JPH0578345A - クマリン類の製造方法 - Google Patents
クマリン類の製造方法Info
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- JPH0578345A JPH0578345A JP3240075A JP24007591A JPH0578345A JP H0578345 A JPH0578345 A JP H0578345A JP 3240075 A JP3240075 A JP 3240075A JP 24007591 A JP24007591 A JP 24007591A JP H0578345 A JPH0578345 A JP H0578345A
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- dihydrocoumarin
- catalyst
- reaction
- dihydrocoumarins
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ３，４−ジヒドロクマリン類からクマリン類
を製造する際に、選択率の良い触媒、触媒コストの安い
方法を提供することを目的とする。 【構成】 ３，４−ジヒドロクマリン類をパラジウム触
媒の存在下に脱水素してクマリン類を製造するに際し、
３−（２−シクロヘキサノイル）プロピオン酸エステル
類から３，４−ジヒドロクマリン類を製造する際の環化
脱水素反応に用いたパラジウム触媒を用いて脱水素する
ことを特徴とする。
を製造する際に、選択率の良い触媒、触媒コストの安い
方法を提供することを目的とする。 【構成】 ３，４−ジヒドロクマリン類をパラジウム触
媒の存在下に脱水素してクマリン類を製造するに際し、
３−（２−シクロヘキサノイル）プロピオン酸エステル
類から３，４−ジヒドロクマリン類を製造する際の環化
脱水素反応に用いたパラジウム触媒を用いて脱水素する
ことを特徴とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は３，４−ジヒドロクマリ
ン類からクマリン類を製造する方法の改良に関する。ク
マリン及びその誘導体は特に香料工業において重要な化
合物であり、さらに農薬、医薬または染料の中間体とも
なり得る重要な化合物である。
ン類からクマリン類を製造する方法の改良に関する。ク
マリン及びその誘導体は特に香料工業において重要な化
合物であり、さらに農薬、医薬または染料の中間体とも
なり得る重要な化合物である。
【０００２】
【従来の技術】従来からクマリン類を得る方法として、
パラジウム等水素化−脱水素触媒の存在下に３−（２−
シクロヘキサノイル）プロピオン酸エステル類を加熱し
て環化脱水素させて製造する方法（米国特許第３，４４
２，９１０号）、パラジウム等の貴金属触媒と共に助触
媒として硫酸バリウム、酸化ニッケル等の共存下に環化
脱水素させて製造する方法（特開昭６０−１８１０８２
号）等が知られている。
パラジウム等水素化−脱水素触媒の存在下に３−（２−
シクロヘキサノイル）プロピオン酸エステル類を加熱し
て環化脱水素させて製造する方法（米国特許第３，４４
２，９１０号）、パラジウム等の貴金属触媒と共に助触
媒として硫酸バリウム、酸化ニッケル等の共存下に環化
脱水素させて製造する方法（特開昭６０−１８１０８２
号）等が知られている。
【０００３】また、３，４−ジヒドロクマリン類を原料
とし、パラジウム等の貴金属触媒の存在下に脱水素させ
てクマリン類を製造する方法（Ｂｅｒ．，７０Ｂ，７３
５〜８（１９３６））、塩素、臭素、酸素または硫黄を
用いて脱水素させてクマリン類を製造する方法（Ｍｏｎ
ａｔｓｈ．，３４．１６７１〜７２（１９１３）、ドイ
ツ特許２７６６６７号）等知られている。
とし、パラジウム等の貴金属触媒の存在下に脱水素させ
てクマリン類を製造する方法（Ｂｅｒ．，７０Ｂ，７３
５〜８（１９３６））、塩素、臭素、酸素または硫黄を
用いて脱水素させてクマリン類を製造する方法（Ｍｏｎ
ａｔｓｈ．，３４．１６７１〜７２（１９１３）、ドイ
ツ特許２７６６６７号）等知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】パラジウム触媒の存在
下に３−（２−シクロヘキサノイル）プロピオン酸エス
テル類を加熱して環化脱水素させて製造する際には、必
ずしもクマリン類の収率が高くなく、３，４−ジヒドロ
クマリン類が多く副生する。また、３，４−ジヒドロク
マリン類を原料として脱水素反応させてクマリン類を製
造するに際し、塩素または硫黄等を用い脱水素する方法
では塩素または硫黄等を除去することが困難であり、精
製工程が複雑になる。
下に３−（２−シクロヘキサノイル）プロピオン酸エス
テル類を加熱して環化脱水素させて製造する際には、必
ずしもクマリン類の収率が高くなく、３，４−ジヒドロ
クマリン類が多く副生する。また、３，４−ジヒドロク
マリン類を原料として脱水素反応させてクマリン類を製
造するに際し、塩素または硫黄等を用い脱水素する方法
では塩素または硫黄等を除去することが困難であり、精
製工程が複雑になる。
【０００５】一方、パラジウム触媒の存在下に３，４−
ジヒドロクマリン類の脱水素反応を行う方法は精製が比
較的容易であるが、副反応のため選択率が低い。また、
パラジウム等の高価な貴金属触媒を用いており、触媒コ
ストが高い。
ジヒドロクマリン類の脱水素反応を行う方法は精製が比
較的容易であるが、副反応のため選択率が低い。また、
パラジウム等の高価な貴金属触媒を用いており、触媒コ
ストが高い。
【０００６】本発明者らは、３，４−ジヒドロクマリン
類からクマリン類を製造する際に、選択率が良く、かつ
触媒コストが安い方法について鋭意研究を重ねた結果、
パラジウム触媒の存在下に３−（２−シクロヘキサノイ
ル）プロピオン酸エステル類を加熱して環化脱水素させ
る際に用いたパラジウム触媒を、３，４−ジヒドロクマ
リン類の脱水素反応に用いると新触媒を用いる場合に比
べて３，４−ジヒドロクマリン類からクマリン類への選
択率が向上すること、および新たな触媒を必要とせず、
触媒コストが安く、大変経済的であることを見出し、本
発明を完成するに至った。
類からクマリン類を製造する際に、選択率が良く、かつ
触媒コストが安い方法について鋭意研究を重ねた結果、
パラジウム触媒の存在下に３−（２−シクロヘキサノイ
ル）プロピオン酸エステル類を加熱して環化脱水素させ
る際に用いたパラジウム触媒を、３，４−ジヒドロクマ
リン類の脱水素反応に用いると新触媒を用いる場合に比
べて３，４−ジヒドロクマリン類からクマリン類への選
択率が向上すること、および新たな触媒を必要とせず、
触媒コストが安く、大変経済的であることを見出し、本
発明を完成するに至った。
【０００７】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は一般式
（１）、 （式中、Ｒ1 〜Ｒ4 はそれぞれ水素原子、メチル基また
はエチル基を表し、Ｒ1 〜Ｒ4 のうち少なくとも２つの
基は水素原子である。）で示される３，４−ジヒドロク
マリン類をパラジウム触媒の存在下に脱水素させて一般
式（２）、 （式中、Ｒ1 〜Ｒ4 は前記した基と同一である。）で示
されるクマリン類を製造するに際し、一般式（３）、 （式中、Ｒ1 〜Ｒ4 は前記した基と同一であり、Ｒ5は
炭素数１〜４のアルキル基を表す。）３−（２−シクロ
ヘキサノイル）プロピオン酸エステル類から３，４−ジ
ヒドロクマリン類を製造する際の環化脱水素反応に用い
たパラジウム触媒を用いて脱水素することを特徴とする
クマリン類の製造方法である。
（１）、 （式中、Ｒ1 〜Ｒ4 はそれぞれ水素原子、メチル基また
はエチル基を表し、Ｒ1 〜Ｒ4 のうち少なくとも２つの
基は水素原子である。）で示される３，４−ジヒドロク
マリン類をパラジウム触媒の存在下に脱水素させて一般
式（２）、 （式中、Ｒ1 〜Ｒ4 は前記した基と同一である。）で示
されるクマリン類を製造するに際し、一般式（３）、 （式中、Ｒ1 〜Ｒ4 は前記した基と同一であり、Ｒ5は
炭素数１〜４のアルキル基を表す。）３−（２−シクロ
ヘキサノイル）プロピオン酸エステル類から３，４−ジ
ヒドロクマリン類を製造する際の環化脱水素反応に用い
たパラジウム触媒を用いて脱水素することを特徴とする
クマリン類の製造方法である。
【０００８】本発明に用いられる３，４−ジヒドロクマ
リン類としては、例えば、３，４−ジヒドロクマリン、
５−メチル−３，４−ジヒドロクマリン、６−メチル−
３，４−ジヒドロクマリン、７−メチル−３，４−ジヒ
ドロクマリン、８−メチル−３，４−ジヒドロクマリ
ン、５−エチル−３，４−ジヒドロクマリン、６−エチ
ル−３，４−ジヒドロクマリン、７−エチル−３，４−
ジヒドロクマリン、８−エチル−３，４−ジヒドロクマ
リン、５，６−ジメチル−３，４−ジヒドロクマリン、
５，７−ジメチル−３，４−ジヒドロクマリン、５，８
−ジメチル−３，４−ジヒドロクマリン、６，７−ジメ
チル−３，４−ジヒドロクマリン、６，８−ジメチル−
３，４−ジヒドロクマリン、７，８−ジメチル−３，４
−ジヒドロクマリン、５−メチル−６−エチル−３，４
ジヒドロクマリン、５−メチル−７−エチル−３，４ジ
ヒドロクマリン、５−メチル−８−エチル−３，４ジヒ
ドロクマリン、６−メチル−７−エチル−３，４ジヒド
ロクマリン、６−メチル−８−エチル−３，４ジヒドロ
クマリン、７−メチル−８−エチル−３，４ジヒドロク
マリン、５−エチル−６−メチル−３，４ジヒドロクマ
リン、５−エチル−７−メチル−３，４ジヒドロクマリ
ン、５−エチル−８−メチル−３，４ジヒドロクマリ
ン、６−エチル−７−メチル−３，４ジヒドロクマリ
ン、６−エチル−８−メチル−３，４ジヒドロクマリ
ン、７−エチル−８−メチル−３，４ジヒドロクマリン
等が挙げられるが、これらに限られない。
リン類としては、例えば、３，４−ジヒドロクマリン、
５−メチル−３，４−ジヒドロクマリン、６−メチル−
３，４−ジヒドロクマリン、７−メチル−３，４−ジヒ
ドロクマリン、８−メチル−３，４−ジヒドロクマリ
ン、５−エチル−３，４−ジヒドロクマリン、６−エチ
ル−３，４−ジヒドロクマリン、７−エチル−３，４−
ジヒドロクマリン、８−エチル−３，４−ジヒドロクマ
リン、５，６−ジメチル−３，４−ジヒドロクマリン、
５，７−ジメチル−３，４−ジヒドロクマリン、５，８
−ジメチル−３，４−ジヒドロクマリン、６，７−ジメ
チル−３，４−ジヒドロクマリン、６，８−ジメチル−
３，４−ジヒドロクマリン、７，８−ジメチル−３，４
−ジヒドロクマリン、５−メチル−６−エチル−３，４
ジヒドロクマリン、５−メチル−７−エチル−３，４ジ
ヒドロクマリン、５−メチル−８−エチル−３，４ジヒ
ドロクマリン、６−メチル−７−エチル−３，４ジヒド
ロクマリン、６−メチル−８−エチル−３，４ジヒドロ
クマリン、７−メチル−８−エチル−３，４ジヒドロク
マリン、５−エチル−６−メチル−３，４ジヒドロクマ
リン、５−エチル−７−メチル−３，４ジヒドロクマリ
ン、５−エチル−８−メチル−３，４ジヒドロクマリ
ン、６−エチル−７−メチル−３，４ジヒドロクマリ
ン、６−エチル−８−メチル−３，４ジヒドロクマリ
ン、７−エチル−８−メチル−３，４ジヒドロクマリン
等が挙げられるが、これらに限られない。
【０００９】本発明において、３，４−ジヒドロクマリ
ン類は、通常３−（２−シクロヘキサノイル）プロピオ
ン酸エステル類をパラジウム触媒の存在下に環化脱水素
反応を行い、生成する３，４−ジヒドロクマリン類とク
マリン類を蒸留により分離したものが用いられるが、他
のものを使用しても良く、特に限定されない。生成する
３，４−ジヒドロクマリン類とクマリン類を蒸留分離す
ることなく反応を継続しても３，４−ジヒドロクマリン
類からクマリン類への脱水素はほとんど進行しない。ク
マリン類を除いた３，４−ジヒドロクマリン類を用いる
必要があるが、分離した３，４−ジヒドロクマリン類中
にクマリン類が多少含まれていても問題はない。
ン類は、通常３−（２−シクロヘキサノイル）プロピオ
ン酸エステル類をパラジウム触媒の存在下に環化脱水素
反応を行い、生成する３，４−ジヒドロクマリン類とク
マリン類を蒸留により分離したものが用いられるが、他
のものを使用しても良く、特に限定されない。生成する
３，４−ジヒドロクマリン類とクマリン類を蒸留分離す
ることなく反応を継続しても３，４−ジヒドロクマリン
類からクマリン類への脱水素はほとんど進行しない。ク
マリン類を除いた３，４−ジヒドロクマリン類を用いる
必要があるが、分離した３，４−ジヒドロクマリン類中
にクマリン類が多少含まれていても問題はない。
【００１０】本発明に用いられるパラジウム触媒は、３
−（２−シクロヘキサノイル）プロピオン酸エステル類
の環化脱水素反応において用いたものを回収し、再び用
いる。脱水素反応で使用した触媒をさらに脱水素反応に
おいて再使用することもできる。
−（２−シクロヘキサノイル）プロピオン酸エステル類
の環化脱水素反応において用いたものを回収し、再び用
いる。脱水素反応で使用した触媒をさらに脱水素反応に
おいて再使用することもできる。
【００１１】３−（２−シクロヘキサノイル）プロピオ
ン酸エステル類の環化脱水素反応において用いる触媒
は、パラジウムを周期律表のIIＡ族、 IIIＡ族、IVＡ族
或はVIＡ族の化合物、例えば炭素、アルミナ、シリカゲ
ル、硫酸バリウム等からなる群より選ばれた少なくとも
一種の担体にパラジウムを担持した固体金属触媒であ
り、公知の方法、例えば含浸担持法（「触媒実験マニュ
アル」触媒学会編集、槙書店発行）によって担体に金属
を含浸させ、これを高温で水素還元する方法で得られる
が、市販のものをそのまま使用しても良い。
ン酸エステル類の環化脱水素反応において用いる触媒
は、パラジウムを周期律表のIIＡ族、 IIIＡ族、IVＡ族
或はVIＡ族の化合物、例えば炭素、アルミナ、シリカゲ
ル、硫酸バリウム等からなる群より選ばれた少なくとも
一種の担体にパラジウムを担持した固体金属触媒であ
り、公知の方法、例えば含浸担持法（「触媒実験マニュ
アル」触媒学会編集、槙書店発行）によって担体に金属
を含浸させ、これを高温で水素還元する方法で得られる
が、市販のものをそのまま使用しても良い。
【００１２】３，４−ジヒドロクマリン類の脱水素反応
での触媒の使用量は少ないと反応活性が著しく低く、ま
た逆に多いと反応活性が高すぎて副生物が多く生成する
ので、３，４−ジヒドロクマリン類に対して通常約０．
１〜５重量％、好ましくは約０．５〜２．５重量％用い
られる。
での触媒の使用量は少ないと反応活性が著しく低く、ま
た逆に多いと反応活性が高すぎて副生物が多く生成する
ので、３，４−ジヒドロクマリン類に対して通常約０．
１〜５重量％、好ましくは約０．５〜２．５重量％用い
られる。
【００１３】この脱水素反応は約１００〜３５０℃、好
ましくは約２３０〜３００℃で行われる。温度が低いと
反応活性が低く、約３５０℃をこえると原料の分解等が
起こるので好ましくない。
ましくは約２３０〜３００℃で行われる。温度が低いと
反応活性が低く、約３５０℃をこえると原料の分解等が
起こるので好ましくない。
【００１４】また、この脱水素反応は溶媒を用いて行な
うこともできる。溶媒としては、フェニルエ−テル、ベ
ンジルエ−テル、メチル−α−ナフチルエ−テル、エチ
ルナフタリン、ジメチルビフェニル、ドデカン、テトラ
デカン、テトラリン、アセトフェノン、フェニルプロピ
ルケトン、安息香酸メチル、グルタミン酸ジメチル等が
挙げられる。
うこともできる。溶媒としては、フェニルエ−テル、ベ
ンジルエ−テル、メチル−α−ナフチルエ−テル、エチ
ルナフタリン、ジメチルビフェニル、ドデカン、テトラ
デカン、テトラリン、アセトフェノン、フェニルプロピ
ルケトン、安息香酸メチル、グルタミン酸ジメチル等が
挙げられる。
【００１５】脱水素反応は所定の温度で数時間から数十
時間加熱して行われる。反応結果、クマリン類が約４０
〜６０％の収率で得られる。
時間加熱して行われる。反応結果、クマリン類が約４０
〜６０％の収率で得られる。
【００１６】
【発明の効果】本発明の３−（２−シクロヘキサノイ
ル）プロピオン酸エステル類の環化脱水素反応において
用いた触媒を回収し、３，４−ジヒドロクマリン類の脱
水素反応に使用する方法は、新触媒を使用する方法に比
べ選択率が向上し、かつ脱水素反応に再使用可能であ
り、その工業的価値は大きい。
ル）プロピオン酸エステル類の環化脱水素反応において
用いた触媒を回収し、３，４−ジヒドロクマリン類の脱
水素反応に使用する方法は、新触媒を使用する方法に比
べ選択率が向上し、かつ脱水素反応に再使用可能であ
り、その工業的価値は大きい。
【００１７】
【実施例】以下、本発明を具体的に説明するために実施
例を挙げるが、本発明はこれら実施例に限定されるもの
ではない。
例を挙げるが、本発明はこれら実施例に限定されるもの
ではない。
【００１８】実施例１ ３−（２−シクロヘキサノイル）プロピオン酸メチル３
００ｇと活性炭にパラジウムを５重量％担持した５０％
含水触媒２．１ｇを１リットルの四つ口フラスコに混合
し、窒素雰囲気下、温度２５０℃、撹拌数２４０ｒｐｍ
で１０時間加熱した。その後、１時間かけて温度を２７
０℃まで昇温した。温度を２７０℃、撹拌数５００ｒｐ
ｍでさらに１５時間加熱した。
００ｇと活性炭にパラジウムを５重量％担持した５０％
含水触媒２．１ｇを１リットルの四つ口フラスコに混合
し、窒素雰囲気下、温度２５０℃、撹拌数２４０ｒｐｍ
で１０時間加熱した。その後、１時間かけて温度を２７
０℃まで昇温した。温度を２７０℃、撹拌数５００ｒｐ
ｍでさらに１５時間加熱した。
【００１９】反応終了後、反応混合物から触媒は濾過し
回収した。濾液をガスクロマトグラフィ−で分析した結
果、３−（２−シクロヘキサノイル）プロピオン酸メチ
ルの転化率は９９．９％であり、クマリン及び３，４−
ジヒドロクマリンの収率は３−（２−シクロヘキサノイ
ル）プロピオン酸メチルに対しそれぞれ３１．０％及び
３９．２％であった。
回収した。濾液をガスクロマトグラフィ−で分析した結
果、３−（２−シクロヘキサノイル）プロピオン酸メチ
ルの転化率は９９．９％であり、クマリン及び３，４−
ジヒドロクマリンの収率は３−（２−シクロヘキサノイ
ル）プロピオン酸メチルに対しそれぞれ３１．０％及び
３９．２％であった。
【００２０】回収した触媒全量と３，４−ジヒドロクマ
リン２００ｇ（純度９８．１％）を１リットルの四つ口
フラスコに混合し、窒素雰囲気下、温度２７０℃、５０
０ｒｐｍで２８時間反応した。反応終了後、反応混合物
から触媒を濾過した後、濾液をガスクロマトグラフィ−
で分析した結果、３，４−ジヒドロクマリンの転化率５
１．５％、３，４−ジヒドロクマリンからクマリンへの
選択率８６．７％であった。
リン２００ｇ（純度９８．１％）を１リットルの四つ口
フラスコに混合し、窒素雰囲気下、温度２７０℃、５０
０ｒｐｍで２８時間反応した。反応終了後、反応混合物
から触媒を濾過した後、濾液をガスクロマトグラフィ−
で分析した結果、３，４−ジヒドロクマリンの転化率５
１．５％、３，４−ジヒドロクマリンからクマリンへの
選択率８６．７％であった。
【００２１】実施例２ 実施例１と同様の環化脱水素反応を合計２バッチ行い、
環化脱水素使用済み触媒を全量回収した。回収した環化
脱水素触媒全量と環化脱水素反応液から３，４−ジヒド
ロクマリンを蒸留分離した液２００ｇ（３，４−ジヒド
ロクマリン８７．３％、クマリン３．１％）を１リット
ルの四つ口フラスコに混合し、窒素雰囲気下、温度２７
０℃、５００ｒｐｍで２８時間反応した。反応終了後、
反応混合物から触媒を濾過した後、濾液をガスクロマト
グラフィ−で分析した結果、３，４−ジヒドロクマリン
の転化率５６．０％、３，４−ジヒドロクマリンからク
マリンへの選択率９０．３％であった。
環化脱水素使用済み触媒を全量回収した。回収した環化
脱水素触媒全量と環化脱水素反応液から３，４−ジヒド
ロクマリンを蒸留分離した液２００ｇ（３，４−ジヒド
ロクマリン８７．３％、クマリン３．１％）を１リット
ルの四つ口フラスコに混合し、窒素雰囲気下、温度２７
０℃、５００ｒｐｍで２８時間反応した。反応終了後、
反応混合物から触媒を濾過した後、濾液をガスクロマト
グラフィ−で分析した結果、３，４−ジヒドロクマリン
の転化率５６．０％、３，４−ジヒドロクマリンからク
マリンへの選択率９０．３％であった。
【００２２】比較例１ ３，４−ジヒドロクマリン２００ｇ（純度９８．１％）
と活性炭にパラジウムを５重量％担持した５０％含水触
媒２．０ｇを１リットルの四つ口フラスコに混合し、窒
素雰囲気下、温度２７０℃、５００ｒｐｍで２８時間反
応した。反応終了後、反応混合物から触媒を濾過した
後、濾液をガスクロマトグラフィ−で分析した結果、
３，４−ジヒドロクマリンの転化率６０．９％、３，４
−ジヒドロクマリンからクマリンへの選択率８３．５％
であった。
と活性炭にパラジウムを５重量％担持した５０％含水触
媒２．０ｇを１リットルの四つ口フラスコに混合し、窒
素雰囲気下、温度２７０℃、５００ｒｐｍで２８時間反
応した。反応終了後、反応混合物から触媒を濾過した
後、濾液をガスクロマトグラフィ−で分析した結果、
３，４−ジヒドロクマリンの転化率６０．９％、３，４
−ジヒドロクマリンからクマリンへの選択率８３．５％
であった。
【００２３】比較例２ ３，４−ジヒドロクマリン２００ｇ（純度９８．１％）
２００ｇと活性炭にパラジウムを５重量％担持した５０
％含水触媒１．４ｇを１リットルの四つ口フラスコに混
合し、窒素雰囲気下、温度２７０℃、５００ｒｐｍで２
８時間反応した。反応終了後、反応混合物から触媒を濾
過した後、濾液をガスクロマトグラフィ−で分析した結
果、３，４−ジヒドロクマリンの転化率４８．０％、
３，４−ジヒドロクマリンからクマリンへの選択率７
８．４％であった。
２００ｇと活性炭にパラジウムを５重量％担持した５０
％含水触媒１．４ｇを１リットルの四つ口フラスコに混
合し、窒素雰囲気下、温度２７０℃、５００ｒｐｍで２
８時間反応した。反応終了後、反応混合物から触媒を濾
過した後、濾液をガスクロマトグラフィ−で分析した結
果、３，４−ジヒドロクマリンの転化率４８．０％、
３，４−ジヒドロクマリンからクマリンへの選択率７
８．４％であった。
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式（１）、 （式中、Ｒ1 〜Ｒ4 はそれぞれ水素原子、メチル基また
はエチル基を表し、Ｒ1 〜Ｒ4 のうち少なくとも２つの
基は水素原子である。）で示される３，４−ジヒドロク
マリン類をパラジウム触媒の存在下に脱水素して一般式
（２）、 （式中、Ｒ1 〜Ｒ4 は前記した基と同一である。）で示
されるクマリン類を製造するに際し、一般式（３）、 （式中、Ｒ1 〜Ｒ4 は前記した基と同一であり、Ｒ5は
炭素数１〜４のアルキル基を表す。）で示される３−
（２−シクロヘキサノイル）プロピオン酸エステル類か
ら３，４−ジヒドロクマリン類を製造する際の環化脱水
素反応に用いたパラジウム触媒を用いて脱水素すること
を特徴とするクマリン類の製造方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP03240075A JP3079677B2 (ja) | 1991-09-20 | 1991-09-20 | クマリン類の製造方法 |
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| JP03240075A JP3079677B2 (ja) | 1991-09-20 | 1991-09-20 | クマリン類の製造方法 |
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| JPH0578345A true JPH0578345A (ja) | 1993-03-30 |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5191918A (en) * | 1990-05-04 | 1993-03-09 | Restaurant Technology, Inc. | Food dispenser and method |
-
1991
- 1991-09-20 JP JP03240075A patent/JP3079677B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5191918A (en) * | 1990-05-04 | 1993-03-09 | Restaurant Technology, Inc. | Food dispenser and method |
| US5282498A (en) * | 1990-05-04 | 1994-02-01 | Restaurant Technology, Inc. | Prod dispenser, dispenser container and method |
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