JPH0572344B2

JPH0572344B2 -

Info

Publication number: JPH0572344B2
Application number: JP61044094A
Authority: JP
Inventors: Kenji Sekiguchi; Satoshi Kozai
Original assignee: Denki Kagaku Kogyo KK
Current assignee: Denka Co Ltd
Priority date: 1986-03-03
Filing date: 1986-03-03
Publication date: 1993-10-12
Also published as: JPS62202855A

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕本発明は微細なセラミツク粉体を用いた表面平
滑性に優れ緻密なセラミツク成形体を得るに適し
た成形用バインダーに関するものであり、さらに
くわしくは、平均粒径1μｍ以下のセラミツク粉
体であつても良好なセラミツク成形体を得るに適
した成形用バインダーに関するものである。〔従来の技術及びその問題点〕ポリビニルアルコールをアセタール化したポリ
ビニルアセタール樹脂は、接着強度、強じん性等
の諸物性に優れており、近年特にセラミツク分野
の発展に伴い、セラミツクバインダーとして実用
化されている。特に、ドクターブレードを用いた
テープキヤスト法によるグリーン・シートの作成
用バインダーとしてポリビニルアセタールが使用
されている。特公昭54−8362号公報に低重合度と
高重合度のポリビニルブチラールを混合して用い
ている例があるが、高重合度ポリビニルブチラー
ルの溶解がおそく、溶解により急激な粘度上昇が
起り、そのためセラミツク粉の混合分散不良とな
り易くなりグリーン・シートのヒビ割れの原因に
なるという問題がある。また、特開昭60−54967
号公報に記載されているように、酢酸ビニル−エ
チレン共重合体ケン化物のブチラール化物はエチ
レン成分が存在するために可塑性に富むがその反
面引張強度が弱く接着性が劣るためにグリーン・
シート加工時、割れが入り易いなどの問題点があ
る。最近では、表面平滑性を重視したより高品質の
セラミツク・シートが要求され、増々セラミツク
粉の微粉末化が進んでいる。そのためセラミツク
粉の表面積が著しく増加し、キレツのないグリー
ン・シートを製造するためにはこれまでよりも高
分散性でかつ強じんなバインダーが望まれてい
る。従来のバインダーではセラミツク粉の微細化
に対して、よりバインダー量を増加して対応する
ために、乾燥したグリーン・シート表面のフクレ
現象や端部の巻上り現象が発生し、さらにキヤリ
アー・フイルムからのハクリ性にも問題が起り、
歩留りが低く生産性が上がらない。又グリーン・
シートの打抜き加工時の伸び、寸法安定性にも問
題がある。〔問題点を解決するための手段〕本発明は平均重合度500ないし1300であり、重
量平均分子量_Wと数平均分子量_Nの比（_W／
Ｍ_N）が２≦_W／_N≦４であるポリビルアセタ
ールであつて、かつビニルアルコール部分が９な
いし16重量％、ビニルアセテート部分が３ないし
９重量％であるセラミツク粉体成形用バインダー
である。本発明で使用するセラミツク微粉としては特に
制限はなく、公知のセラミツク微粉、例えばアル
ミナ、窒化アルミ、窒化珪素、炭化珪素、ジルコ
ニア、チタン酸バリウム、ベリリア等の１種又は
２種以上が挙げられる。その平均粒子径として
は、通常使用されている1μｍ以上のセラミツク
粉は勿論平均粒径1μｍ以下の微粉でも構わない。次に、本発明のバインダーについて説明する。
ポリビニルアセタールの重合度は原料であるポリ
ビニルアルコールの重合度で示し、アセタール化
の過程では重合度に変化がないものとする。重合
度が1300を越えるとスラリー粘度が著しく高くな
り分散性、塗布適性が著しく低下する。反対に重
合度が500未満ではグリーン・シートに割れキレ
ツが入り、強度、弾力性等が著しく低下する。分子量分布はゲルパーミエーシヨンクロマトグ
ラフイーで測定し、ポリスチレンの分子量を基準
にしたものであり、重量平均分子量_Wと数平均
分子量_Nの比（_W／_N）が２未満ではグリー
ン・シートの柔軟性が劣り、４を越えると分散不
良となり易く、グリーン・シートにヒビや割れが
発生し易い。本発明ポリビニルアセタールを次式に示す。

【化】ビニルアセタール部分Ｘとビニルアルコール部
分Ｙとビニルアセテート部分Ｚよりなる。ここで
ビニルアセタール部分のＲはＨ又は炭素数１から
６の脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素を示し特に
C₃H₇が好ましい。ポリビニルアセタール中のビニルアセテート部
分は強アルカリ溶液に用いて加水分解し、残つた
アルカリを酸により逆滴定することにより全資料
中と〔〕_Z部分の重量％、すなわち

【式】と重量％として計算して求める。ビニルアルコール部分はピリジン・無水酢酸の
混液によりアセタール化し未反応の酢酸をアルカ
リで滴定し、〔〕_Y部分の重量％すなわち

〔実施例〕

以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
尚例中の部及び％は重量基準である。ポリビニルアセタールＡ−１〜Ａ−３及びＢ−１
〜B5の製造例撹拌機、還流冷却器及び温度計をつけた反応器
内にメタノール470部、35％塩酸10部を仕込み、
次いで平均重合度560のビニルアセテート部分が
15％の部分ケン化ポリビニルアルコールを撹拌し
ながら100部添加した。次いでこれにブチルアル
デヒド140部を添加し温度65℃で６時間反応させ
た。反応終了後冷却し、苛性ソーダ４部を添加し
中和した。これを水より析出させ水洗乾燥させて
ポリビニルアセタール（Ａ−１）を得た。原料とするポリビニルアルコールのケン化度及
び重合度を種々調節した以外は（Ａ−１）と同様
にポリビニルアセタールＡ−２〜Ａ−３及びＢ−
１〜Ｂ−５を製造した。特性を表１に示す。実施例及び比較例表１に示すポリビニルアセタール（Ａ−１〜Ａ
−３、Ｂ−１〜Ｂ−５）をセラミツクバインダー
としてグリーン・シートを以下に記すとおりに作
成し、その物性を調べた。Ａ−１〜Ａ−３は本発
明の実施例であり、Ｂ−１〜Ｂ−５が比較例であ
る。セラミツク粉としてはアルミナを用いた。結
果を表２に示す。グリーン・シートの作成ポリビニルアセタール２部及びフタル酸ジオク
チル0.25部とをエタノール／トリクロロエチレン
（40／60）40部に溶解し、アルミナ（日軽化工：
LS−23（平均粒径0.6μｍ））100部と共にボールミ
ルに入れ20時間混合粉砕後、後練りとしてフタル
酸ジブチル１部及び残りのポリビニルアセタール
８部を上記溶剤と同組成の溶剤40部に溶解後、ポ
ツトに加え20時間混合してからスラリーを取り出
し、脱泡・濃縮した。これをドクターブレードで
ポリエチエンテレフタレートフイルム上に膜厚
1.2mmに塗布し、室温で４時間乾燥後20℃／Hrの
昇温速度で120℃まで昇温し、120℃で１時間乾燥
してグリーン・シートを得た。

【表】

〔発明の効果〕

本発明のバインダーは従来キレツのないグリー
ン・シートの製造が難しかつた平均粒径1μｍ以
下の微細なセラミツク粉について特に有効であ
る。即ち従来のバンダーより添加量が少くてセラ
ミツク粉のグリーン・シート強度が高くなるの
で、薄く密度の高いセラミツクシートが得られ
る。

Claims

【特許請求の範囲】

１平均重合度500ないし1300であり、重量平均
分子量_Wと数平均分子量_Nの比（_W／_N）が
２≦_W／_N≦４であるポリビルアセタールであ
つて、かつビニルアルコール部分が９ないし16重
量％、ビニルアセテート部分が３ないし９重量％
であるセラミツク粉体成形用バインダー。