JPH0580518B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0580518B2
JPH0580518B2 JP60147606A JP14760685A JPH0580518B2 JP H0580518 B2 JPH0580518 B2 JP H0580518B2 JP 60147606 A JP60147606 A JP 60147606A JP 14760685 A JP14760685 A JP 14760685A JP H0580518 B2 JPH0580518 B2 JP H0580518B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
salicylic acid
metal
product
reaction
substituted
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP60147606A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS6124561A (ja
Inventor
Furanku Herutoehi Rudorufu
Boosu Maruchin
Marii Gotsudofuriito An Yuujin
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shell Internationale Research Maatschappij BV
Original Assignee
Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Internationale Research Maatschappij BV filed Critical Shell Internationale Research Maatschappij BV
Publication of JPS6124561A publication Critical patent/JPS6124561A/ja
Publication of JPH0580518B2 publication Critical patent/JPH0580518B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M159/00—Lubricating compositions characterised by the additive being of unknown or incompletely defined constitution
    • C10M159/12—Reaction products
    • C10M159/20—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products
    • C10M159/22—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products containing phenol radicals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、脂肪族炭化水素置換サリチル酸また
はその金属塩を硫化することによる硫化された過
塩基の脂肪族炭化水素置換サリチル酸金属塩の製
造方法に関するものである。
英国特許第1287812号明細書から、この種の生
成物およびこれらを洗剤および摩耗防止剤として
含有する油組成物が既に知られている。この明細
書は、脂肪族炭化水素置換サリチル酸またはその
金属塩と硫黄元素、アルカリ土類塩基（たとえば
水酸化物）および溶剤（たとえばエチレングリコ
ール）とを少なくとも150℃にて反応させ、さら
に必要に応じ二酸化炭素と反応させることを開示
している。英国特許第1194503号明細書にも同様
な方法が開示されている。
しかしながら、この公知方法は、硫黄元素との
反応に際し相当程度の脱カルボキシル化が生ずる
という欠点を持つことが判明した。
今回、硫黄元素の代りにハロゲン化硫黄と反応
させることにより、脱カルボキシル化をずつと低
い程度にしうることを付き止めた。
したがつて、本発明は、脂肪族炭化水素置換サ
リチル酸またはその金属塩を硫化し、次いでこの
反応生成物を塩基性金属化合物と二酸化炭素と反
応させて過塩基化することによつて、硫化された
過塩基の脂肪族炭化水素置換サリチル酸金属塩を
製造する方法において、前記硫化をハロゲン化硫
黄との反応によつて実施することを特徴とする。
本発明によつて製造される、硫化された過塩基
の脂肪族炭化水素置換サリチル酸金属塩は、単純
に化学構造式で示すことができない複雑な物質群
であり、上記製法によつてその製造物は特定化さ
れている。過塩基サリチル酸金属塩の適する金属
は、たとえばアルカリ金属（たとえばLi，Cs，
NaおよびＫ）、アルカリ土類金属（たとえばCa，
Ba，SrおよびMg）、並びに多価金属（たとえば
ZnおよびCr）である。たとえばカルシウム、バ
リウムおよびマグネシウムのようなアルカリ土類
金属が好適である。
適する脂肪族炭化水素置換サリチル酸は上記英
国特許明細書に記載されている。好適なものは
C8-30−アルキルサリチル酸である。
脂肪族炭化水素置換サリチル酸の金属塩として
はアルカリ金属塩特にナトリウム塩が好適であ
る。
脂肪族炭化水素（たとえばｎ−ヘキサン）のよ
うな溶剤中でハロゲン化硫黄による硫化を行なう
のが好ましい。キシレンのような芳香族溶剤の使
用は避けるべきである。何故なら、これら溶剤も
ハロゲン化硫黄で硫化されうるからである。好適
なハロゲン化硫黄は塩化硫黄、たとえばSCl2およ
びS2Cl2である。
反応は室温で行なうこともできるが、或る程度
の加熱を行なつて、たとえば60℃まで加熱するこ
ともできる。
Ｓ：置換サリチル酸もしくはサリチル酸塩のモ
ル比はたとえば0.25〜３、好ましくは0.5〜２で
ある。
次いで、反応混合物を必要に応じ酸性化させて
遊離の硫化した酸を得、これを所望に応じて過
する。
潤滑油組成物中で洗浄特性が良好でしかも摩耗
の少ない対応の過塩基サリチル酸塩を製造するの
に生成物は使用される。
たとえば英国特許第786167号明細書に記載され
ているように、溶剤たとえば炭化水素溶剤好まし
くはキシレンのような芳香族炭化水素溶剤中で得
られた生成物と塩基性金属化合物（好ましくは水
酸化物）および二酸化炭素とを反応させて過塩基
化工程を行なうことができる。過塩基化程度は金
属対サリチル酸の当量比として定義される塩基度
指数（B.I.）として表わされる。
得られた反応混合物に軽質鉱油を加え、次いで
炭化水素溶剤および生成した水を全て蒸留により
除去することができる。
硫化生成物の得られた油溶液を所望に応じて
過し、次いでたとえば潤滑油またはガソリンなど
の燃料油のような油へ添加することができる。
同時係属中の英国特許出願第8330441号明細書
に記載されているように、硫化前または硫化後
に、生成物をたとえば硼酸のような硼素化合物と
反応させることができる。
本発明の反応生成物は、その混合物を含め、油
組成物、特に潤滑油組成物または濃厚物もしくは
燃料、たとえば自動車クランクケース油に全組成
物の全量に対し0.001〜65重量％、特に0.1〜15重
量％の範囲の濃度で配合することができる。
本発明の添加物を加えうる潤滑油は鉱物潤滑油
だけでなく合成油をも包含する。合成炭化水素潤
滑油も使用することができ、さらにたとえばジ−
２−エチルヘキシルセバシン酸エステル、炭酸エ
ステル、燐酸エステル、ハロゲン化炭化水素、ポ
リシリコーン、ポリグリコール、例えばテトラエ
チレングリコールのC13オキソ酸ジエステルのよ
うなグリコールエステルなどの二塩基性酸エステ
ルを包含する非炭化水素合成油も使用することが
できる。これら油の混合物、特に水素化油を包含
する鉱物潤滑油および合成潤滑油の混合物も使用
することができる。
ガソリンまたは燃料油、たとえばデイーゼル燃
料などに使用する場合、一般に全組成物重量に対
し0.001〜0.5重量％の反応生成物を使用する。一
般に、炭化水素希釈剤中の15〜65重量％の前記反
応生成物と85〜35重量％の鉱物潤滑油とからなる
濃厚物が取り扱いの容易さのため製造される。
他の添加物、たとえば染料、流動点降下剤、摩
耗防止剤たとえば燐酸トリクレシル、ジチオ燐酸
亜鉛、酸化防止剤たとえばフエニル−α−ナフチ
ル−アミン、ビス−フエノール類たとえば４，
4′−メチレンビス（３，６−ジ−ｔ−ブチルフエ
ノール）、粘度指数向上剤たとえば共役ジエンお
よび必要に応じスチレンの水素化（共）重合体、
エチレン高級オレフィン共重合体、ポリメチルア
クリレート、ポリイソブチレンなど、並びに無灰
分分散剤たとえばポリイソブチレンと無水マレイ
ン酸とアミンおよび／またはポリオールとの反応
生成物、或いは他の金属含有表面活性剤たとえば
過塩基性金属サリチル酸塩などを上記組成物中に
存在させることもできる。
アミンとホルムアルデヒドとアルキルフエノー
ルとの反応生成物（マンニツヒ塩基）も存在させ
ることができる。
本発明を以下の実施例により更に説明する。
実施例 １ 35重量％鉱物潤滑油中の65重量％C14-18−アル
キルサリチル酸ナトリウム塩（600ミリ当量の酸、
酸価1.20ミリ当量／ｇ）の濃厚物500ｇに、360ミ
リ当量（30ｇ）のS2Cl2を約25℃の温度にて滴加
した。添加および後反応の全反応時間は５時間と
した。この反応生成物を濃塩酸で酸性化し、ジエ
チルエーテルで抽出し、相分離の後に過し、そ
の後溶剤を蒸発により除去した。収量：491ｇ、
Ｓ：3.4重量％、酸価1.24ミリ当量／ｇ（生成物
Ａ）。
比較実験 １ 実施例１のC14-18−アルキルサリチル酸ナトリ
ウム塩の濃厚物500ｇに、590ミリ当量（19ｇ）の
Ｓと４ｇのエチレングリコールとを加えた。この
混合物を攪拌しながら125℃まで加熱し、この温
度に１時間保つた。次いで、温度を150℃まで上
昇させ、約550mmHgの圧力下でこの温度に１時間
保つた。次いで、温度を195℃まで上昇させ、圧
力を50−60mmHgまで低下させ、これら条件を２
時間維持した。次いで、反応生成物を約100℃ま
で冷却した後、過助剤を通して過し、2.9重
量％のＳ含有量と0.39ミリ当量／ｇの酸価とを有
する生成物（生成物Ｂ）554ｇを得た。
結論：S2Cl2と比較して、Ｓとの反応では相当程
度の脱カルボキシル化が生じた。
実施例 ２ 実施例１にしたがつて、100ミリ当量（51.8ｇ）
の純C14-18−アルキルサリチル酸（酸価1.93ミリ
当量／ｇ）に６mlｎ−ヘキサン中の60ミリ当量
（４ｇ）のS2Cl2を約25℃にて加えた。この反応生
成物を水洗し、そして相分離の後に溶剤を蒸発除
去した。収量：52.2ｇ、Ｓ：3.5重量％、酸価：
1.96ミリ当量／ｇ（生成物Ｃ）。
比較実験 ２ 実施例２のC14-18−アルキルサリチル酸193ミ
リ当量（100ｇ）に、193ミリ当量（6.2ｇ）のＳ
と193ミリ当量（7.2ｇ）のCa（OH）2と1.5ｇのエ
チレングリコールとを加えた。実施例２にしたが
つてこの混合物を反応させた。収量：102ｇ、
Ｓ：3.0重量％、酸価：1.45ミリ当量／ｇ（生成
物Ｄ）。
結論：S2Cl2と比較して、Ｓとの反応では相当程
度の脱カルボキシル化が生じた。
実施例 ３ 実施例２の硫化C14-18−アルキルサリチル酸
1855ｇ（3636ミリ当量）を6280ｇのキシレンと
808ｇのメタノールとにより希釈した。この混合
物を188.3ｇ（5090ミリ当量）のCa（OH）2と55℃
にて１時間反応させた。反応生成物を遠心分離
し、1500ｇの鉱物潤滑油を加え、溶剤を蒸発させ
て、2.8重量％のCaと1.27のB.I.とを有する油濃厚
物3775ｇを得た（生成物Ｅ）。
実施例 ４ 400ｇのキシレンおよび60ｇのメタノール中の
実施例２の硫化C14-18−アルキルサリチル酸200
ｇ（392ミリ当量）の溶液を60ｇ（1622ミリ当量）
のCa（OH）2で55℃にて１時間処理した。次いで、
14.0ｇ（633ミリ当量）のCO2を導入した。後処
理することにより、8.53重量％のCaと2.72重量％
のＳと2.6のB.I.とを有する生成物253.6ｇを得た
（生成物Ｆ）。
実施例 ５ 1000ｇのキシレンと150ｇのメタノール中の実
施例２の硫化C14-18−アルキルサリチル酸500ｇ
（980ミリ当量）の溶液を345ｇ（9310ミリ当量）
のCa（OH）2で55℃にて１時間処理した。次いで、
151ｇ（6860ミリ当量）のCO2を導入した。後処
理することにより、18.08重量％のCaと1.80重量
％のＳと7.9のB.I.とを有する生成物840ｇを得た
（生成物Ｇ）。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 脂肪族炭化水素置換サリチル酸またはその金
    属塩を硫化し、次いでこの反応生成物を塩基性金
    属化合物と二酸化炭素と反応させて過塩基化する
    ことによつて、硫化された過塩基の脂肪族炭化水
    素置換サリチル酸金属塩を製造する方法におい
    て、前記硫化をハロゲン化硫黄との反応によつて
    実施することを特徴とする、硫化された過塩基の
    脂肪族炭化水素置換サリチル酸金属塩の製造方
    法。 ２ ハロゲン化硫黄はSC12またはS2C12である特
    許請求の範囲第１項に記載の方法。 ３ Ｓ：置換サリチル酸または置換サリチル酸塩
    のモル比が0.25〜３である特許請求の範囲第１項
    または第２項に記載の方法。 ４ 過塩基サリチル酸金属塩の金属がアルカリ土
    類金属である特許請求の範囲第１項〜第３項のい
    ずれかに記載の方法。 ５ 脂肪族炭化水素置換サリチル酸がC8-30−ア
    ルキルサリチル酸である特許請求の範囲第１項〜
    第４項のいずれかに記載の方法。 ６ 硫化前または硫化後の生成物を硼素化合物と
    反応させる特許請求の範囲第１項〜第５項のいず
    れかに記載の方法。
JP14760685A 1984-07-06 1985-07-04 硫化過塩基サリチル酸塩の製造方法 Granted JPS6124561A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB848417298A GB8417298D0 (en) 1984-07-06 1984-07-06 Preparation of sulphurized overbased salicylates
GB8417298 1984-07-06

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS6124561A JPS6124561A (ja) 1986-02-03
JPH0580518B2 true JPH0580518B2 (ja) 1993-11-09

Family

ID=10563524

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP14760685A Granted JPS6124561A (ja) 1984-07-06 1985-07-04 硫化過塩基サリチル酸塩の製造方法

Country Status (8)

Country Link
EP (1) EP0168110B1 (ja)
JP (1) JPS6124561A (ja)
BR (1) BR8503202A (ja)
CA (1) CA1255691A (ja)
DE (1) DE3565258D1 (ja)
GB (1) GB8417298D0 (ja)
SG (1) SG6790G (ja)
ZA (1) ZA855047B (ja)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2149810B (en) * 1983-11-15 1987-04-08 Shell Int Research Borated basic metal salt and oil composition containing it
JPH059522Y2 (ja) * 1986-10-16 1993-03-09
GB8714922D0 (en) * 1987-06-25 1987-07-29 Shell Int Research Lubricating oil composition
US6828415B2 (en) 1993-02-19 2004-12-07 Zentaris Gmbh Oligopeptide lyophilisate, their preparation and use
US7956022B2 (en) * 2005-07-29 2011-06-07 Chevron Oronite Company Llc Low sulfur metal detergent-dispersants
GB201501991D0 (en) * 2015-02-06 2015-03-25 Castrol Ltd Uses and compositions

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2256441A (en) * 1940-03-08 1941-09-16 Socony Vacuum Oil Co Inc Mineral oil composition and improving agent therefor
JPS60147497A (ja) * 1984-01-09 1985-08-03 Cosmo Co Ltd サリチレ−トを含有する塩基性硫化アルカリ土類金属フエネ−ト型清浄剤の製造方法
JPS60168793A (ja) * 1984-02-13 1985-09-02 Cosmo Co Ltd 塩基性硫化アルカリ土類金属フエネ−ト型清浄剤の製造法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2319662A (en) * 1941-10-31 1943-05-18 American Cyanamid Co Lubricating oils
US2311931A (en) * 1941-12-27 1943-02-23 American Cyanamid Co Lubricant
USRE22910E (en) * 1941-12-31 1947-09-02 E-oxcxs-m
US2336074A (en) * 1942-05-16 1943-12-07 American Cyanamid Co Lubricating oil
GB786167A (en) * 1954-09-27 1957-11-13 Shell Res Ltd Improvements in or relating to the preparation of basic oil-soluble polyvalent metalsalts of organic acids and solutions of said basic salts in oils, and the resultingsalts
GB825315A (en) * 1957-02-18 1959-12-16 Socony Mobil Oil Co Inc Complex carbonated metal salts of alkyl phenol sulphides
GB1094609A (en) * 1965-08-23 1967-12-13 Lubrizol Corp Oil soluble basic alkaline earth metal salts of phenol sulfides
US3595791A (en) * 1969-03-11 1971-07-27 Lubrizol Corp Basic,sulfurized salicylates and method for their preparation
US3595790A (en) * 1969-10-22 1971-07-27 Lubrizol Corp Oil soluble highly basic metal salts of organic acids
GB1597482A (en) * 1977-01-28 1981-09-09 Exxon Research Engineering Co Metal phenates
US4320016A (en) * 1979-09-24 1982-03-16 Texaco Inc. Carbon dioxide-blown overbased calcium alkylphenolate lubricating compositions

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2256441A (en) * 1940-03-08 1941-09-16 Socony Vacuum Oil Co Inc Mineral oil composition and improving agent therefor
JPS60147497A (ja) * 1984-01-09 1985-08-03 Cosmo Co Ltd サリチレ−トを含有する塩基性硫化アルカリ土類金属フエネ−ト型清浄剤の製造方法
JPS60168793A (ja) * 1984-02-13 1985-09-02 Cosmo Co Ltd 塩基性硫化アルカリ土類金属フエネ−ト型清浄剤の製造法

Also Published As

Publication number Publication date
EP0168110B1 (en) 1988-09-28
CA1255691A (en) 1989-06-13
BR8503202A (pt) 1986-03-25
ZA855047B (en) 1986-02-26
JPS6124561A (ja) 1986-02-03
EP0168110A1 (en) 1986-01-15
SG6790G (en) 1990-07-13
GB8417298D0 (en) 1984-08-08
DE3565258D1 (en) 1988-11-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1049486A (en) Overbased magnesium phenate detergents
EP0902827B1 (en) Overbased metal-containing detergents
US6429178B1 (en) Calcium overbased metal-containing detergents
JP2637117B2 (ja) 第▲ｉｉ▼族金属過塩基化硫化アルキルフェノールの製造方法
US6429179B1 (en) Calcium overbased metal-containing detergents
US6417148B1 (en) Overbased metal-containing detergents
US5244588A (en) Overbased sulfurized alkaline earth metal phenates and process for preparing same
WO1997046644A1 (en) Overbased metal-containing detergents
CA1106412A (en) Metal phenates
US5330665A (en) Production of either an alkaline earth metal alkyl phenate or a sulphurised alkaline earth metal alkyl phenate
JPH0748586A (ja) 低粘度第ｉｉ族金属過塩基性硫化ｃ１２〜ｃ２２アル キルフェネート組成物
JPS6018714B2 (ja) 潤滑油用の高アルカリ度の清浄分散剤の新製造法
JPH0580517B2 (ja)
JPH0580518B2 (ja)
US4902436A (en) Process for producing a mixture of sulfides of alkaline earth metal salts of alkylhydroxybenzoic acid and alkylphenol
JPH0580519B2 (ja)
EP0266034B1 (en) Overbased alkali metal additives
JPS60127396A (ja) 塩基性アルカリ土類金属サリチレ−ト型清浄剤の製造法
EP0015341B1 (en) A process for the production of basic magnesium sulphonates and the products obtained by this process
JP2696780B2 (ja) フェノール類の過塩基性アルカリ土類金属塩硫化混合物の製造法
KR910004671B1 (ko) 과염기성 칼슘술포네이트의 제조방법
JPH0665192A (ja) 過塩基性硫化アルカリ土類金属フェネートの製造法