで端部処理）を用意した。

【００８６】この表面に下記の白色顔料を含む樹脂層塗
工液をディッピングコートし、１００℃３０分乾燥し、
１０μの白色ベース層を形成した。

【００８７】（樹脂層塗工液）酸化チタン（Ｔ−３０
０、富士チタン製）２００部、エポキシ樹脂（エピコー
ト８２５、シェル化学）の５０重量％溶液（溶媒セロソ
ルブアセテート：メチルエチルケトン＝１：１）２００
部をサンドミルにて、３０分間分散した。

【００８８】この分散液にトリエチルテトラミン１０部
と適量の希釈溶媒を追加して、撹拌し、樹脂層塗工液を
得た。

【００８９】次いで、実施例３のＮｉ粒子を含有するポ
リウレタン塗工液をディッピングコートし１１０℃６０
分乾燥し、２．２μの電極層を形成した。

【００９０】次いで、以下に示す酸化ジルコニウム、酸
化チタン、酸化アルミニウム、酸化シリコン（いずれも
平均粒径０．３μ以下）の粒子を分散した中間樹脂層塗
工液を、ディッピングコートし１１０℃６０分乾燥し、
約１．５〜２．０μの中間樹脂層を形成した。次いで実
施例１の電荷発生層、電荷移動層を積層して電子写真感
光体を作製した。

【００９１】この感光体をレーザービームを光源とする
改造型プリンターにとりつけ、画像出力を得たところい
ずれの感光体においても干渉パターンのない、鮮明な画
像が得られた。

【００９２】実施例９鉄製シリンダー（表面粗さ５μ、６０ｍｍφ×３００ｍ
ｍｌ、ケンマキズ有、１０〜３０ｍｍ、巾７〜１０μ、
深さ約５μのキズ、約４本／ｃｍ²）を用意した。上端
部１０ｍｍを残して、内外面を実施例８の樹脂層塗工液
をディッピングコートし、１３０℃３０分乾燥して、厚
さ５μの白色樹脂層を形成した。この時の表面粗さは
１．０μであった。

【００９３】次いで、実施例３のＮｉ粒子を含有する電
極層をディッピングコートし、１３０℃３０分乾燥し、
２μの電極層を形成した。この時、下地金属との電気的
接触がとれる様にした。この時の表面粗さは０．３μで
あった。

【００９４】次いで、下記中間樹脂層塗工液をディッピ
ングコートし、１３０℃３０分乾燥して、３μの中間樹
脂層を形式した。この時の表面粗さは、０．３μであ
り、ケンマキズは目視で確認できない程に均一性の高い
表面が得られた。

【００９５】（中間樹脂層塗工液）酸化アンチモン含有
酸化スズ被ふく酸化チタン（Ｗ−１、三菱金属製）８０
０部とウレタン塗料用ポリエステルポリオール（ディス
モファン６５０、住友バイエルウレタン）４００部と希
釈溶媒（メトキシプロピルアセテート：キシレン＝１：
１）６００部を混合し、サンドミルにて１時間分散し
た。

【００９６】この分散液に、スミジュールＨＴをポリオ
ールの水酸基とイソシアネート基が当量になる様に添加
した。

【００９７】次いで実施例１の電荷発生層、電荷移動層
を積層して電子写真感光体を作成した。

【００９８】この感光体をレーザービームを光源とする
改造型プリンターにとりつけ画像出力を得たところ干渉
パターンのない、点状、スジ状の欠陥のない鮮明な出力
であった。

【００９９】実施例１０実施例９において、中間樹脂層塗工液に用いた酸化アン
チモン含有スズ被覆酸化チタン粒子にかえて、ＩＴＯ粒
子（２ｗｔ％ＳｎＯ₂含有Ｉｎ₂Ｏ₃、三菱金属製）、酸
化アンモニンと酸化スズを同時に含有する粒子（酸化ア
ンチモン５％含有、酸化スズ、三菱金属製）を用いたと
ころ、実施例９と同様に良好な画像出力が得られた。

【０１００】

【発明の効果】本発明によれば、電気特性が改善され、
均一塗工性も得られ、高品質の画像を得ることができる
電子写真感光体が提供される。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基体上に少なくとも電極層および光導電
層を設けた電子写真感光体において、電極層が気相法に
より製造された金属粒子を含む樹脂から形成されている
ことを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】金属粒子が表面処理剤で表面処理されて
いる請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項３】電極層と基体との間に樹脂層が設けられ
ている請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項４】光導電層と電極層との間に中間樹脂層が
設けられている請求項１記載の電子写真感光体。