JPH0569820B2 - - Google Patents
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- JPH0569820B2 JPH0569820B2 JP1212861A JP21286189A JPH0569820B2 JP H0569820 B2 JPH0569820 B2 JP H0569820B2 JP 1212861 A JP1212861 A JP 1212861A JP 21286189 A JP21286189 A JP 21286189A JP H0569820 B2 JPH0569820 B2 JP H0569820B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/22—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/24—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of hydropolysulfides or polysulfides by reactions involving the formation of sulfur-to-sulfur bonds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Description
本発明は、式RSnRで示される有機多硫化物の
製造に係わる。前記式中、２つのＲは互いに同じ
か又は異なつていてよく、各々が炭化水素基を表
し、ｎは３〜８、特に４〜６の数である。 この種の多硫化物は工業的用途が広く、特に極
圧添加剤及び触媒硫化剤として使用されており、
現在は工業的製法として、メルカプタンと液状硫
黄とを塩基性触媒の存在下で反応させることによ
つて製造されている。下記の式 2RSH＋（ｎ−１）Ｓ→RSnR＋H2S で示される前記反応は、かなり高い温度（130〜
140℃）を使用するにも拘わらず不完全なことが
多い。得られる物質は濁つており、メルカプタン
と遊離硫黄とを含む。この物質はまた、不安定で
硫黄を着々と沈澱させる重質S6、S7、S8……多硫
化物も高濃度で含む。 メルカプタンを酸化アルケン及びアルカリ金属
塩基と組み合わせたものを触媒として使用すれば
（仏国特許第2607496号参照）、実質的に完全な反
応が生じるが、製造コストは著しく高くなる。 ここに至つて、二硫化炭素を使用すると前記反
応を低温（10〜20℃）で、しかも比較的短い反応
時間（数時間）を保持しながら生起させることが
でき、その結果黄色い透明な多硫化物が形成され
ることが判明した。この多硫化物は硫黄含量が極
めて高く、多硫化物分子当たりの平均硫黄原子数
が５に達し得る。この多硫化物のメルカプタン
（SH）含量はゼロ（存在しても5ppm未満）であ
り、従つて反応が完全であつたことがわかる。こ
の反応生成物は硫黄濃度が高いにも拘わらず重質
多硫化物は少ししか含まない。 二硫化炭素を、メルカプタンと塩基とで形成し
たメルカプチドRSMと組合わせて使用すると、
多硫化物の製造で触媒として機能するトリチオカ
ルボナート（trithiocarbonate）
製造に係わる。前記式中、２つのＲは互いに同じ
か又は異なつていてよく、各々が炭化水素基を表
し、ｎは３〜８、特に４〜６の数である。 この種の多硫化物は工業的用途が広く、特に極
圧添加剤及び触媒硫化剤として使用されており、
現在は工業的製法として、メルカプタンと液状硫
黄とを塩基性触媒の存在下で反応させることによ
つて製造されている。下記の式 2RSH＋（ｎ−１）Ｓ→RSnR＋H2S で示される前記反応は、かなり高い温度（130〜
140℃）を使用するにも拘わらず不完全なことが
多い。得られる物質は濁つており、メルカプタン
と遊離硫黄とを含む。この物質はまた、不安定で
硫黄を着々と沈澱させる重質S6、S7、S8……多硫
化物も高濃度で含む。 メルカプタンを酸化アルケン及びアルカリ金属
塩基と組み合わせたものを触媒として使用すれば
（仏国特許第2607496号参照）、実質的に完全な反
応が生じるが、製造コストは著しく高くなる。 ここに至つて、二硫化炭素を使用すると前記反
応を低温（10〜20℃）で、しかも比較的短い反応
時間（数時間）を保持しながら生起させることが
でき、その結果黄色い透明な多硫化物が形成され
ることが判明した。この多硫化物は硫黄含量が極
めて高く、多硫化物分子当たりの平均硫黄原子数
が５に達し得る。この多硫化物のメルカプタン
（SH）含量はゼロ（存在しても5ppm未満）であ
り、従つて反応が完全であつたことがわかる。こ
の反応生成物は硫黄濃度が高いにも拘わらず重質
多硫化物は少ししか含まない。 二硫化炭素を、メルカプタンと塩基とで形成し
たメルカプチドRSMと組合わせて使用すると、
多硫化物の製造で触媒として機能するトリチオカ
ルボナート（trithiocarbonate）
【式】が形成さ
れる。
そこで本発明は、メルカプタンに対する硫黄の
作用によつて有機多硫化物を製造する方法であ
り、二硫化炭素とメルカプチドとを組合わせるこ
とによつて形成したトリチオカルボナートの存在
下で反応を生起させることを特徴とする方法を提
供する。 トリチオカルボナートは、ほぼ等モル量のメル
カプタンと塩基と二硫化炭素とを不活性有機溶媒
（例えばメタノール）中で混合し、次いで溶媒の
蒸発によつて単離することにより別個に製造し得
るが、本発明の方法の最も好ましい実施態様で
は、所期の多硫化物の形成に必要な硫黄を導入す
る前に、メルカプタンと塩基と二硫化炭素との混
合物を数分間攪拌することによつてその場でトリ
チオカルボナートを形成する。 二硫化炭素の使用量は、少なくとも使用する塩
基と等モルであるという条件で、広い範囲で変化
させ得る。但し、有利には、二硫化炭素を塩基よ
り過剰にして、より特定的にはメルカプタン使用
量の0.5〜1.5倍の量（volume）の二硫化炭素を用
いて操作を行う。 対称多硫化物を得るためには１つの特定メルカ
プタンを使用するのが好ましいが、本発明では複
数のメルカプタンの混合物も使用し得る。１つ又
は複数の出発メルカプタンは、炭化水素基が脂肪
族、脂環式又は芳香族であり得る。但し、好まし
いのは、炭素原子数が２〜15であつて、より特定
的には第３アルキル基を含むアルキルメルカプタ
ンである。 硫黄及びメルカプタンの使用量は夫々所望の多
硫化物に応じて、即ち多硫化物分子当たりの平均
硫黄原子数に応じて決定される。一般的には、硫
黄のグラム原子／メルカプタンのモルの比を0.5
〜５にし得る。分子当たり平均硫黄原子数が４〜
５の多硫化物を得るためには、前記比を1.5〜2.5
にするのが好ましい。 使用する塩基は無機又は有機であつてよい。特
に、金属水酸化物、例えば水酸化ナトリウムもし
くはカリウム、又はアミン、特にトリアルキルア
ミン、例えばトリエチルアミンを使用し得る。塩
基の使用量は少なくてよいが（例えばメルカプタ
ン100モル当たり0.01〜２モル）、多くしてもよい
（例えばメルカプタンと等モル）。 多硫化物の一部分を二硫化物に分解するような
100℃以上の加熱を必要とする先行技術の方法と
異なり、本発明の方法では反応は加熱を必要とせ
ず、好ましくは室温（10〜20℃）で生起する。但
し、本発明ではそれより低い又は高い温度、例え
ば０〜46℃を使用することもでき、閉鎖反応器内
で圧力を加えて操作を行う場合にはそれ以上の温
度を使用することもできる。 本発明の方法で得られる種々の多硫化物は１つ
の特徴的な分布状態を有する。即ち、一硫化物及
び二硫化物が観察されず、三硫化物も通常は僅か
しか存在しない。主に生成される物質は、より重
質の硫化物を少量含んだ四硫化物である。 本発明の方法で形成される多硫化物は、ｎの数
がかなり大きいにも拘わらず重質硫化物（ｎ＞
５）含量が比較的少ないため、安定している。即
ち、貯蔵中に硫黄が沈澱することがなく、透明な
黄色を維持する。他の方法で形成した多硫化物は
重質硫化物を大量に含むため、硫黄が沈澱し易
く、濁つた状態になる。 以下に非限定的実施例を挙げて、本発明をより
詳細に説明する。 実施例 １ (a) トリエチルアンモニウムエチルトリチオカル
ボナートの製造 7.4ml（0.1モル）のエチルメルカプタンと
13.8ml（0.1モル）のトリエチルアミンとを30
mlのメタノール中で15分間攪拌し、次いで６ml
（0.1モル）の二硫化炭素を加える。発熱反応が
生じ、反応混合物が薄い橙色になる。この混合
物を更に３時間攪拌し、その後メタノールを蒸
発させる。 このようにして得た橙色のペースト９ｇは、
NMR1H及び 13Cスペクトルによつて確認され
るように、トリエチルアンモニウムエチルトリ
チオカルボナート
作用によつて有機多硫化物を製造する方法であ
り、二硫化炭素とメルカプチドとを組合わせるこ
とによつて形成したトリチオカルボナートの存在
下で反応を生起させることを特徴とする方法を提
供する。 トリチオカルボナートは、ほぼ等モル量のメル
カプタンと塩基と二硫化炭素とを不活性有機溶媒
（例えばメタノール）中で混合し、次いで溶媒の
蒸発によつて単離することにより別個に製造し得
るが、本発明の方法の最も好ましい実施態様で
は、所期の多硫化物の形成に必要な硫黄を導入す
る前に、メルカプタンと塩基と二硫化炭素との混
合物を数分間攪拌することによつてその場でトリ
チオカルボナートを形成する。 二硫化炭素の使用量は、少なくとも使用する塩
基と等モルであるという条件で、広い範囲で変化
させ得る。但し、有利には、二硫化炭素を塩基よ
り過剰にして、より特定的にはメルカプタン使用
量の0.5〜1.5倍の量（volume）の二硫化炭素を用
いて操作を行う。 対称多硫化物を得るためには１つの特定メルカ
プタンを使用するのが好ましいが、本発明では複
数のメルカプタンの混合物も使用し得る。１つ又
は複数の出発メルカプタンは、炭化水素基が脂肪
族、脂環式又は芳香族であり得る。但し、好まし
いのは、炭素原子数が２〜15であつて、より特定
的には第３アルキル基を含むアルキルメルカプタ
ンである。 硫黄及びメルカプタンの使用量は夫々所望の多
硫化物に応じて、即ち多硫化物分子当たりの平均
硫黄原子数に応じて決定される。一般的には、硫
黄のグラム原子／メルカプタンのモルの比を0.5
〜５にし得る。分子当たり平均硫黄原子数が４〜
５の多硫化物を得るためには、前記比を1.5〜2.5
にするのが好ましい。 使用する塩基は無機又は有機であつてよい。特
に、金属水酸化物、例えば水酸化ナトリウムもし
くはカリウム、又はアミン、特にトリアルキルア
ミン、例えばトリエチルアミンを使用し得る。塩
基の使用量は少なくてよいが（例えばメルカプタ
ン100モル当たり0.01〜２モル）、多くしてもよい
（例えばメルカプタンと等モル）。 多硫化物の一部分を二硫化物に分解するような
100℃以上の加熱を必要とする先行技術の方法と
異なり、本発明の方法では反応は加熱を必要とせ
ず、好ましくは室温（10〜20℃）で生起する。但
し、本発明ではそれより低い又は高い温度、例え
ば０〜46℃を使用することもでき、閉鎖反応器内
で圧力を加えて操作を行う場合にはそれ以上の温
度を使用することもできる。 本発明の方法で得られる種々の多硫化物は１つ
の特徴的な分布状態を有する。即ち、一硫化物及
び二硫化物が観察されず、三硫化物も通常は僅か
しか存在しない。主に生成される物質は、より重
質の硫化物を少量含んだ四硫化物である。 本発明の方法で形成される多硫化物は、ｎの数
がかなり大きいにも拘わらず重質硫化物（ｎ＞
５）含量が比較的少ないため、安定している。即
ち、貯蔵中に硫黄が沈澱することがなく、透明な
黄色を維持する。他の方法で形成した多硫化物は
重質硫化物を大量に含むため、硫黄が沈澱し易
く、濁つた状態になる。 以下に非限定的実施例を挙げて、本発明をより
詳細に説明する。 実施例 １ (a) トリエチルアンモニウムエチルトリチオカル
ボナートの製造 7.4ml（0.1モル）のエチルメルカプタンと
13.8ml（0.1モル）のトリエチルアミンとを30
mlのメタノール中で15分間攪拌し、次いで６ml
（0.1モル）の二硫化炭素を加える。発熱反応が
生じ、反応混合物が薄い橙色になる。この混合
物を更に３時間攪拌し、その後メタノールを蒸
発させる。 このようにして得た橙色のペースト９ｇは、
NMR1H及び 13Cスペクトルによつて確認され
るように、トリエチルアンモニウムエチルトリ
チオカルボナート
【式】
である。
(b) 多硫化ｔ−ブチルの合成
ｔ−ブチルメルカプタン80ml（0.71モル）
と、二硫化炭素80mlと、硫黄45.5ｇ（1.42モ
ル）と、前記方法で形成したトリチオカルボナ
ート0.1ｇとの混合物を室温で２時間攪拌する。
二硫化炭素を蒸発させると、黄色の透明な液体
が93ｇ得られる。この液体はアセテート紙を黒
くしない（即ちH2Sを含んでいない）。分析の
結果、この液体の分子当たり平均硫黄原子数は
５であつた。これは、式（CH3）3CS5C（CH3）3
の多硫化ｔ−ブチルに対応する。 実施例 ２ 二硫化炭素を存在させず、且つ混合物を室温で
６時間攪拌するようにして、実施例１−ｂの操作
を繰り返す。その結果、平均式（CH3）3CS4.9Ｃ
（CH3）3の多硫化物がアセテート紙を黒くしない
透明な黄色い液体の形態で得られる。 実施例 ３ 80ml（1.08モル）のエチルメルカプタンと、80
mlの二硫化炭素と、0.4ml（2.8ミリモル）のトリ
エチルアミンとを室温で30分間攪拌する。次い
で、硫黄を69.12ｇ（2.16モル）加える。30分間
攪拌すると、硫黄が完全に消滅する。更に１時間
30分攪拌を続け、次いで二硫化炭素を蒸発させ
る。 その結果、アセテート紙を黒くしない（H2Sを
含まない）黄色の透明な油が111.5ｇ得られる。
この湯は、NMR1分析によれば複数の多硫化エ
チルの混合物であり、元素分析によれば（Ｓ＝
73.8％）分子当たり平均硫黄原子数が５である。 実施例 ４ 80ml（0.861モル）のイソプロピルメルカプタ
ンと、80mlの二硫化炭素と、0.6ml（4.3ミリモ
ル）のトリエチルアミンとの混合物を室温で15分
間攪拌する。次いで、56.6ｇ（1.768モル）の固
形硫黄を加え、更に１時間攪拌する。 前記混合物に窒素の気泡を通して二硫化炭素と
トリエチルアミンとを蒸発させ、回転蒸発器を
1600Paの圧力下60℃で使用して蒸発を完了させ
る。アセテート紙を黒くしない黄色の透明な液体
が103ｇ得られる。この液体の残留メルカプタン
量は5ppm未満である。微量分析によれば、硫黄
含量は63.3％である。これは下記の平均式 （CH3）2CHS4.65CH（CH3）2 に対応する。 収率は97％である。 実施例 ５ この実施例は、80ml（0.71もル）のｔ−ブチル
メルカプタンと、80mlの二硫化炭素と、0.8ml
（5.7ミリモル）のトリエチルアミンと、45.5ｇ
（1.42モル）の硫黄とを用いて、実施例４と同様
に行う。その結果、アセテート紙を黒くしない黄
色の透明な液体が92.3ｇ得られる。この液体は、
NMR1H分析によれば、下記のモル分布を有す
る： 二硫化物： ０ 三硫化物： １％ 四硫化物： 48％ 五硫化物： 21％ 六硫化物： 12％ 七及び八硫化物： 18％ 分子当たり平均硫黄原子数は4.9、収率は96％
である。 実施例 ６ 硫黄量を34.3ｇ（1.065モル）にして実施例５
の操作を繰り返すと、アセテート紙を黒くしない
黄色の透明な多硫化物が76.5ｇ得られる。残留メ
ルカプタン量は5ppm未満である。 微量分析による（Ｓ＝54.3％）分子当たり平均
硫黄原子数は4.3であり、NMR1H分析によるモ
ル分布は下記の通りである： S3＝１％、S4＝69％、S5＝19％、S6＝７％、S7
−S8＝４％。 実施例 ７ この実施例は、80ml（0.465モル）のｔ−オク
チルメルカプタンと、80mlの二硫化炭素と、0.4
mlのトリエチルアミンと、29.8ｇ（0.93モル）の
硫黄とを用いて実施例４と同様に行う。 アセテート紙を黒くせず、残留メルカプタン量
が5ppm未満の透明黄色多硫化物が79ｇ得られる。
微量分析によれば、硫黄含量は41.5％である。こ
れは分子当たり平均硫黄原子数５に相当する。収
率は88％である。 実施例 ８ この実施例は、100ml（0.425モル）のｔ−ドデ
シルメルカプタンと、100mlの二硫化炭素と、0.5
mlのトリエチルアミンと、27.2ｇ（0.85モル）の
硫黄とを用いて、実施例４と同様に行う。硫黄は
溶解速度が遅いため、混合物に窒素気泡を通す前
に４時間攪拌する。この場合は蒸発処理を
1600Paの圧力下60℃で５時間実施しないと、ア
セテート紙を少ししか黒くしない黄色透明液が得
られない。 残留メルカプタン量は5ppm未満である。微量
分析によれば、硫黄分量は31.7％である。これ
は、分子当たり平均硫黄原子数4.9に相当する。 実施例 ９ （実施例６に対する比較実施例） 80mlのｔ−ブチルメルカプタンと、0.8mlのト
リエチルアミンと、34.3ｇの硫黄との混合物を、
二硫化炭素を存在させずに、室温で攪拌する。 16時間攪拌した後、反応しなかつた固形硫黄を
過によつて除去する。薄い橙色の濁つた多硫化
物が得られる。NMR1H分析によればこの物質は
三硫化物を含み、下記のモル分布を有する： S3＝16％、S4＝56％、S5＝14％、S6＝８％、S7
−S8＝６％。 硫黄原子の平均数は実施例６の4.3に対し４で
ある。 実施例 10 20ｇ（0.5モル）の水酸化ナトリウムを200mlの
メタノールに溶解した溶液に、56ml（0.5モル）
のｔ−ブチルメルカプタンと40mlの二硫化炭素と
を加える。この混合物を30分間攪拌し、32ｇの硫
黄を加え、更に16時間攪拌する。 エアーストリツピンク（air stripping）によつ
て二硫化炭素を蒸発させ、次いで沈澱物（Na2S）
を過に除去し、回転蒸発器を用いてメタノール
を蒸発させる。その結果、分子当たり平均硫黄原
子数４の多硫化物が46ｇ得られる。
と、二硫化炭素80mlと、硫黄45.5ｇ（1.42モ
ル）と、前記方法で形成したトリチオカルボナ
ート0.1ｇとの混合物を室温で２時間攪拌する。
二硫化炭素を蒸発させると、黄色の透明な液体
が93ｇ得られる。この液体はアセテート紙を黒
くしない（即ちH2Sを含んでいない）。分析の
結果、この液体の分子当たり平均硫黄原子数は
５であつた。これは、式（CH3）3CS5C（CH3）3
の多硫化ｔ−ブチルに対応する。 実施例 ２ 二硫化炭素を存在させず、且つ混合物を室温で
６時間攪拌するようにして、実施例１−ｂの操作
を繰り返す。その結果、平均式（CH3）3CS4.9Ｃ
（CH3）3の多硫化物がアセテート紙を黒くしない
透明な黄色い液体の形態で得られる。 実施例 ３ 80ml（1.08モル）のエチルメルカプタンと、80
mlの二硫化炭素と、0.4ml（2.8ミリモル）のトリ
エチルアミンとを室温で30分間攪拌する。次い
で、硫黄を69.12ｇ（2.16モル）加える。30分間
攪拌すると、硫黄が完全に消滅する。更に１時間
30分攪拌を続け、次いで二硫化炭素を蒸発させ
る。 その結果、アセテート紙を黒くしない（H2Sを
含まない）黄色の透明な油が111.5ｇ得られる。
この湯は、NMR1分析によれば複数の多硫化エ
チルの混合物であり、元素分析によれば（Ｓ＝
73.8％）分子当たり平均硫黄原子数が５である。 実施例 ４ 80ml（0.861モル）のイソプロピルメルカプタ
ンと、80mlの二硫化炭素と、0.6ml（4.3ミリモ
ル）のトリエチルアミンとの混合物を室温で15分
間攪拌する。次いで、56.6ｇ（1.768モル）の固
形硫黄を加え、更に１時間攪拌する。 前記混合物に窒素の気泡を通して二硫化炭素と
トリエチルアミンとを蒸発させ、回転蒸発器を
1600Paの圧力下60℃で使用して蒸発を完了させ
る。アセテート紙を黒くしない黄色の透明な液体
が103ｇ得られる。この液体の残留メルカプタン
量は5ppm未満である。微量分析によれば、硫黄
含量は63.3％である。これは下記の平均式 （CH3）2CHS4.65CH（CH3）2 に対応する。 収率は97％である。 実施例 ５ この実施例は、80ml（0.71もル）のｔ−ブチル
メルカプタンと、80mlの二硫化炭素と、0.8ml
（5.7ミリモル）のトリエチルアミンと、45.5ｇ
（1.42モル）の硫黄とを用いて、実施例４と同様
に行う。その結果、アセテート紙を黒くしない黄
色の透明な液体が92.3ｇ得られる。この液体は、
NMR1H分析によれば、下記のモル分布を有す
る： 二硫化物： ０ 三硫化物： １％ 四硫化物： 48％ 五硫化物： 21％ 六硫化物： 12％ 七及び八硫化物： 18％ 分子当たり平均硫黄原子数は4.9、収率は96％
である。 実施例 ６ 硫黄量を34.3ｇ（1.065モル）にして実施例５
の操作を繰り返すと、アセテート紙を黒くしない
黄色の透明な多硫化物が76.5ｇ得られる。残留メ
ルカプタン量は5ppm未満である。 微量分析による（Ｓ＝54.3％）分子当たり平均
硫黄原子数は4.3であり、NMR1H分析によるモ
ル分布は下記の通りである： S3＝１％、S4＝69％、S5＝19％、S6＝７％、S7
−S8＝４％。 実施例 ７ この実施例は、80ml（0.465モル）のｔ−オク
チルメルカプタンと、80mlの二硫化炭素と、0.4
mlのトリエチルアミンと、29.8ｇ（0.93モル）の
硫黄とを用いて実施例４と同様に行う。 アセテート紙を黒くせず、残留メルカプタン量
が5ppm未満の透明黄色多硫化物が79ｇ得られる。
微量分析によれば、硫黄含量は41.5％である。こ
れは分子当たり平均硫黄原子数５に相当する。収
率は88％である。 実施例 ８ この実施例は、100ml（0.425モル）のｔ−ドデ
シルメルカプタンと、100mlの二硫化炭素と、0.5
mlのトリエチルアミンと、27.2ｇ（0.85モル）の
硫黄とを用いて、実施例４と同様に行う。硫黄は
溶解速度が遅いため、混合物に窒素気泡を通す前
に４時間攪拌する。この場合は蒸発処理を
1600Paの圧力下60℃で５時間実施しないと、ア
セテート紙を少ししか黒くしない黄色透明液が得
られない。 残留メルカプタン量は5ppm未満である。微量
分析によれば、硫黄分量は31.7％である。これ
は、分子当たり平均硫黄原子数4.9に相当する。 実施例 ９ （実施例６に対する比較実施例） 80mlのｔ−ブチルメルカプタンと、0.8mlのト
リエチルアミンと、34.3ｇの硫黄との混合物を、
二硫化炭素を存在させずに、室温で攪拌する。 16時間攪拌した後、反応しなかつた固形硫黄を
過によつて除去する。薄い橙色の濁つた多硫化
物が得られる。NMR1H分析によればこの物質は
三硫化物を含み、下記のモル分布を有する： S3＝16％、S4＝56％、S5＝14％、S6＝８％、S7
−S8＝６％。 硫黄原子の平均数は実施例６の4.3に対し４で
ある。 実施例 10 20ｇ（0.5モル）の水酸化ナトリウムを200mlの
メタノールに溶解した溶液に、56ml（0.5モル）
のｔ−ブチルメルカプタンと40mlの二硫化炭素と
を加える。この混合物を30分間攪拌し、32ｇの硫
黄を加え、更に16時間攪拌する。 エアーストリツピンク（air stripping）によつ
て二硫化炭素を蒸発させ、次いで沈澱物（Na2S）
を過に除去し、回転蒸発器を用いてメタノール
を蒸発させる。その結果、分子当たり平均硫黄原
子数４の多硫化物が46ｇ得られる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式： RSnR （式中、２つのＲは同一であつても又は異なつて
いてもよく、その各々が炭化水素基を表し、ｎが
３〜８である）の有機多硫化物の製造方法であつ
て、二硫化炭素とメルカプチドとを組み合わせる
ことによつて形成したトリチオカルボナートの存
在下で、硫黄をメルカプタンRSH（ここで、Ｒは
上記定義と同じである）と反応させることを特徴
とする方法。 ２ 操作を０〜46℃、好ましくは室温で行う請求
項１に記載の方法。 ３ メルカプタン１モル当たり0.5〜５グラム原
子、好ましくは1.5〜2.5グラム原子の硫黄を使用
する請求項１又は２に記載の方法。 ４ メルカプタンがアルキルメルカプタン、好ま
しくは第３アルキルメルカプタンである請求項１
から３のいずれか一項に記載の方法。 ５ メルカプタンと塩基と二硫化炭素との混合物
中に硫黄を導入する請求項１から４のいずれか一
項い記載の方法。 ６ 使用するメルカプタンの0.5〜1.5倍の容量の
二硫化炭素を使用する請求項５に記載の方法。 ７ 塩基が金属水酸化物又はアミン、好ましくは
トリアルキルアミンである請求項５又は６に記載
の方法。 ８ メルカプタン１モル当たり少なくとも0.1ミ
リモルの塩基を使用する請求項５から７のいずれ
か一項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8811131A FR2635775B1 (fr) | 1988-08-23 | 1988-08-23 | Synthese de polysulfures organiques |
| FR8811131 | 1988-08-23 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02101058A JPH02101058A (ja) | 1990-04-12 |
| JPH0569820B2 true JPH0569820B2 (ja) | 1993-10-01 |
Family
ID=9369467
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1212861A Granted JPH02101058A (ja) | 1988-08-23 | 1989-08-18 | 有機多硫化物の合成 |
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|---|---|
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| EP (1) | EP0356318B1 (ja) |
| JP (1) | JPH02101058A (ja) |
| AT (1) | ATE81849T1 (ja) |
| AU (1) | AU615785B2 (ja) |
| CA (1) | CA1308741C (ja) |
| DE (1) | DE68903313T2 (ja) |
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| FR (1) | FR2635775B1 (ja) |
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| US5231114A (en) * | 1990-06-22 | 1993-07-27 | Wakunaga Seiyaku Kabushiki Kaisha | Polysulfides compounds and lipid peroxidation inhibitor containing the polysulfide compounds as active ingredient |
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| US5457234A (en) * | 1994-06-20 | 1995-10-10 | Phillips Petroleum Company | Process for treating organic polysulfide compounds |
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|---|---|---|---|---|
| FR1358398A (fr) * | 1962-11-20 | 1964-04-17 | Aquitaine Petrole | Fabrication de disulfures organiques |
| US3392201A (en) * | 1965-08-25 | 1968-07-09 | Phillips Petroleum Co | Process for making alkyl trisulfides |
| FR2607496B1 (fr) * | 1986-11-28 | 1989-03-10 | Elf Aquitaine | Procede de production de polysulfures organiques et systeme catalytique pour sa realisation |
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1989
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- 1989-08-16 ES ES198989402293T patent/ES2036047T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-08-16 DE DE8989402293T patent/DE68903313T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-08-18 JP JP1212861A patent/JPH02101058A/ja active Granted
- 1989-08-21 AU AU40108/89A patent/AU615785B2/en not_active Ceased
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1993
- 1993-01-13 GR GR930400033T patent/GR3006772T3/el unknown
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| DE68903313T2 (de) | 1993-03-18 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |