JPS61267042A - 感光性組成物 - Google Patents
感光性組成物Info
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- JPS61267042A JPS61267042A JP60109122A JP10912285A JPS61267042A JP S61267042 A JPS61267042 A JP S61267042A JP 60109122 A JP60109122 A JP 60109122A JP 10912285 A JP10912285 A JP 10912285A JP S61267042 A JPS61267042 A JP S61267042A
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- JP
- Japan
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- substituent
- group
- acid
- photosensitive composition
- polymer
- Prior art date
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- Granted
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/016—Diazonium salts or compounds
- G03F7/021—Macromolecular diazonium compounds; Macromolecular additives, e.g. binders
- G03F7/0212—Macromolecular diazonium compounds; Macromolecular additives, e.g. binders characterised by the polymeric binder or the macromolecular additives other than the diazo resins or the polymeric diazonium compounds
- G03F7/0215—Natural gums; Proteins, e.g. gelatins; Macromolecular carbohydrates, e.g. cellulose; Polyvinyl alcohol and derivatives thereof, e.g. polyvinylacetals
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の分野〕
本発明は感光性組成物に関するものであり、特に水性ア
ルカリ現像液で現像することができ、高耐刷力の平版印
刷版が得られる感光性平版印刷版に好適に使用される感
光性組成物に関する。
ルカリ現像液で現像することができ、高耐刷力の平版印
刷版が得られる感光性平版印刷版に好適に使用される感
光性組成物に関する。
予め感光性を与えられ次印刷材料の感光性物質として使
用されているものの大多数はジアゾニウム化合物であり
、その最も常用されているものにｐ−ジアゾジフェニル
アミンのホルムアルデヒド縮金物に代表されるジアゾ樹
脂がある。
用されているものの大多数はジアゾニウム化合物であり
、その最も常用されているものにｐ−ジアゾジフェニル
アミンのホルムアルデヒド縮金物に代表されるジアゾ樹
脂がある。
ジアゾ樹脂を用いた感光性印刷材料の感光性層の組成物
は、例えば米国特許第２７／４４，０６６号明細書に記
載されているようにジアゾ樹脂単独のもの、つまり結合
剤を使用しないものと、例えば特開昭１Ｏ−３０４０４
４号公報に記載されているように結合剤とジアゾ樹脂が
混合されているものに分類することができるが、近年ジ
アゾニウム化合物を用いた感光性印刷材料の多くのもの
は高耐性−を持念せるためにジアゾニウム化合物と結合
剤となるポリマーよりなっている。
は、例えば米国特許第２７／４４，０６６号明細書に記
載されているようにジアゾ樹脂単独のもの、つまり結合
剤を使用しないものと、例えば特開昭１Ｏ−３０４０４
４号公報に記載されているように結合剤とジアゾ樹脂が
混合されているものに分類することができるが、近年ジ
アゾニウム化合物を用いた感光性印刷材料の多くのもの
は高耐性−を持念せるためにジアゾニウム化合物と結合
剤となるポリマーよりなっている。
このような感光層としては、特開昭ｊＯ−３０６Ｑμ号
公報に記載されているように、未露光部が水性アルカリ
現像液によって除去（現像）される所謂アルカリ現像型
と、有機溶剤系現像液によって除去される所謂溶剤現像
型が知られているが、労働安全衛生上アルカリ現像型が
注目されておｐｌこれは主に結合剤の性質により決まる
。結合剤にアルカリ現像性を持たせる方法としては前記
特開昭！０−３０６０参号公報に記載されているように
カルボン酸含有のモノマを共重合させるか、米国特許オ
λＩｔ１０ｊ１号明細書に記載されているようにポリビ
ニルアルコールのヒドロキシル基と無水フタル酸のよう
な環状酸無水物を反応させることによりポリマー中にカ
ルボン酸を導入する方法があるが、得られたポリマーは
構造上、耐磨耗性が悪く、このような納会剤を感光層に
含む感光性平版印刷版からは耐刷力の低い平版印刷しか
得られなかった。
公報に記載されているように、未露光部が水性アルカリ
現像液によって除去（現像）される所謂アルカリ現像型
と、有機溶剤系現像液によって除去される所謂溶剤現像
型が知られているが、労働安全衛生上アルカリ現像型が
注目されておｐｌこれは主に結合剤の性質により決まる
。結合剤にアルカリ現像性を持たせる方法としては前記
特開昭！０−３０６０参号公報に記載されているように
カルボン酸含有のモノマを共重合させるか、米国特許オ
λＩｔ１０ｊ１号明細書に記載されているようにポリビ
ニルアルコールのヒドロキシル基と無水フタル酸のよう
な環状酸無水物を反応させることによりポリマー中にカ
ルボン酸を導入する方法があるが、得られたポリマーは
構造上、耐磨耗性が悪く、このような納会剤を感光層に
含む感光性平版印刷版からは耐刷力の低い平版印刷しか
得られなかった。
一方、ポリビニルアセタールは強じんな皮膜金形成し、
耐まもう性もあるが有機溶剤現像型の感光性平版印刷版
しか得られないという欠点があった。
耐まもう性もあるが有機溶剤現像型の感光性平版印刷版
しか得られないという欠点があった。
従来、耐まもう性のあるポリビニルアセタールをアルカ
リ可溶性に変性し、これ金ジアゾニウム化付物と混合し
て得られる感光性組成物として英国特許オ／３７０３／
を号、同オ／４００１７／号、米国特許第３ｇ≠７６１
≠に記載されているものがあげられる。英国特許／Ｊ７
０３１Ｉｓ号明細書記載の感光性組成物については、結
合剤中のアリールスルホニルウレタンの原料となるスル
ホニルイソシアナートを工業的に低コストで合成するの
は非常に困難である。米国特許第３！ｒ弘７６／４４号
明細書記載の感光性組成物については、酢酸ビニルとカ
ルボン酸含有モノマーを共重合した後、ケン化、アセタ
ール化する方法はアセタール化度が低くなり、耐まもう
性がよくない。英国特許−ｆｉ／１００１ｒ７／号明細
書記載の感光性組成物についてはジアゾスルホネートは
低感度であるといった欠点を有している。
リ可溶性に変性し、これ金ジアゾニウム化付物と混合し
て得られる感光性組成物として英国特許オ／３７０３／
を号、同オ／４００１７／号、米国特許第３ｇ≠７６１
≠に記載されているものがあげられる。英国特許／Ｊ７
０３１Ｉｓ号明細書記載の感光性組成物については、結
合剤中のアリールスルホニルウレタンの原料となるスル
ホニルイソシアナートを工業的に低コストで合成するの
は非常に困難である。米国特許第３！ｒ弘７６／４４号
明細書記載の感光性組成物については、酢酸ビニルとカ
ルボン酸含有モノマーを共重合した後、ケン化、アセタ
ール化する方法はアセタール化度が低くなり、耐まもう
性がよくない。英国特許−ｆｉ／１００１ｒ７／号明細
書記載の感光性組成物についてはジアゾスルホネートは
低感度であるといった欠点を有している。
本発明はこれらの欠点を克服し、アルカリ現像可能でし
かも高耐性含有したジアゾニウム化合物と結合剤よりな
る感光性組成物を提供するものであり、特に感光性平版
印刷版をつくるのに適した上記組成物を提供するもので
ある。
かも高耐性含有したジアゾニウム化合物と結合剤よりな
る感光性組成物を提供するものであり、特に感光性平版
印刷版をつくるのに適した上記組成物を提供するもので
ある。
すなわち、本発明はジアゾニウム化合物および下記一般
式（１）で示される反覆単位を有する重合体を含有する
ことを特徴とする感光性組成物Ｚ″、％礼但し式中ｕｉ
ｈ置換基を有してもよいアルキル基あるいは水素原子を
、Ｒ２は置換基を有していないアルキル基を、Ｒ３Ｆ！
カルボン酸基を有する脂肪族あるいは芳香族炭化水素置
換基金示し、ｎ□、Ｒ２、”３、Ｒ４は各反覆単位のモ
ルチヲ示しそれぞれ次の範囲である。
式（１）で示される反覆単位を有する重合体を含有する
ことを特徴とする感光性組成物Ｚ″、％礼但し式中ｕｉ
ｈ置換基を有してもよいアルキル基あるいは水素原子を
、Ｒ２は置換基を有していないアルキル基を、Ｒ３Ｆ！
カルボン酸基を有する脂肪族あるいは芳香族炭化水素置
換基金示し、ｎ□、Ｒ２、”３、Ｒ４は各反覆単位のモ
ルチヲ示しそれぞれ次の範囲である。
ｎ１＝ｒ〜ｒｒ ｎ２＝ｏＰ＋＋乙０ ｎ３＝θ〜−
２＜７ ｎ ４ ＝ｊ 〜４０ 本発明に用いられるジアゾニウム化合物としては米国特
許第３１４７／４ｔ７号記載のジアゾニウム化合物、米
国特許第２６３コアθ３号明絣飼己載Ｒ２Ｒ３ のジアゾニウム化合物などがあげられるが特に芳香族ジ
アゾニウム塩と例えば活性なカルボニル含有化合物（例
えばホルムアルデヒド）との縮合物で代表されるジアゾ
樹脂が有用である。。好ましいジアゾ樹脂には、例えば
ｐ−ジアゾジフェニルアミンとホルムアルデヒド又はア
モトアルデヒドの縮合物のヘキサフルオロジん酸塩、テ
トラフルオロはう酸塩、りん酸塩が含まれる。！た、米
国特許第３３００３０２号に記載されているよりなｐ−
ジアゾジフェニルアミンとホルムアルデヒドとの縮合物
のスルホン酸塩（例えばｐ−トルエンスルホン酸塩、２
−メトキシ−≠−ヒドロキシーよ一ベンゾイルベンゼン
スルホン酸塩など）、ホスロキシベンゾフエノン塩など
）、有機カルボン酸塩なども好ましい。
２＜７ ｎ ４ ＝ｊ 〜４０ 本発明に用いられるジアゾニウム化合物としては米国特
許第３１４７／４ｔ７号記載のジアゾニウム化合物、米
国特許第２６３コアθ３号明絣飼己載Ｒ２Ｒ３ のジアゾニウム化合物などがあげられるが特に芳香族ジ
アゾニウム塩と例えば活性なカルボニル含有化合物（例
えばホルムアルデヒド）との縮合物で代表されるジアゾ
樹脂が有用である。。好ましいジアゾ樹脂には、例えば
ｐ−ジアゾジフェニルアミンとホルムアルデヒド又はア
モトアルデヒドの縮合物のヘキサフルオロジん酸塩、テ
トラフルオロはう酸塩、りん酸塩が含まれる。！た、米
国特許第３３００３０２号に記載されているよりなｐ−
ジアゾジフェニルアミンとホルムアルデヒドとの縮合物
のスルホン酸塩（例えばｐ−トルエンスルホン酸塩、２
−メトキシ−≠−ヒドロキシーよ一ベンゾイルベンゼン
スルホン酸塩など）、ホスロキシベンゾフエノン塩など
）、有機カルボン酸塩なども好ましい。
更には特開昭！ｔ−コア／ｌｆｉ／号に示されているよ
うな３−メトキシ−弘−ジアゾ−ジフェニルアミンをμ
、≠′−ビスーメトキシーメチル−ジフェニルエーテル
で縮合させメシチレンスルホン酸塩としたものなども適
当である。
うな３−メトキシ−弘−ジアゾ−ジフェニルアミンをμ
、≠′−ビスーメトキシーメチル−ジフェニルエーテル
で縮合させメシチレンスルホン酸塩としたものなども適
当である。
一方、本発明（使用される前記一般式（１）で示される
結合剤はポリビニルアルコールをアルデヒドにエリアセ
タール化し更にその残存ヒドロキシ基と酸無水物とを反
応させる方法で合成することができる。。
結合剤はポリビニルアルコールをアルデヒドにエリアセ
タール化し更にその残存ヒドロキシ基と酸無水物とを反
応させる方法で合成することができる。。
本発明に使用される結せ剤は主に一般式（１）のμつの
成分よりなｐＳ″！−一成分としてはビニルアセタール
成分、オニ成分としてはビニルアルコール成分、オニ成
分としては無置換のエステル成分、オ四成分としてはカ
ルボキシル基を含有するエステル成分であり、それぞれ
の成分において少なくとも一種以上の構造単位を有する
ことができる。
成分よりなｐＳ″！−一成分としてはビニルアセタール
成分、オニ成分としてはビニルアルコール成分、オニ成
分としては無置換のエステル成分、オ四成分としてはカ
ルボキシル基を含有するエステル成分であり、それぞれ
の成分において少なくとも一種以上の構造単位を有する
ことができる。
オー成分であるビニルアセタール成分は置換基を有して
もよい脂肪族アルデヒド全ビニルアルコール取分と反応
させたものであり、置換基としてはカルボキシル基、ヒ
ドロキシル基、クロル基、ブロム基、ウレタン基、ウレ
イド基、３級アミン基、アルコキシ斗基、シアノ基、ニ
トロ基、アミド基、エステル基などがある。具体的には
ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアル
デヒド、ブチルアルデヒド、インチルアルデヒド、ヘキ
シルアルデヒド、グリオキシル酸、Ｎ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミドジ−ローブチルアセタール、ブロモアセトア
ルデヒド、クロルアセトアルデヒド、３−ヒドロキシ−
ｎ−ブチルアルデヒド、３−メトキシ−ｎ−ブチルアル
デヒド、３−（ジメチルアミノ）−ｕ 、 ２−ジメチ
ルプロピオンアルデヒド、シアノアセトアルデヒドなど
があげられるがこれらに限定されない。
もよい脂肪族アルデヒド全ビニルアルコール取分と反応
させたものであり、置換基としてはカルボキシル基、ヒ
ドロキシル基、クロル基、ブロム基、ウレタン基、ウレ
イド基、３級アミン基、アルコキシ斗基、シアノ基、ニ
トロ基、アミド基、エステル基などがある。具体的には
ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアル
デヒド、ブチルアルデヒド、インチルアルデヒド、ヘキ
シルアルデヒド、グリオキシル酸、Ｎ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミドジ−ローブチルアセタール、ブロモアセトア
ルデヒド、クロルアセトアルデヒド、３−ヒドロキシ−
ｎ−ブチルアルデヒド、３−メトキシ−ｎ−ブチルアル
デヒド、３−（ジメチルアミノ）−ｕ 、 ２−ジメチ
ルプロピオンアルデヒド、シアノアセトアルデヒドなど
があげられるがこれらに限定されない。
第３成分において、置換基Ｒ２は炭素数ｌ〜ＩＯのアル
キル置換基金示し、特にメチル基、エチル基が現像性凸
点から好ましい。
キル置換基金示し、特にメチル基、エチル基が現像性凸
点から好ましい。
カルボキシル基を含有するオｌ成分としてＲ３は炭素数
ｌ〜λ０の脂肪族カルボン酸あるいは芳香族カルボン酸
基であｐｌそれらは主に無水コハク酸、無水マレイン酸
、無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ｃｉｓ−弘
−シクーシクロヘキセ 。
ｌ〜λ０の脂肪族カルボン酸あるいは芳香族カルボン酸
基であｐｌそれらは主に無水コハク酸、無水マレイン酸
、無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ｃｉｓ−弘
−シクーシクロヘキセ 。
コージカルボン酸等の酸無水物とポリビニルアセタール
の残存−ＯＨを反応させて得友ものであるが他の環状酸
無水を用いてもよい。
の残存−ＯＨを反応させて得友ものであるが他の環状酸
無水を用いてもよい。
更にＲ３Ｆｉカルボキシル基以外の置換基を有していて
もよい。このような置換基としては−ＯＨ。
もよい。このような置換基としては−ＯＨ。
Ｂｒ、 ＮＯ２、−〇Ｒ４、
があげられる。Ｒ４としては置換基含有してもよイ炭素
ｆｉ／〜コＯのアルキル基、アラルキル基、あるいはア
リール基で置換基としては −ＯＨ。
ｆｉ／〜コＯのアルキル基、アラルキル基、あるいはア
リール基で置換基としては −ＯＨ。
−ＣＥＥＮ、−α、 Ｂｒ） ＮＯ２があげられる。
前記一般式（Ｉ）においてｎｌはｊ〜ｔ！モルチが好ま
しく、特に２ｊ〜７０モルチが好ましい。
しく、特に２ｊ〜７０モルチが好ましい。
ｎｏの値が小さくなると膜強度が弱くなり、ｎｌＯ値が
犬きくなると塗布溶剤に溶解しにくくなってしまう。
犬きくなると塗布溶剤に溶解しにくくなってしまう。
Ｒ２に関しては０−＋０モルチが好ましく、特にｌＯ〜
弘！モルチが好ましい。Ｒ２の値が大きくなると水に対
して膨潤性が大きくなり、Ｒ２の値が小さくなるとジア
ゾとの架橋成分が少なくな１唯例ｂ１ク リ膜強度が露光により上がらなくな９壬蕃嬶→。
弘！モルチが好ましい。Ｒ２の値が大きくなると水に対
して膨潤性が大きくなり、Ｒ２の値が小さくなるとジア
ゾとの架橋成分が少なくな１唯例ｂ１ク リ膜強度が露光により上がらなくな９壬蕃嬶→。
Ｒ４に関しては３〜６０モルチが好ましく、特に１０−
１！ｔモル係が好ましい。Ｒ４の値が大きくなるとアル
カリ現像液での露光部分の膨潤が大きくなり、Ｒ４の値
が小さくなるとアルカリ現像液で現像しに〈＜、脱膜現
像となってしまう。
１！ｔモル係が好ましい。Ｒ４の値が大きくなるとアル
カリ現像液での露光部分の膨潤が大きくなり、Ｒ４の値
が小さくなるとアルカリ現像液で現像しに〈＜、脱膜現
像となってしまう。
上記結合剤の分子量はゲルパーミネーションクロマトグ
ラフィから測定して約１０００から４ｃＯ万が適当であ
り好ましくは約！万〜３０万の範囲である。
ラフィから測定して約１０００から４ｃＯ万が適当であ
り好ましくは約！万〜３０万の範囲である。
これらの高分子化合物は単独で用いても混合して用いて
もよい。感光性組成物中に含まれる、これらの高分子化
合物の含有量は約１０〜タデ、３重量％、好ましくは約
ｊｊ〜り１重量％である。
もよい。感光性組成物中に含まれる、これらの高分子化
合物の含有量は約１０〜タデ、３重量％、好ましくは約
ｊｊ〜り１重量％である。
本発明の感光性組成物には前記重合体に対して１０重量
−以下の量で他の樹脂をも混入することができる。混入
される樹脂としては水酸基、アミド基やウレタン基を有
する相溶性のあるもので、食とえばポリアミド樹脂、エ
ポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂やアクリル樹脂等を上げ
ることが出来る。これらの樹脂を混入することによって
密着性において若干の改良が得られる。約！！〜り１重
量％である。
−以下の量で他の樹脂をも混入することができる。混入
される樹脂としては水酸基、アミド基やウレタン基を有
する相溶性のあるもので、食とえばポリアミド樹脂、エ
ポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂やアクリル樹脂等を上げ
ることが出来る。これらの樹脂を混入することによって
密着性において若干の改良が得られる。約！！〜り１重
量％である。
本発明の感光性組成物には必要に応じて、染料、顔料、
安定剤、充てん剤、界面活性剤、可塑剤などの添加によ
り性能の改良を図ることもできる。
安定剤、充てん剤、界面活性剤、可塑剤などの添加によ
り性能の改良を図ることもできる。
好適な染料としては油溶性染料、例えばＣ，Ｉ。
λｔｉｏｓ＜オイルレッドＲＲ）、Ｃ，１，，２／λｔ
ｏ（オイルブルーレツト＠３ｏＢ、Ｃ，Ｉ。
ｏ（オイルブルーレツト＠３ｏＢ、Ｃ，Ｉ。
７≠３！Ｏ（オイルブルー）、Ｃ，Ｉ 、ｔ２０ｔｊ（
メチレンブルー）、Ｃ，１，１Ｉ２ｊｊＪ（クリスルバ
イオレットｌ、（：、工、ｐコ！りｊ（ビクトリアピュ
アブルー）などが含まれる。
メチレンブルー）、Ｃ，１，１Ｉ２ｊｊＪ（クリスルバ
イオレットｌ、（：、工、ｐコ！りｊ（ビクトリアピュ
アブルー）などが含まれる。
安定剤としては、リン酸、亜リン酸、シュウ酸、ジピコ
リン酸、リンゴ酸、酒石酸、コーメトキシ−弘一ヒドロ
キシー！−ベンゾイルーベンゼンスルホン酸等があげら
れる。
リン酸、リンゴ酸、酒石酸、コーメトキシ−弘一ヒドロ
キシー！−ベンゾイルーベンゼンスルホン酸等があげら
れる。
本発明の感光性組成物は通常、溶剤に溶解した後、適当
な支持体に塗布し、乾燥して使用される。
な支持体に塗布し、乾燥して使用される。
その塗布量は乾燥重量で約ｏ 、 ｉ−！ ｇ／ｍ
％好ましくは０．Ｊ〜Ｊｇ／ｍ”である。
％好ましくは０．Ｊ〜Ｊｇ／ｍ”である。
かかる溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、
インプコパノール、ｎ−メタノール、ｔ−ブタノール、
λ−メトキシエタノール、−一エトキシエタノール、λ
−メトキシエチルアセテート、エチレングリコール、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルスルホキシド
、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルエ
チルケトンなど及びこれらの混合物が使用される。
インプコパノール、ｎ−メタノール、ｔ−ブタノール、
λ−メトキシエタノール、−一エトキシエタノール、λ
−メトキシエチルアセテート、エチレングリコール、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルスルホキシド
、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルエ
チルケトンなど及びこれらの混合物が使用される。
また本発明の感光性組成物が塗布される支持体としては
、例えば、紙、プラスチックス（例えばポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリスチレンなど）がラミネートされ
た紙、例えばアルミニウムＣアルミニウム合金も含む。
、例えば、紙、プラスチックス（例えばポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリスチレンなど）がラミネートされ
た紙、例えばアルミニウムＣアルミニウム合金も含む。
）、亜鉛、銅などのような金属の板、例えば二酢酸セル
ロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、
酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース
、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリス
チレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニ
ルアゼタールなどのようなプラスチックのフィルム、上
記の如き金属がラミネート、もしくは蒸着された紙もし
くはプラスチックフィルムなどが含まれる。これらの支
持体のうち、・アルミニウム板は寸度的に著しく安定で
あり、しかも安価であるので特に好ましい。更に、特公
昭≠１−１１３２７号公報に記されているようなポリエ
チレンテレフタレートフィルム上にアルミニウムシート
が結分された複合体シートも好ましい。
ロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、
酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース
、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリス
チレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニ
ルアゼタールなどのようなプラスチックのフィルム、上
記の如き金属がラミネート、もしくは蒸着された紙もし
くはプラスチックフィルムなどが含まれる。これらの支
持体のうち、・アルミニウム板は寸度的に著しく安定で
あり、しかも安価であるので特に好ましい。更に、特公
昭≠１−１１３２７号公報に記されているようなポリエ
チレンテレフタレートフィルム上にアルミニウムシート
が結分された複合体シートも好ましい。
′！次金属、特にアルミニウムの表面を有する支持体の
場合には、砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗化ジルコニウ
ム酸カリウム、リン酸塩等の水溶液への浸漬処理、ある
いは陽極酸化処理などの表面処理がなされていることが
好ましい。また、米国特許オコ、７／≠、０６６号明細
書に記載されている如く、砂目立てしたのちに珪酸ナト
リウム水溶液に浸漬処理されたアルミニウム板、特公昭
≠７−よ７２１号公報に記載されているようにアルミニ
ウム板を陽極酸化処理したのちに、アルカリ金属珪酸塩
の水溶液に浸漬処理したもの、米国特許オ≠、弘７６．
００６号に記載されているような機械的粗面化と電解粗
面化を組合せて処理されたアルミニウム支持体も好適に
使用される。上記陽極酸化処理は、例えば、リン酸、ク
ロム酸、硫酸、硼酸等の無機酸、若しくは、蓚酸、スル
ファミン酸等の有機酸またはこれらの塩の水溶液又は非
水溶液の単独又は二種以上を組み合わせた電解液中でア
ルミニウム板を陽極として電流を流すことにより実施さ
れる。
場合には、砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗化ジルコニウ
ム酸カリウム、リン酸塩等の水溶液への浸漬処理、ある
いは陽極酸化処理などの表面処理がなされていることが
好ましい。また、米国特許オコ、７／≠、０６６号明細
書に記載されている如く、砂目立てしたのちに珪酸ナト
リウム水溶液に浸漬処理されたアルミニウム板、特公昭
≠７−よ７２１号公報に記載されているようにアルミニ
ウム板を陽極酸化処理したのちに、アルカリ金属珪酸塩
の水溶液に浸漬処理したもの、米国特許オ≠、弘７６．
００６号に記載されているような機械的粗面化と電解粗
面化を組合せて処理されたアルミニウム支持体も好適に
使用される。上記陽極酸化処理は、例えば、リン酸、ク
ロム酸、硫酸、硼酸等の無機酸、若しくは、蓚酸、スル
ファミン酸等の有機酸またはこれらの塩の水溶液又は非
水溶液の単独又は二種以上を組み合わせた電解液中でア
ルミニウム板を陽極として電流を流すことにより実施さ
れる。
また砂目立て処理、陽極酸化後、封孔処理を施したもの
も好ましい。かかる封孔処理は珪酸ナトリウム水溶液、
熱水及び無機塩又は有機塩を含む熱水溶液への浸漬並び
に水蒸気浴などによって行われる。
も好ましい。かかる封孔処理は珪酸ナトリウム水溶液、
熱水及び無機塩又は有機塩を含む熱水溶液への浸漬並び
に水蒸気浴などによって行われる。
また、米国特許オＪ 、６！？ 、６４２号明細書に記
載されているようなシリケート電着も有効である。
載されているようなシリケート電着も有効である。
支持体上に塗布された本発明の感光性組成物は線画像、
網点画像等ｔ−有する透明原画全通して露光し、次いで
水性現像液で現像することによ！７、原画に対してネガ
のレリーフ像を与える。
網点画像等ｔ−有する透明原画全通して露光し、次いで
水性現像液で現像することによ！７、原画に対してネガ
のレリーフ像を与える。
露光に使用される光源としてはカーボンアーク灯、水銀
灯、キセノンランプ、タングステンランプ、メタルハラ
イドランプなどがある。
灯、キセノンランプ、タングステンランプ、メタルハラ
イドランプなどがある。
本発明の感光性組成物は支持体上に塗布する際の有機塗
布溶剤への溶解性に優れ、また塗布、乾燥、画像露光後
、未露光部をアルカリ性現僧液で現像する際の現像性に
優れる。得られたレリーフ像廿耐磨耗性、感脂性及び支
持体への接着性が良く、印刷版として使用した場合、良
好な印刷物が多数枚得られる。
布溶剤への溶解性に優れ、また塗布、乾燥、画像露光後
、未露光部をアルカリ性現僧液で現像する際の現像性に
優れる。得られたレリーフ像廿耐磨耗性、感脂性及び支
持体への接着性が良く、印刷版として使用した場合、良
好な印刷物が多数枚得られる。
以下、本発明全実施例に基づいて更に詳細に説明する。
なお、チは重量％ｅ示すものとする。
合成例／
温度計、還流冷却器、攪拌器を備えた容量／１の三つ口
丸底フラスコでポリビニルブチラール（電気化学工業製
デンカブチラールＨ３ｏｏｏ−≠Ｌｌｔｇ１にジオキサ
ンＪＯＯｇに加熱溶解する。
丸底フラスコでポリビニルブチラール（電気化学工業製
デンカブチラールＨ３ｏｏｏ−≠Ｌｌｔｇ１にジオキサ
ンＪＯＯｇに加熱溶解する。
更に反応温度を１ＯＯ０Ｃにしたのち、無水フタル酸ｊ
／、ｌｒｇ、ピリジン２７．ｒｇを加えμ時間反応させ
る。この溶液をメタノール−水ｌ：３のＩＩｌの溶液に
少しずつ加えポリマーを析出させる。この固体を真空乾
燥させることによりＪ／。
／、ｌｒｇ、ピリジン２７．ｒｇを加えμ時間反応させ
る。この溶液をメタノール−水ｌ：３のＩＩｌの溶液に
少しずつ加えポリマーを析出させる。この固体を真空乾
燥させることによりＪ／。
Ｏｇのポリマー（ト）を得友。酸含量Ｆｉλ、ｊｍｅｑ
／ｇであった。
／ｇであった。
会成例コ
ポリビニルホルマール（ビニレツクＢ−２チッソ製１２
０ｇｔ−酢酸２≠Ｏ―に溶解する。更に反応温度−２１
ｏｏ ０ｃにしたのち無水トリメリット酸Ｊ！、２ｇ、
酢酸ソーダＩ１．Ｏｇｆ加えμ時間反応させる。この溶
液をメタノール−水ｌ：３のｌｆｌの溶液に少しずつ加
えポリマーを析出させる。この固体を真空乾燥させるこ
とにより２ｊ。
０ｇｔ−酢酸２≠Ｏ―に溶解する。更に反応温度−２１
ｏｏ ０ｃにしたのち無水トリメリット酸Ｊ！、２ｇ、
酢酸ソーダＩ１．Ｏｇｆ加えμ時間反応させる。この溶
液をメタノール−水ｌ：３のｌｆｌの溶液に少しずつ加
えポリマーを析出させる。この固体を真空乾燥させるこ
とにより２ｊ。
ｒｇのポリマー（ｌＥ９全９金得友含量１ｌｔ２ 、７
ｍｅｑ／ｇであつ几。
ｍｅｑ／ｇであつ几。
合成例３
合成例λと同様に無水マレイン酸／６．りｇを反応させ
コ／、ｊｇのポリマー０金得た。酸含量は／、ｊｍｅｑ
／ｇであった。
コ／、ｊｇのポリマー０金得た。酸含量は／、ｊｍｅｑ
／ｇであった。
合成ガク
合成例２と同様に無水コハク酸／７．Ｊｇｆ反応させ、
２２．０ｇのポリマー■を得た。酸含量は／、７ｍｅｑ
／ｇであった。
２２．０ｇのポリマー■を得た。酸含量は／、７ｍｅｑ
／ｇであった。
合成例ｊ。
合成例１と同様に無水トリメリット酸６７．２ｇｋ反応
させ３０．ｊｇのポリマー■を得た。酸含量はμ、りｍ
ｅｑ／ｇであった。
させ３０．ｊｇのポリマー■を得た。酸含量はμ、りｍ
ｅｑ／ｇであった。
合成例６
合成例１と同様に無水コハク酸３ｊ’、Ｏｇｆ反応させ
λｒ、ｚｇのポリマー［Ｆ］を得友。酸含量は／、ｌｒ
ｍｅｑ／ｇであった。
λｒ、ｚｇのポリマー［Ｆ］を得友。酸含量は／、ｌｒ
ｍｅｑ／ｇであった。
実施例１
厚さｏ、３ｍの２８材アルミニウム板２ｉｒｏ０ｃに保
念れた第三リン酸ナトリウムの１０％水溶液に３分間浸
漬して脱脂し、砂目立てした後、１００Ｃのアルミナ酸
ナトリウムで約１０秒間エツチングした。次に硫酸水素
ナトリウムの３チ水溶液でデスマットし、このアルミニ
ウム板ｆ２０％硫酸中陽極酸化し次。その後７００Ｃの
ケイ酸ナトリウムの３チ水溶液に１分間浸漬処理し友。
念れた第三リン酸ナトリウムの１０％水溶液に３分間浸
漬して脱脂し、砂目立てした後、１００Ｃのアルミナ酸
ナトリウムで約１０秒間エツチングした。次に硫酸水素
ナトリウムの３チ水溶液でデスマットし、このアルミニ
ウム板ｆ２０％硫酸中陽極酸化し次。その後７００Ｃの
ケイ酸ナトリウムの３チ水溶液に１分間浸漬処理し友。
水洗、乾燥した後、得られたアルミニウム板に次に示す
感光液をホイラーを用いて塗布し、ｒｏ ０ｃで２分間
乾燥した。乾燥重量はλ、Ｏｇ／ＴｒＬ２であった。
感光液をホイラーを用いて塗布し、ｒｏ ０ｃで２分間
乾燥した。乾燥重量はλ、Ｏｇ／ＴｒＬ２であった。
（感光液）
こうして得られた感光性平版印刷原版を富士写真フィル
ム■製ＰＳライトで７ｍの距離から１分間画像露光し、
次に示す現像液にて室温で１分間浸漬した後、脱脂綿で
表面を軽くこすり、未露光部を除去し、明るい青色の画
像の平版印刷版（１）を得た。
ム■製ＰＳライトで７ｍの距離から１分間画像露光し、
次に示す現像液にて室温で１分間浸漬した後、脱脂綿で
表面を軽くこすり、未露光部を除去し、明るい青色の画
像の平版印刷版（１）を得た。
（現像液）
この印刷版（ｌｅｅハイデルベルグ社製ＧＴＯ印・態様
で市販のインキにて、上質紙に印刷したところ、良好な
印刷物が約／１０，０００枚得られた。
で市販のインキにて、上質紙に印刷したところ、良好な
印刷物が約／１０，０００枚得られた。
実施例２〜６
実施例１と同様な処理をしたアルミニウム板に次に示す
感光液をホイラーを用いて塗布し、ｔｒ。
感光液をホイラーを用いて塗布し、ｔｒ。
０Ｃで２分間乾燥した。その後、実施例１と同様な方法
にて露光、現像を行い印刷版（ＩＩ）〜（■）を得た。
にて露光、現像を行い印刷版（ＩＩ）〜（■）を得た。
印刷版（ｎ）〜（ｌけ次のような耐刷性を示した。
実施例７
厚さ０．２≠諺のアルミニウム板をナイロンブラシと４
ｔＯＯメツシユの）ｅミストンの水性懸濁液を用いてそ
の表面を砂目立てした後よく水で洗浄し次。これｆ１０
％水酸化ナトリウム水溶液に７ｏ ’Ｃで６０秒間浸漬
してエツチングした後、流水で水洗後２０％硝酸で中和
洗浄後、特開昭ｊ３−６７１０７号公報記載の電気化学
的粗面化法、即ちＪｈ＝１２．７Ｖ、 ■（＝５’ 、
／Ｖ（Ｄ正弦波交番波形電流を用い、／％硝酸水溶液中
でｉｔ。
ｔＯＯメツシユの）ｅミストンの水性懸濁液を用いてそ
の表面を砂目立てした後よく水で洗浄し次。これｆ１０
％水酸化ナトリウム水溶液に７ｏ ’Ｃで６０秒間浸漬
してエツチングした後、流水で水洗後２０％硝酸で中和
洗浄後、特開昭ｊ３−６７１０７号公報記載の電気化学
的粗面化法、即ちＪｈ＝１２．７Ｖ、 ■（＝５’ 、
／Ｖ（Ｄ正弦波交番波形電流を用い、／％硝酸水溶液中
でｉｔ。
クーロン／ｄｍ の陽極時電気量で電解粗面化処理を
行った。ひきつづき３０チの硫酸水溶液中に極酸化処理
を行つ九。その後７ｏ０ｃのケイ酸ナトリウムのＪｄ水
溶液に７分間浸漬処理し、水洗乾燥した。以上のように
して得られたアルミニウム板に次に示す感光液をホイラ
ー？用いて塗布し、ｒｏｏｃで２分間乾燥した。乾燥重
量はλ、Ｏｇ／ ｍ ２であった。
行った。ひきつづき３０チの硫酸水溶液中に極酸化処理
を行つ九。その後７ｏ０ｃのケイ酸ナトリウムのＪｄ水
溶液に７分間浸漬処理し、水洗乾燥した。以上のように
して得られたアルミニウム板に次に示す感光液をホイラ
ー？用いて塗布し、ｒｏｏｃで２分間乾燥した。乾燥重
量はλ、Ｏｇ／ ｍ ２であった。
（感光液）
その後、実施例１と同様な方法にて露光、現像全行い印
刷版（■）を得た。
刷版（■）を得た。
印刷版（■）は１６００００枚の耐刷性を示し次。
実施例１
厚さ０．−２４！ｔｌのアルミニウム板をナイロンブラ
シと弘ＯＯメツシュのパミストンの水性懸濁液を用いて
その表面を砂目立てした後よく水で洗浄した。これを１
０％水酸化ナトリウム水溶液［７ｏ ’Ｃで６０秒間浸
漬してエツチングした後、流水で水洗後２０９ｂ硝酸で
中和洗浄後、特開昭３３−６７１０７号公報記載の電気
化学的粗面化法、即ちＶｈ＝／２．７Ｖ、ＶＣ＝り、／
ＶＣＩ正弦波交番波形電流を用い、１％硝酸水溶液中で
ｉｔｚ。
シと弘ＯＯメツシュのパミストンの水性懸濁液を用いて
その表面を砂目立てした後よく水で洗浄した。これを１
０％水酸化ナトリウム水溶液［７ｏ ’Ｃで６０秒間浸
漬してエツチングした後、流水で水洗後２０９ｂ硝酸で
中和洗浄後、特開昭３３−６７１０７号公報記載の電気
化学的粗面化法、即ちＶｈ＝／２．７Ｖ、ＶＣ＝り、／
ＶＣＩ正弦波交番波形電流を用い、１％硝酸水溶液中で
ｉｔｚ。
クーロン／ｄｍ の陽極時電気量で電解粗面化処理金
行った。ひきつづき３０チの硫酸水溶液中に極酸化処理
を行った。その後７００Ｃのケイ酸ナトリウムの３％水
溶液に１分間浸漬処理し、水洗、乾燥し友。以上のよう
にして得られ次アルミニウム板に示す感光液をホイラー
を用いて塗布し、ｔｏ ’Ｃで２分間乾燥した。乾燥重
量はコ、Ｏｇ／ＷＬ２であった。
行った。ひきつづき３０チの硫酸水溶液中に極酸化処理
を行った。その後７００Ｃのケイ酸ナトリウムの３％水
溶液に１分間浸漬処理し、水洗、乾燥し友。以上のよう
にして得られ次アルミニウム板に示す感光液をホイラー
を用いて塗布し、ｔｏ ’Ｃで２分間乾燥した。乾燥重
量はコ、Ｏｇ／ＷＬ２であった。
（感光液）
その後、実施例１と同様な方法にて露光、現像行い印刷
版（■）を得た。
版（■）を得た。
印刷版（■）Ｖｉ／ １００００枚の耐刷性を示した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ジアゾニウム化合物および下記一般式（ I ）で示され
る反覆単位を有する重合体を含有することを特徴とする
感光性組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
（ I ） （式中Ｒ＿１は置換基を有してもよいアルキル基、ある
いは水素原子を、Ｒ＿２は置換基を有していないアルキ
ル基を、Ｒ＿３はカルボン酸基を有する脂肪族あるいは
芳香族炭化水素置換基を示し、ｎ＿１、ｎ＿２、ｎ＿３
、ｎ＿４は各反覆単位のモル％を示しそれぞれ次の範囲
である。 ｎ＿１＝５〜８５、ｎ＿２＝０〜６０、ｎ＿３＝０〜２
０、ｎ＿４＝３〜６０）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60109122A JPS61267042A (ja) | 1985-05-21 | 1985-05-21 | 感光性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60109122A JPS61267042A (ja) | 1985-05-21 | 1985-05-21 | 感光性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61267042A true JPS61267042A (ja) | 1986-11-26 |
| JPH0573016B2 JPH0573016B2 (ja) | 1993-10-13 |
Family
ID=14502113
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60109122A Granted JPS61267042A (ja) | 1985-05-21 | 1985-05-21 | 感光性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61267042A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63136039A (ja) * | 1986-11-28 | 1988-06-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光性組成物 |
| JPS63172711A (ja) * | 1986-12-23 | 1988-07-16 | アグファーゲーヴェルト アクチエンゲゼルシャフト | ポリビニルアセタール、これを含有する複写材料用感光性混合物 |
| EP0410606A2 (en) | 1989-07-12 | 1991-01-30 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Siloxane polymers and positive working light-sensitive compositions comprising the same |
| JPH05165206A (ja) * | 1991-12-17 | 1993-07-02 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光性組成物 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54138090A (en) * | 1978-04-18 | 1979-10-26 | Sekisui Chem Co Ltd | Photosensitive resin composition |
| JPS59136731A (ja) * | 1983-01-26 | 1984-08-06 | Kuraray Co Ltd | 感光性樹脂組成物 |
-
1985
- 1985-05-21 JP JP60109122A patent/JPS61267042A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54138090A (en) * | 1978-04-18 | 1979-10-26 | Sekisui Chem Co Ltd | Photosensitive resin composition |
| JPS59136731A (ja) * | 1983-01-26 | 1984-08-06 | Kuraray Co Ltd | 感光性樹脂組成物 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS63136039A (ja) * | 1986-11-28 | 1988-06-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光性組成物 |
| JPS63172711A (ja) * | 1986-12-23 | 1988-07-16 | アグファーゲーヴェルト アクチエンゲゼルシャフト | ポリビニルアセタール、これを含有する複写材料用感光性混合物 |
| EP0410606A2 (en) | 1989-07-12 | 1991-01-30 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Siloxane polymers and positive working light-sensitive compositions comprising the same |
| JPH05165206A (ja) * | 1991-12-17 | 1993-07-02 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光性組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0573016B2 (ja) | 1993-10-13 |
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