JPH0573016B2

JPH0573016B2 -

Info

Publication number: JPH0573016B2
Application number: JP60109122A
Authority: JP
Inventors: Kazuo Maemoto; Toshuki Sekya; Toshiaki Aoso; Akihiko Kamya
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1985-05-21
Filing date: 1985-05-21
Publication date: 1993-10-13
Also published as: JPS61267042A

Description

【発明の詳細な説明】

〔発明の分野〕本発明は感光性組成物に関するものであり、特
に水性アルカリ現像液で現像することができ、高
耐刷力の平版印刷版が得られる感光性平版印刷版
に好適に使用される感光性組成物に関する。〔従来技術〕予め感光性を与えられた印刷材料の感光性物質
として使用されているものの大多数はジアゾニウ
ム化合物であり、その最も常用されているものに
ｐ−ジアゾジフエニルアミンのホルムアルデヒド
縮合物に代表されるジアゾ樹脂がある。ジアゾ樹脂を用いた感光性印刷材料の感光性層
の組成物は、例えば米国特許第2714066号明細書
に記載されているようにジアゾ樹脂単独のもの、
つまり結合剤を使用しないものと、例えば特開昭
50−30604号公報に記載されているように結合剤
とジアゾ樹脂が混合されているものに分類するこ
とができるが、近年ジアゾニウム化合物を用いた
感光性印刷材料の多くのものは高耐性を持たせる
ためにジアゾニウム化合物と結合剤となるポリマ
ーよりなつている。このような感光層としては、特開昭50−30604
号公報に記載されているように、未露光部が水性
アルカリ現像液によつて除去（現像）される所謂
アルカリ現像型と、有機溶剤系現像液によつて除
去される所謂溶剤現像型が知られているが、労働
安全衛生上アルカリ現像型が注目されており、こ
れは主に結合剤の性質により決まる。結合剤にア
ルカリ現像性を持たせる方法としては前記特開昭
50−30604号公報に記載されているようにカルボ
ン酸含有のモノマを共重合させるか、米国特許第
2861058号明細書に記載されているようにポリビ
ニルアルコールのヒドロキシル基と無水フタル酸
のような環状酸無水物を反応させることによりポ
リマー中にカルボン酸を導入する方法があるが、
得られたポリマーは構造上、耐磨耗性が悪く、こ
のような結合剤を感光層に含む感光性平版印刷版
からは耐刷力の低い平版印刷しか得られなかつ
た。一方、ポリビニルアセタールは強じんな皮膜を
形成し、耐まもう性もあるが有機溶剤現像型の感
光性平版印刷版しか得られないという欠点があつ
た。従来、耐まもう性のあるポリビニルアセタール
をアルカリ可溶性に変性し、これをジアゾニウム
化合物と混合して得られる感光性組成物として英
国特許第1370316号、同第1600871号、米国特許第
3847614に記載されているものがあげられる。英
国特許1370316号明細書記載の感光性組成物につ
いては、結合剤中のアリールスルホニルウレタン
の原料となるスルホニルイソシアナートを工業的
に低コストで合成するのは非常に困難である。米
国特許第3847614号明細書記載の感光性組成物に
ついては、酢酸ビニルとカルボン酸含有モノマー
を共重合した後、ケン化、アセタール化する方法
はアセタール化度が低くなり、耐まもう性がよく
ない。英国特許第1600871号明細書記載の感光性
組成物についてはジアゾスルホネートは低感度で
あるといつた欠点を有している。〔発明の目的〕本発明はこれらの欠点を克服し、アルカリ現像
可能でしかも高耐性を有したジアゾニウム化合物
と結合剤よりなる感光性組成物を提供するもので
あり、特に感光性平版印刷版をつくるのに適した
上記組成物を提供するものである。〔発明の要旨〕すなわち、本発明はジアゾニウム化合物および
下記一般式（）で示される反覆単位を有し、酸
価が1.5〜5meq／ｇの重合体を含有することを特
徴とする感光性組成物である。

【化】但し式中R₁は置換基を有してもよいアルキル
基、水素原子、カルボキシル基あるいはジメチル
アミノ基を、R₂は置換基を有していないアルキ
ル基を、R₃はカルボン酸基を有する脂肪族ある
いは芳香族炭化水素置換基を示し、n₁，n₂，n₃，
n₄は各反覆単位のモル％を示しそれぞれ次の範囲
である。 n₁＝５〜85，n₂＝０〜60，n₃＝０〜20，n₄＝３
〜60 本発明に用いられるジアゾニウム化合物として
は米国特許第3867147号記載のジアゾニウム化合
物、米国特許第2632703号明細書記載のジアゾニ
ウム化合物などがあげられるが特に芳香族ジアゾ
ニウム塩と例えば活性なカルボニル含有化合物
（例えばホルムアルデヒド）との縮合物で代表さ
れるジアゾ樹脂が有用である。好ましいジアゾ樹
脂には、例えばｐ−ジアゾジフエニルアミンとホ
ルムアルデヒド又はアモトアルデヒドの縮合物の
ヘキサフルオロりん酸塩、テトラフルオロほう酸
塩、りん酸塩が含まれる。また、米国特許第
3300309号に記載されているようなｐ−ジアゾジ
フエニルアミンとホルムアルデヒドとの縮合物の
スルホン酸塩（例えばｐ−トルエンスルホン酸
塩、２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾ
イルベンゼンスルホン酸塩など）、ホスフイン酸
塩（例えばベンゼンホスフイン酸塩など）、ヒド
ロキシ基含有化合物塩（例えば２，４−ジヒドロ
キシベンゾフエノン塩など）、有機カルボン酸塩
なども好ましい。更には特開昭58−27141号に示されているよう
なジアゾニウム塩重縮合生成物、即ち、縮合可能
なカルボニル化合物から誘導された２価の中間リ
ンクにより結合された繰り返し単位Ａ−N₂Ｘお
よびＢを有する縮合生成物であつて、前記単位Ａ
−N₂Ｘが、一般式：（R¹−R₃−）pR²−N₂Ｘ〔式中、ｘがジアゾニウム化合物の陰イオン、
ｐが１〜３の整数、R¹が最低１つの位置で縮合
可能である炭素環またはヘテロ環式の芳香族基、
R²がベンゾールまたはナフタリン系のアリーレ
ン基、R³が単結合または、−（CH₂）ｑ−NR⁴−，
−Ｏ−（CH₂）ｒ−NR⁴−，−Ｓ−（CH₂）−NR⁴
−，−Ｓ−CH₂−CO−NR⁴−，−Ｏ−R⁵−Ｏ−，
−Ｏ−，−Ｓ−または−CO−NR⁴−の１つの基を
表わし、但し、ｑが０〜５の数、ｒが２〜５の
数、R⁴が水素原子、炭素原子数１〜５を有する
アルキル基、炭素原子数７〜12を有するアルアル
キル基または炭素原子数６〜12を有するアリール
基、およびR⁵が炭素原子数６〜12を有するアリ
ーレン基である〕の化合物から誘導され、かつＢ
が、芳香族アミン、フエノール、チオフエノー
ル、フエノールエーテル、芳香族チオエーテル、
芳香族炭化水素、芳香族ヘテロ環化合物または有
機酸アミドより成る、ジアゾニウム基不含である
基を表わし、この縮合生成物が、それぞれのＡ−
N₂Ｘ単位当り平均Ｂ単位数0.01〜50を有するも
のであり、具体的には西ドイツ国特許公開明細書
第2024244号（＝特公昭49−48001号公報）に記載
されているもの、例えばジフエニルアミン−４−
ジアゾニウム塩とフエノキシ酢酸とをホルムアル
デヒドで縮合した共縮合生成物のメタンスルホン
酸塩、３−メトキシ−４−ジアゾ−ジフエニルア
ミンを４，4′−ビス−メトキシ−メチル−ジフエ
ニルエーテルで縮合させメシチレンスルホン酸塩
としたものなども適当である。一方、本発明に使用される前記一般式（）で
示される結合剤はポリビニルアルコールをアルデ
ヒドによりアセタール化し更にその残存ヒドロキ
シ基と酸無水物とを反応させる方法で合成するこ
とができる。本発明に使用される結合剤は主に一般式（）
の４つの成分よりなり、第一成分としてはビニル
アセタール成分、第二成分としてはビニルアルコ
ール成分、第三成分としては無置換のエステル成
分、第四成分としてはカルボキシル基を含有する
エステル成分であり、それぞれの成分において少
なくとも一種以上の構造単位を有することができ
る。第一成分であるビニルアセタール成分は置換基
を有してもよい脂肪族アルデヒドをビニルアルコ
ール成分と反応させたものであり、置換基として
はカルボキシル基、ヒドロキシル基、クロル基、
ブロム基、ウレタン基、ウレイド基、３級アミノ
基、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、アミド
基、エステル基などがある。具体的にはホルムア
ルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデ
ヒド、ブチルアルデヒド、ペンチルアルデヒド、
ヘキシルアルデヒド、グリオキシル酸、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミドジ−ｎ−ブチルアセター
ル、ブロモアセトアルデヒド、クロルアセトアル
デヒド、３−ヒドロキシ−ｎ−ブチルアルデヒ
ド、３−メトキシ−ｎ−ブチルアルデヒド、３−
（ジメチルアミノ）−２，２−ジメチルプロピオン
アルデヒド、シアノアセトアルデヒドなどがあげ
られるがこれに限定されない。第３成分において、置換基R₂は炭素数１〜10
のアルキル置換基を示し、特にメチル基、エチル
基が現像性の点から好ましい。カルボキシル基を含有する第４成分としてR₃
は炭素数１〜20の脂肪族カルボン酸あるいは芳香
族カルボン酸基であり、それらは主に無水コハク
酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水トリメ
リツト酸、無水cis−４−シクロヘキセン−１，
２−ジカルボン酸等の酸無水物とポリビニルアセ
タールの残存−OHを反応させて得たものである
が他の環状酸無水を用いてもよい。更にR₃はカルボキシル基以外の置換基を有し
ていてもよい。このような置換基としては−
OH，−Ｃ≡Ｎ，

【式】

【式】−Ｃ，−Br，−NO₂，− OR₄，

【式】

【式】などがあげられる。R₄としては置換基を有してもよい炭素数１〜20のアル
キル基、アラルキル基、あるいはアリール基で置
換基としては−OH，−Ｃ≡Ｎ，−Ｃ，−Br，−
NO₂があげられる。前記一般式（）においてn₁は５〜85モル％が
好ましく、特に25〜70モル％が好ましい。n₁の値
が小さくなると膜強度が弱くなり、n₁の値が大き
くなると塗布溶剤に溶解しにくくなつてしまう。 n₂に関しては０〜60モル％が好ましく、特に10
〜45モル％が好ましい。n₂の値が大きくなると水
に対して膨潤性が大きくなり、n₂の値が小さくな
るとジアゾとの架橋成分が少なくなり膜強度が露
光により上がらなくなる傾向となる。 n₄に関しては３〜60モル％が好ましく、特に10
〜55モル％が好ましい。n₄の値が大きくなるとア
ルカリ現像液での露光部分の膨潤が大きくなり、
n₄の値が小さくなるとアルカリ現像液で現像しに
くく、脱膜現像となつてまう。従つて、一般式
（）で示される反覆単位を有する重合体の酸価
は、後記合成例に示すように1.5〜5meq／ｇ（即
ち、KOHのmg数で84〜280）の範囲とされる。上記結合剤の分子量はゲルパーミネーシヨンク
ロマトグラフイから測定して約5000〜40万が適当
であり好ましくは約５万〜30万の範囲である。これらの高分子化合物は単独で用いても混合し
て用いてもよい。感光性組成物中に含まれる、こ
れらの高分子化合物の含有量は約50〜99.5重量
％、好ましくは約55〜95重量％である。本発明の感光性組成物には前記重合体に対して
50重量％以下の量で他の樹脂をも混入することが
できる。混入される樹脂としては水酸基、アミド
基やウレタン基を有する相溶性のあるもので、た
とえばポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレ
タン樹脂やアクリル樹脂等を上げることが出来
る。これらの樹脂を混入することによつて密着性
において若干の改良が得られる。約55〜95重量％
である。本発明の感光性組成物には必要に応じて、染
料、顔料、安定剤、充てん剤、界面活性剤、可塑
剤などの添加により性能の改良を図ることもでき
る。好適な染料としては油溶性染料、例えばC.
I.26105（オイルレツドRR），C.I.21260（オイルス
カーレツト＃308），C.I.74350（オイルブルー），
C.I.52015（メチレンブルー），C.I.42555（クリスル
バイオレツト），C.I.42595（ビクトリアピユアブ
ルー）などが含まれる。安定剤としては、リン酸、亜リン酸、シユウ
酸、ジピコリン酸、リンゴ酸、酒石酸、２−メト
キシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイル−ベンゼ
ンスルホン酸等があげられる。本発明の感光性組成物は通常、溶剤に溶解した
後、適当な支持体に塗布し、乾燥して使用され
る。その塗布量は乾燥重量で約0.1〜5g／m²、好
ましくは0.3〜3g／m²である。かかる溶剤としては、例えばメタノール、エタ
ノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｔ
−ブタノール、２−メトキシエタノール、２−エ
トキシエタノール、２−メトキシエチルアセテー
ト、エチレングリコール、テトラヒドロフラン、
ジオキサン、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケ
トンなど及びこれらの混合物が使用される。また本発明の感光性組成物が塗布される支持体
としては、例えば、紙、プラスチツクス（例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンな
ど）がラミネートされた紙、例えばアルミニウム
（アルミニウム合金も含む。）、亜鉛、銅などのよ
うな金属の板、例えば二酢酸セルロース、三酢酸
セルロース、プロピオン酸セルロース、酢酸セル
ロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポ
リスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネー
ト、ポリビニルアゼタールなどのようなプラスチ
ツクのフイルム、上記の如き金属がラミネート、
もしくは蒸着された紙もしくはプラスチツクフイ
ルムなどが含まれる。これらの支持体のうち、ア
ルミニウム板は寸度的に著しく安定であり、しか
も安価であるので特に好ましい。更に、特公昭48
−18327号公報に記されているようなポリエチレ
ンテレフタレートフイルム上にアルミニウムシー
トが結合された複合体シートも好ましい。また金属、特にアルミニウムの表面を有する支
持体の場合には、砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗
化ジルコニウム酸カリウム、リン酸塩等の水溶液
への浸漬処理、あるいは陽極酸化処理などの表面
処理がなされていることが好ましい。また、米国
特許第2714066号明細書に記載されている如く、
砂目立てしたのちに珪酸ナトリウム水溶液に浸漬
処理されたアルミニウム板、特公昭47−5125号公
報に記載されているようにアルミニウム板を陽極
酸化処理したのちに、アルカリ金属珪酸塩の水溶
液に浸漬処理したもの、米国特許第4476006号に
記載されているような機械的粗面化と電解粗面化
を組合せて処理されたアルミニウム支持体も好適
に使用される。上記陽極酸化処理は、例えば、リ
ン酸、クロム酸、硫酸、硼酸等の無機酸、若しく
は、蓚酸、スルフアミン酸等の有機酸またはこれ
らの塩の水溶液又は非水溶液の単独又は二種以上
を組み合わせた電解液中でアルミニウム板を陽極
として電流を流すことにより実施される。また砂目立て処理、陽極酸化後、封孔処理を施
したものも好ましい。かかる封孔処理は珪酸ナト
リウム水溶液、熱水及び無機塩又は有機塩を含む
熱水溶液への浸漬並びに水蒸気浴などによつて行
われる。また、米国特許第3658662号明細書に記載され
ているようなシリケート電着も有効である。支持体上に塗布された本発明の感光性組成物は
線画像、網点画像等を有する透明原画を通して露
光し、次いで水性現像液で現像することにより、
原画に対してネガのレリーフ像を与える。露光に使用される光源としてはカーボンアーク
灯、水銀灯、キセノンランプ、タングステンラン
プ、メタルハライドランプなどがある。本発明の感光性組成物は支持体上に塗布する際
の有機塗布溶剤への溶解性に優れ、また塗布、乾
燥、画像露光後、未露光部をアルカリ性現像液で
現像する際の現像性に優れる。得られたレリーフ
像は耐磨耗性、感脂性及び支持体への接着性が良
く、印刷版として使用した場合、良好な印刷物が
多数枚得られる。以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に説
明する。なお、％は重量％を示すものとする。合成例１温度計、還流冷却器、攪拌器を備えた容量１
の三つ口丸底フラスコでポリビニルブチラール
（電気化学工業製デンカブチラール＃3000−４）
25gをジオキサン300gに加熱溶解する。更に反応
温度を100℃にしたのち、無水フタル酸51.8g、ピ
リジン27.8gを加え４時間反応させる。この溶液
をメタノール−水１：３の４の溶液に少しずつ
加えポリマーを析出させる。この固体を真空乾燥
させることにより31.0gのポリマー（Ａ）を得た。
酸含量は2.5meq／ｇであつた。合成例２ポリビニルホルマール（ビニレツクＢ−２チツ
ソ製）20gを酢酸240mに溶解する。更に反応温
度を100℃にしたのち無水トリメリツト酸33.2g、
酢酸ソーダ18.0gを加え４時間反応させる。この
溶液をメタノール−水１：３の４の溶液に少し
ずつ加えポリマーを析出させる。この固体を真空
乾燥させることにより25.8gのポリマー（Ｂ）を
得た。酸含量は2.7meq／ｇであつた。合成例３合成例２と同様に無水マレイン酸16.9gを反応
させ21.5gのポリマー（Ｃ）を得た。酸含量は
1.5meq／ｇであつた。合成例４合成例２と同様に無水コハク酸17.3gを反応さ
せ22.0gのポリマー（Ｄ）を得た。酸含量は
1.7meq／ｇであつた。合成例５合成例１と同様に無水トリメリツト酸67.2gを
反応させ30.5gのポリマー（Ｅ）を得た。酸含量
は4.9meq／ｇであつた。合成例６合成例１と同様に無水コハク酸35.0gを反応さ
せ28.5gのポリマー（Ｆ）を得た。酸含量は
1.8meq／ｇであつた。実施例１厚さ0.3mmの2S材アルミニウム板を80℃に保た
れた第三リン酸ナトリウムの10％水溶液に３分間
浸漬して脱脂し、砂目立てした後、60℃のアルミ
ナ酸ナトリウムで約10秒間エツチングした。次に
硫酸水素ナトリウムの３％水溶液でデスマツト
し、このアルミニウム板を20％硫酸中陽極酸化し
た。その後70℃のケイ酸ナトリウムの３％水溶液
に１分間浸漬処理した。水洗、乾燥した後、得ら
れたアルミニウム板に次に示す感光液をホイラー
を用いて塗布し、80℃で２分間乾燥した。乾燥重
量は2.0g／m²であつた。（感光液）４−ジアゾジフエニルアミンとホルムアルデヒ
ドとの縮合物のヘキサフルオロリン酸塩 0.5g 上記ポリマー（Ａ） 5.0g 油溶性染料（オイルブルー＃603、オリエント
化学工業(株)製） 0.1g 亜リン酸 0.05g ２−メトキシエタノール 100g こうして得られた感光性平版印刷原版を富士写
真フイルム(株)製PSライトで1mの距離から１分間
画像露光し、次に示す現像液にて室温で１分間浸
漬した後、脱脂綿で表面を軽くこすり、未露光部
を除去し、明るい青色の画像の平版印刷版（）
を得た。（現像液）亜硫酸ナトリウム 5g ベンジルアルコール 30g 炭酸ナトリウム 5g イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム
12g 水 1000g この印刷版（）をハイデルベルグ社製GTO
印刷機で市販のインキにて、上質紙に印刷したと
ころ、良好な印刷物が約150000枚得られた。実施例２〜６実施例１と同様な処理をしたアルミニウム板に
次に示す感光液をホイラーを用いて塗布し、80℃
で２分間乾燥した。その後、実施例１と同様な方
法にて露光、現像を行い印刷版（）〜（）を
得た。（感光液）４−ジアゾジフエニルアミンとホルムアルデヒ
ドとの縮合物のヘキサフルオロリン酸塩 0.5g 上記ポリマー（Ｂ），（Ｃ），（Ｄ），（Ｅ）、又は
（Ｆ） 5.0g 油溶性染料（オイルブルー＃603、オリエント
化学工業(株)製） 0.1g 亜リン酸 0.05g ２−メトキシエタノール 100g 印刷版（）〜（）は次のような耐刷性を示
した。

【表】実施例７厚さ0.24mmのアルミニウム板をナイロンブラシ
と400メツシユのパミストンの水性懸濁液を用い
てその表面を砂目立てした後よく水で洗浄した。
これを10％水酸化ナトリウム水溶液に70℃で60秒
間浸漬してエツチングした後、流水で水洗後20％
硝酸で中和洗浄後、特開昭53−67507号公報記載
の電気化学的粗面化法、即ちV_A＝12.7V，V_C＝
9.1Vの正弦波交番波形電流を用い、１％硝酸水
溶液中で160クーロン／ｄm²の陽極時電気量で電
解粗面化処理を行つた。ひきつづき30％の硫酸水
溶液中に浸漬し55℃で２分間デスマツトした後７
％硫酸水溶液中で酸化アルミニウムの被ふく量が
2.0g／m²になるように陽極酸化処理を行つた。そ
の後70℃のケイ酸ナトリウムの３％水溶液に１分
間浸漬処理し、水洗乾燥した。以上のようにして
得られたアルミニウム板に次に示す感光液をホイ
ラーを用いて塗布し、80℃で２分間乾燥した。乾
燥重量は2.0g／m²であつた。（感光液）４−ジアゾジフエニルアミンとホルムアルデヒ
ドとの縮合物の２−メトキシ−４−ヒドロキシ
−５−ベンゾイルベンゼンスルホン酸塩 0.5g 上記ポリマー（Ａ） 0.5g 油溶性染料（ビクトリアピユアブルーBOH）
0.1g 亜リン酸 0.05g ２−メトキシエタノール 100g その後、実施例１と同様な方法にて露光、現像
を行い印刷版（）を得た。印刷版（）は160000枚の耐刷性を示した。実施例８厚さ0.24mmのアルミニウム板をナイロンブラシ
と400メツシユのパミストンの水性懸濁液を用い
てその表面を砂目立てした後よく水で洗浄した。
これを10％水酸化ナトリウム水溶液に70℃で60秒
間浸漬してエツチングした後、流水で水洗後20％
硝酸で中和洗浄後、特開昭53−67507号公報記載
の電気化学的粗面化法、即ちV_A＝12.7V，V_C＝
9.1Vの正弦波交番波形電流を用い、１％硝酸水
溶液中で160クーロン／ｄm²の陽極時電気量で電
解粗面化処理を行つた。ひきつづき30％の硫酸水
溶液中に浸漬し55℃で２分間デスマツトした後７
％硫酸水溶液中で酸化皮膜の厚さが2.0g／m²にな
るように陽極酸化処理を行つた。その後70℃のケ
イ酸ナトリウムの３％水溶液に１分間浸漬処理
し、水洗、乾燥した。以上のようにして得られた
アルミニウム板に示す感光液をホイラーを用いて
塗布し、80℃で２分間乾燥した。乾燥重量は
2.0g／m²であつた。（感光液）４−ジアゾジフエニルアミンとホルムアルデヒ
ドとの縮合物のテトラフルオロ硼酸塩 0.5g 上記ポリマー（Ａ） 5.0g 油溶性染料（ビクトリアピユアブルーBOH）
0.1g リンゴ酸 0.05g ２−メトキシエタノール 100g その後、実施例１と同様な方法にて露光、現像
行い印刷版（）を得た。印刷版（）は150000枚の耐刷性を示した。

Claims

【特許請求の範囲】１ジアゾニウム化合物および下記一般式（）
で示される反覆単位を有し、酸価が1.5〜5meq／
ｇの重合体を含有することを特徴とする感光性組
成物。【化】（式中R₁は置換基を有してもよいアルキル基、
水素原子、カルボキシル基あるいはジメチルアミ
ノ基を、R₂は置換基を有していないアルキル基
を、R₃はカルボン酸基を有する脂肪族あるいは
芳香族炭化水素置換基を示し、n₁，n₂，n₃，n₄は
各反覆単位のモル％を示しそれぞれ次の範囲であ
る。 n₁＝５〜85，n₂＝０〜60，n₃＝０〜20，n₄＝３
〜60）