JPH0569864B2 - - Google Patents
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- JPH0569864B2 JPH0569864B2 JP28167088A JP28167088A JPH0569864B2 JP H0569864 B2 JPH0569864 B2 JP H0569864B2 JP 28167088 A JP28167088 A JP 28167088A JP 28167088 A JP28167088 A JP 28167088A JP H0569864 B2 JPH0569864 B2 JP H0569864B2
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Landscapes
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Description
産業上の利用分野
本発明は、レーザーにより表面に鮮明な印字を
行なうことができる硬化物を与える熱硬化性樹脂
組成物に関する。 従来の技術 従来、半導体装置をエポキシ樹脂組成物などの
熱硬化性の樹脂組成物で封止することが行なわれ
ているが、この封止樹脂表面に印字を施すことが
多い。この場合、印字方法としては、マーキング
インクを用いて封止樹脂に印字していたが、マー
キングインクによる印字は有機溶剤等で表面を拭
いたり、高温下に長時間放置したりした場合、マ
ーキングが消えたり変色したりするという欠点が
あることから、最近は封止樹脂表面にレーザー光
線を短時間照射することによつて印字するレーザ
ーマーキング方式が行なわれている。 発明が解決しようとする課題 しかしながら、従来の封止用樹脂組成物を使用
して封止した半導体装置の封止樹脂表面にレーザ
ーマーキングを施した場合、マーキングした部分
としない部分のコントラストが不十分で、不鮮明
なマーキングしか行なうことができず、印字が不
明瞭で読み取りが困難であり、このためYAGレ
ーザー等のレーザーで鮮明な印字を与えることの
できる樹脂組成物が要望されている。 本発明は上記要望に鑑みなされたもので、レー
ザーで鮮明な印字を発現する優れたレーザーマー
キング特性を有する硬化物を与える熱硬化性樹脂
組成物を提供することを目的とする。 課題を解決するための手段及び作用 本発明者は、上記目的を達成するため、鋭意検
討を行なつた結果、特定のカーボン含有量及び水
素含有量を有するカーボンブラツク、即ちカーボ
ン含有量が99.5％（重量％、以下同じ）以上でか
つ水素含有量が0.3％以下のカーボンブラツクを
着色剤としてエポキシ樹脂組成物等の熱硬化性樹
脂組成物に特定量、即ち該組成物の樹脂成分100
部（重量部、以下同じ）に対し0.1〜３部の割合
で配合した場合、その硬化物が優れたレーザーマ
ーク特性を有し、レーザーで印字した場合に鮮明
なマークがなされることを知見した。 更に、上記のカーボンブラツクに特定の着色
剤、即ちポリアゾ化合物や分子内にフエナジン環
を有する化合物を併用するとレーザーマーク特性
がより向上することを知見し、本発明をなすに至
つた。 以下、本発明を更に詳しく説明する。 本発明に用いるカーボンブラツクは、上述した
ようにカーボン含有量が99.5％以上で、かつ水素
含有量が0.3％以下のものである。即ち、本発明
者が鋭意検討した結果、カーボンブラツク中のカ
ーボン含有量及び水素含有量が意外にもレーザー
マーキングの良否に大きな影響を及ぼし、カーボ
ン含有量を99.5％以上、水素含有量を0.3％以下
とすることにより、良好なレーザーマーキングが
なし得るものであり、この範囲外では良好なレー
ザーマーク特性が得られないことを知見した。従
つて、本発明に用いられるカーボンブラツクとし
ては、カーボン含有量及び水素含有量を上述の範
囲とすることが必要であるが、より好ましくはカ
ーボン含有量が99.7％以上で、かつ水素含有量が
0.2％以下である。 ここで、カーボンブラツクの種類は上記特性を
満たす限り特に限定されないが、特にアセチレン
ブラツクが好適に用いられる。なお、カーボンブ
ラツクは組成物中に均一に分散させるため粉状で
あることが好ましい。この場合、その粉径は10〜
100mμとするのがよい。また、これら粒子は造粒
されたものであつても容易にほぐれる形状のもの
であれば特に問題はない。 なお、カーボンブラツクの表面をシランカツプ
リング剤、シラン化合物やシラザン等で表面処理
を施すと、カーボンブラツクが疎水化して硬化物
の耐水性が増し、特に封止材とした場合の信頼性
が一層向上し、しかもカーボンブラツクの分散性
が向上するため好ましい。 カーボンブラツクの配合量は、組成物中の樹脂
成分100部に対し0.1〜３部とすることが必要であ
るが、特に0.5〜２部とすることが好ましい。カ
ーボンブラツクの配合量が0.1部未満では配合の
効果が現われず、レーザーマーキングによる印字
が不鮮明になり、一方、３部を超える場合もレー
ザーマーキングによる印字が不鮮明になり、本発
明の目的を達成し得ない。 また、本発明では上述したカーボンブラツクに
更に着色剤としてポリアゾ化合物及び分子内にフ
エナジン環を有する化合物から選ばれる１種又は
２種以上を併用することが好ましく、これにより
カーボンブラツクのレーザーマーク特性を更に向
上させることができる。 ここで、ポリアゾ化合物は１分子中に２個以上
のアゾ基を有する化合物であり、例えば下記構造
式
行なうことができる硬化物を与える熱硬化性樹脂
組成物に関する。 従来の技術 従来、半導体装置をエポキシ樹脂組成物などの
熱硬化性の樹脂組成物で封止することが行なわれ
ているが、この封止樹脂表面に印字を施すことが
多い。この場合、印字方法としては、マーキング
インクを用いて封止樹脂に印字していたが、マー
キングインクによる印字は有機溶剤等で表面を拭
いたり、高温下に長時間放置したりした場合、マ
ーキングが消えたり変色したりするという欠点が
あることから、最近は封止樹脂表面にレーザー光
線を短時間照射することによつて印字するレーザ
ーマーキング方式が行なわれている。 発明が解決しようとする課題 しかしながら、従来の封止用樹脂組成物を使用
して封止した半導体装置の封止樹脂表面にレーザ
ーマーキングを施した場合、マーキングした部分
としない部分のコントラストが不十分で、不鮮明
なマーキングしか行なうことができず、印字が不
明瞭で読み取りが困難であり、このためYAGレ
ーザー等のレーザーで鮮明な印字を与えることの
できる樹脂組成物が要望されている。 本発明は上記要望に鑑みなされたもので、レー
ザーで鮮明な印字を発現する優れたレーザーマー
キング特性を有する硬化物を与える熱硬化性樹脂
組成物を提供することを目的とする。 課題を解決するための手段及び作用 本発明者は、上記目的を達成するため、鋭意検
討を行なつた結果、特定のカーボン含有量及び水
素含有量を有するカーボンブラツク、即ちカーボ
ン含有量が99.5％（重量％、以下同じ）以上でか
つ水素含有量が0.3％以下のカーボンブラツクを
着色剤としてエポキシ樹脂組成物等の熱硬化性樹
脂組成物に特定量、即ち該組成物の樹脂成分100
部（重量部、以下同じ）に対し0.1〜３部の割合
で配合した場合、その硬化物が優れたレーザーマ
ーク特性を有し、レーザーで印字した場合に鮮明
なマークがなされることを知見した。 更に、上記のカーボンブラツクに特定の着色
剤、即ちポリアゾ化合物や分子内にフエナジン環
を有する化合物を併用するとレーザーマーク特性
がより向上することを知見し、本発明をなすに至
つた。 以下、本発明を更に詳しく説明する。 本発明に用いるカーボンブラツクは、上述した
ようにカーボン含有量が99.5％以上で、かつ水素
含有量が0.3％以下のものである。即ち、本発明
者が鋭意検討した結果、カーボンブラツク中のカ
ーボン含有量及び水素含有量が意外にもレーザー
マーキングの良否に大きな影響を及ぼし、カーボ
ン含有量を99.5％以上、水素含有量を0.3％以下
とすることにより、良好なレーザーマーキングが
なし得るものであり、この範囲外では良好なレー
ザーマーク特性が得られないことを知見した。従
つて、本発明に用いられるカーボンブラツクとし
ては、カーボン含有量及び水素含有量を上述の範
囲とすることが必要であるが、より好ましくはカ
ーボン含有量が99.7％以上で、かつ水素含有量が
0.2％以下である。 ここで、カーボンブラツクの種類は上記特性を
満たす限り特に限定されないが、特にアセチレン
ブラツクが好適に用いられる。なお、カーボンブ
ラツクは組成物中に均一に分散させるため粉状で
あることが好ましい。この場合、その粉径は10〜
100mμとするのがよい。また、これら粒子は造粒
されたものであつても容易にほぐれる形状のもの
であれば特に問題はない。 なお、カーボンブラツクの表面をシランカツプ
リング剤、シラン化合物やシラザン等で表面処理
を施すと、カーボンブラツクが疎水化して硬化物
の耐水性が増し、特に封止材とした場合の信頼性
が一層向上し、しかもカーボンブラツクの分散性
が向上するため好ましい。 カーボンブラツクの配合量は、組成物中の樹脂
成分100部に対し0.1〜３部とすることが必要であ
るが、特に0.5〜２部とすることが好ましい。カ
ーボンブラツクの配合量が0.1部未満では配合の
効果が現われず、レーザーマーキングによる印字
が不鮮明になり、一方、３部を超える場合もレー
ザーマーキングによる印字が不鮮明になり、本発
明の目的を達成し得ない。 また、本発明では上述したカーボンブラツクに
更に着色剤としてポリアゾ化合物及び分子内にフ
エナジン環を有する化合物から選ばれる１種又は
２種以上を併用することが好ましく、これにより
カーボンブラツクのレーザーマーク特性を更に向
上させることができる。 ここで、ポリアゾ化合物は１分子中に２個以上
のアゾ基を有する化合物であり、例えば下記構造
式
【式】
【式】
【化】
〔ミハラオイルブラツクCB−10（ミハラ化学）〕
【化】
【化】
【式】
を有するものが挙げられる。
また、フエナジン化合物は
【式】
で示されるフエナジン環を分子内に有する化合物
で、例えば、下記構造式で表わされる（）ニグ
ロシン系、（）サフラニン系、（）インジユリ
ン系、及びアニリンブラツク系のアジン染料など
が挙げられる。 (i) ニグロシン系アジン染料
で、例えば、下記構造式で表わされる（）ニグ
ロシン系、（）サフラニン系、（）インジユリ
ン系、及びアニリンブラツク系のアジン染料など
が挙げられる。 (i) ニグロシン系アジン染料
【化】
(ii) サフラニン系アジン染料
【式】
(iii) インジユリン系アジン染料
【化】
但し、上記（）〜（）においてＸはCl等の
ハロゲン、SO3Na，
ハロゲン、SO3Na，
エポキシ化クレゾールノボラツク樹脂
（EOCN1020−70、日本化薬製）55部、フエノー
ルノボラツク樹脂（PSK4300、群栄化学製）35
部、ブロム化エポキシノボラツク樹脂（BREN
−Ｓ、日本化薬製）10部、溶融石英粉末（平均粒
径10μm）250部、三酸化アンチモン５部、γ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン
（KBM403、信越化学工業製）１部、トリフエニ
ルホスフイン１部、カルナバワツクス１部に更に
第１表に示した種類、組成のカーボンブラツク、
フエナジン化合物又はポリアゾ化合物を第１表に
示した配合量で配合した。 上記組成物を６インチロールを使用し、温度80
〜90℃で５分間混練りした後、冷却、粉砕して実
施例１〜８及び比較例１〜６のエポキシ樹脂組成
物を得た。 上記組成物でICを封止し、試験試料を作成し、
該試験試料について体積抵抗率を測定した。ま
た、試料のパーケージ表面にYAGレーザーを用
いて印字し、その印字の鮮明度を下記基準で評価
した。 YAGレーザーマーク特性の評価 ◎：非常に良好 ○：良好 △：やや悪い ×：悪い 体積抵抗率及びYAGレーザーマーク特性の結
果を第１表に併記する。
（EOCN1020−70、日本化薬製）55部、フエノー
ルノボラツク樹脂（PSK4300、群栄化学製）35
部、ブロム化エポキシノボラツク樹脂（BREN
−Ｓ、日本化薬製）10部、溶融石英粉末（平均粒
径10μm）250部、三酸化アンチモン５部、γ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン
（KBM403、信越化学工業製）１部、トリフエニ
ルホスフイン１部、カルナバワツクス１部に更に
第１表に示した種類、組成のカーボンブラツク、
フエナジン化合物又はポリアゾ化合物を第１表に
示した配合量で配合した。 上記組成物を６インチロールを使用し、温度80
〜90℃で５分間混練りした後、冷却、粉砕して実
施例１〜８及び比較例１〜６のエポキシ樹脂組成
物を得た。 上記組成物でICを封止し、試験試料を作成し、
該試験試料について体積抵抗率を測定した。ま
た、試料のパーケージ表面にYAGレーザーを用
いて印字し、その印字の鮮明度を下記基準で評価
した。 YAGレーザーマーク特性の評価 ◎：非常に良好 ○：良好 △：やや悪い ×：悪い 体積抵抗率及びYAGレーザーマーク特性の結
果を第１表に併記する。
【表】
【表】
【表】
第１表の結果より、カーボン含有量が99.5％以
上で水素含有量が0.3％以下のカーボンブラツク
を0.1〜３部の割合で使用した場合、特にこれに
ポリアゾ化合物又はフエナジン化合物を併用した
場合、鮮明なレーザーマーキングができることが
認められた。
上で水素含有量が0.3％以下のカーボンブラツク
を0.1〜３部の割合で使用した場合、特にこれに
ポリアゾ化合物又はフエナジン化合物を併用した
場合、鮮明なレーザーマーキングができることが
認められた。
Claims (1)
- １ 着色剤としてカーボン含有量が99.5重量％以
上、水素含有量が0.3重量％以下であるカーボン
ブラツクを組成物中の樹脂成分100重量部に対し
0.1〜３重量部含有することを特徴とする熱硬化
性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28167088A JPH02127449A (ja) | 1988-11-08 | 1988-11-08 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28167088A JPH02127449A (ja) | 1988-11-08 | 1988-11-08 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02127449A JPH02127449A (ja) | 1990-05-16 |
| JPH0569864B2 true JPH0569864B2 (ja) | 1993-10-01 |
Family
ID=17642341
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28167088A Granted JPH02127449A (ja) | 1988-11-08 | 1988-11-08 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02127449A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69128868T2 (de) * | 1990-11-07 | 1998-10-08 | Teijin Ltd | Laser-beschriftbare Polyesterharzzusammensetzung |
| JP3632558B2 (ja) * | 1999-09-17 | 2005-03-23 | 日立化成工業株式会社 | 封止用エポキシ樹脂組成物及び電子部品装置 |
-
1988
- 1988-11-08 JP JP28167088A patent/JPH02127449A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02127449A (ja) | 1990-05-16 |
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