RU2400474C1 - Способ получения алкилсульфохлоридов - Google Patents
Способ получения алкилсульфохлоридов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2400474C1 RU2400474C1 RU2009116354/04A RU2009116354A RU2400474C1 RU 2400474 C1 RU2400474 C1 RU 2400474C1 RU 2009116354/04 A RU2009116354/04 A RU 2009116354/04A RU 2009116354 A RU2009116354 A RU 2009116354A RU 2400474 C1 RU2400474 C1 RU 2400474C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- synthesis
- solution
- sodium hypochlorite
- alkylsulfochlorides
- sulphur
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения алкилсульфохлоридов, соответствующих общей формуле CnH2n+1-mXmSO2Cl, где Х-F или Cl, n - целое число не более 4, m - не более 2n+1 окислением серосодержащих органических соединений в водной среде, отличающийся тем, что окисление серосодержащих органических соединений осуществляют раствором гипохлорита натрия путем введения его в реакционную массу, содержащую водный раствор хлористоводородной кислоты и серосодержащее соединение. Технический результат - разработан способ получения алкилсульфохлоридов, в результате которого происходит упрощение технологического процесса и уменьшение его токсичности. Соответствующие приведенной формуле алкилсульфохлориды находят применение в качестве катализаторов различных химических процессов, промежуточных продуктов синтеза биологически активных веществ, в частности гербицидов и для синтеза поверхностно-активных веществ. 1 з.п. ф-лы.
Description
Предлагаемое изобретение относится к получению алкилсульфохлоридов, соответствующих общей формуле CnH2n+1-mXmSO2Cl, где X-F или Сl, n-целое число не более 4, m - не более 2n+1. Соответствующие приведенной формуле алкилсульфохлориды находят применение в качестве катализаторов различных химических процессов, промежуточных продуктов синтеза биологически активных веществ, в частности гербицидов и для синтеза поверхностно-активных веществ.
Известны способы получения алкилсульфохлоридов фотохимическим сульфохлорированием алканов [DE 1161879, US 2004/0050683]. Перечисленные способы требуют использования сложного технологического оборудования и не обеспечивают высокого выхода целевых продуктов.
Известны также многочисленные способы получения алкилсульфохлоридов, основанные на окислении газообразным хлором алкилдисульфидов [DE 100337507; SU 1176835], алкилмеркаптанов [US 3993692], алкилдитиокарбонатов [SU 1563591]. Основным недостатком перечисленных способов является необходимость использования газообразного хлора.
Наиболее близким заявляемому способу по технической сущности и достигаемому результату является способ получения алкилсульфохлоридов [DE 1811768]. В соответствие со способом по [DE 1811768] алкилсульфохлориды получают окислением органических серосодержащих соединений (сульфидов, дисульфидов, меркаптанов) газообразным хлором в солянокислой среде. Для проведения процесса согласно [DE 1811768] требуется щепальная нестандартная установка, обеспечивающая эффективное взаимодействие компонентов гетерофазной реакционной смеси: жидкой фазы, состоящей из водного раствора соляной кислоты, алкилмеркаптана, алкилсульфохлорида и газообразного хлора.
Кроме сложности аппаратурного оформления существенным недостатком способа по [DE 1811768] является использование чрезвычайно опасного высокотоксичного реагента хлора (жидкого или газообразного), относящегося ко второму классу опасности.
Заявленный способ направлен на исключение из технологического процесса высокотоксичного реагента хлора и упрощение технологического процесса.
Поставленная задача решается получением алкилсульфохлоридов окислением серосодержащих органических соединений раствором гипохлорита натрия, осуществляемым путем введения его в реакционную массу, содержащую водный раствор хлористоводородной кислоты и серосодержащее соединение. Процесс ведут при температуре в интервале от минус 10°С до +10°С. В качестве серосодержащего соединения используют алкилсульфид, диалкилдисульфид, алкил-арилсульфид или алкил меркаптан. Отличительными признаками заявляемого способа являются:
- использование в качестве окислителя раствора гипохлорита натрия;
- осуществление процесса окисления серосодержащего соединения в среде, содержащей избыток хлористоводородной кислоты.
Совокупность перечисленных выше отличительных признаков обеспечивают достижение положительного результата в заявленном способе: процесс окисления осуществляется с использованием значительно менее токсичного реагента (класс опасности гипохлорита по параметрам острой токсичности по ГОСТ 12.1.007-76 соответствует 4 группе - малоопасные вещества).
Проведение процесса в условиях, соответствующих заявленному способу, а именно, путем введения раствора гипохлорита натрия в реакционную массу, содержащую избыток хлористоводородной кислоты при температуре в интервале от минус 10°С до +30°С обеспечивает практически количественное окисление исходных серосодержащих соединений.
Следует отметить, что использование раствора гипохлорита натрия для получения алкилсульфохлоридов не является очевидным технологическим приемом: обычная процедура трансформации органических соединений с использованием раствора гипохлорита натрия в качестве окислителя осуществляется дозированием органического соединения в раствор гипохлорита, иногда с последующей корректировкой водородного показателя среды. Применительно к процессу получения алкилсульфохлоридов обычный порядок введения компонентов реакционной массы приводит к значительному гидролизу щелочного раствора гипохлорита натрия, образующегося в процессе реакции алкилсульфохлорида. Наличие в реакционной среде постоянного избытка хлористоводородной кислоты в заявленном способе исключает гидролиз целевого продукта.
Пример 1. Получение метилсульфохлорида из диметилдисульфида
В круглодонную колбу вместимостью 1000 мл, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой, загружают 25 мл 36% раствора соляной кислоты (10,6 г 100% вещества, 0,293 моль) и 48,0 г (47,0 г 100% вещества, 0,5 моль) диметилдисульфида. При включенной мешалке и температуре 15°С-30°С из капельной воронки в суспензию загружают 750,0 мл раствора гипохлорита натрия, содержащего 240,0 г/л активного хлора (180 г активного хлора, 2,53 моль). Постоянную температуру в интервале 20°С-30°С поддерживают путем охлаждения реакционной массы.
Образовавшийся метиленсульфохлорид образует нижний слой (плотность 1,47 г/мл). После перегонки получают 108,0 г метиленсульфохлорида, содержащего 99,2% основного вещества. Выход - 93,6% от теории.
Пример 2. Получение бутилсульфохлорида из бутилмеркаптана
В круглодонную колбу вместимостью 1000 мл, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой, загружают 50 мл 36% раствора соляной кислоты (21,2 г 100% вещества, 0,586 моль) и 46,0 г (45,0 г 100% вещества, 0,5 моль) бутилмеркаптана. При включенной мешалке и температуре 15°С-30°С из капельной воронки в суспензию загружают 482,0 мл раствора гипохлорита натрия, содержащего 220,0 г/л активного хлора (106 г активного хлора, 1,5 моль). Постоянную температуру в интервале 15°С-30°С поддерживают путем охлаждения реакционной массы. Нижний слой, состоящий из образовавшегося бутилсульфохлорида отделяют и подвергают перегонке под вакуумом. Получают 73,6 г бутилсульфохлорида содержащего 99,6% основного вещества. Выход - 93,7% от теории.
Пример 3. Получение дифторметансульфохлорида из бензилдифторметансульфида В круглодонную колбу вместимостью 1000 мл, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой, загружают 50 мл 36% раствора соляной кислоты (21,2 г 100% вещества, 0,586 моль) и 89,0 г (87,0 г 100% вещества, 0,5 моль) бензилдифторметансульфида. При включенной мешалке и температуре от минус 10°С до +5°С из капельной воронки в суспензию загружают 482,0 мл раствора гипохлорита натрия, содержащего 220,0 г/л активного хлора (106 г активного хлора, 1,5 моль). Постоянную температуру в интервале 15°С-30°С поддерживают путем охлаждения реакционной массы. Нижний слой, состоящий из образовавшегося дифторметансульфохлорида, отделяют и подвергают перегонке под вакуумом. Получают 64,0 г дифторметансульфохлорида, содержащего 99,0% основного вещества. Выход - 84,2% от теории.
Claims (2)
1. Способ получения алкилсульфохлоридов общей формулы CnH2n+1-mXmSO2Cl, где Х-F или Сl, n - целое число не более 4, m - не более 2n+1 окислением серосодержащих органических соединений в водной среде, отличающийся тем, что окисление серосодержащих органических соединений осуществляют раствором гипохлорита натрия.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс окисления осуществляется путем введения раствора гипохлорита натрия в реакционную массу, в которую предварительно вводят раствор хлористоводородной кислоты.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009116354/04A RU2400474C1 (ru) | 2009-04-28 | 2009-04-28 | Способ получения алкилсульфохлоридов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009116354/04A RU2400474C1 (ru) | 2009-04-28 | 2009-04-28 | Способ получения алкилсульфохлоридов |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2400474C1 true RU2400474C1 (ru) | 2010-09-27 |
Family
ID=42940323
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2009116354/04A RU2400474C1 (ru) | 2009-04-28 | 2009-04-28 | Способ получения алкилсульфохлоридов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2400474C1 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115594617A (zh) * | 2022-07-29 | 2023-01-13 | 苏州翔实医药发展有限公司（Cn） | 一种二氟甲基磺酰氯的合成方法 |
| CN116063208A (zh) * | 2023-02-13 | 2023-05-05 | 安徽省化工研究院 | 一种二氟甲烷磺酰氯的合成方法 |
-
2009
- 2009-04-28 RU RU2009116354/04A patent/RU2400474C1/ru not_active IP Right Cessation
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115594617A (zh) * | 2022-07-29 | 2023-01-13 | 苏州翔实医药发展有限公司（Cn） | 一种二氟甲基磺酰氯的合成方法 |
| CN115594617B (zh) * | 2022-07-29 | 2024-02-06 | 苏州翔实医药发展有限公司 | 一种二氟甲基磺酰氯的合成方法 |
| CN116063208A (zh) * | 2023-02-13 | 2023-05-05 | 安徽省化工研究院 | 一种二氟甲烷磺酰氯的合成方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2166498C2 (ru) | Способ получения пентафторидов серы | |
| Harsányi et al. | Convenient synthesis and isolation of trifluoromethylthio-substituted building blocks | |
| AU2002354475B2 (en) | Crystals of bicalutamide and process for their production | |
| KR100642098B1 (ko) | 아릴 설퍼펜타플루오라이드의 합성 방법 | |
| Jereb et al. | Electrophilic trifluoromethylthiolation of thiols with trifluoromethanesulfenamide | |
| RU2765715C2 (ru) | Композиция для дезоксифторирования | |
| RU2400474C1 (ru) | Способ получения алкилсульфохлоридов | |
| Firouzabadi et al. | Efficient deoxygenation of sulfoxides to thioethers and reductive coupling of sulfonyl chlorides to disulfides with tungsten hexachloride | |
| ES2794832T3 (es) | Proceso para la preparación de Enzalutamida | |
| JP2009505997A (ja) | 高収率でのチオアルキルアミン類の調製 | |
| RU2155758C2 (ru) | Способ получения 1,2-бензизотиазолин-3-онов(варианты) | |
| Sonavane et al. | Synthesis of cyclic disulfides using didecyldimethylammonium bromide as phase transfer catalyst | |
| CN107935891A (zh) | 一种2‑氟‑6‑三氟甲基苯磺酰氯的制备方法 | |
| Movassagh et al. | A facile KF/Al2O3-mediated, one-pot synthesis of symmetrical trithiocarbonates from alkyl halides and carbon disulfide | |
| JPH0569820B2 (ru) | ||
| Veisi et al. | Poly (N, N'-Dichloro-N-ethyl-benzene-1, 3-disulfonamide) and N, N, N', N'-Tetrachlorobenzene-1, 3-disulfonamide as Efficient Reagents to Direct Oxidative Conversion of Thiols and Disulfide to Sulfonyl Chlorides | |
| Braverman et al. | Ramberg-Bäcklund rearrangement vs. β-Elimination of haloform from trichloro and trifluoromethyl sulfones | |
| BRPI0311266B1 (pt) | Processo para a preparação de derivados de tioalquilamina | |
| NZ204235A (en) | Nucleophilic substitution on unactivated aromatic substrates | |
| Xu et al. | Indirect Trifluoromethylthiolation Methods | |
| RU2694905C1 (ru) | Способ получения тиофосгена | |
| CN112321469B (zh) | 一种二苄基硫醚的合成方法 | |
| Imboden et al. | Preparation of optically active ortho-chloro-and ortho-bromophenyl sulfoxides | |
| JP2022091500A (ja) | チオ化剤 | |
| Huang | Photocatalytic CS Bond Formation Using N-Thio and N-Perthio Phthalimide Derivatives |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20120429 |