RU2166498C2 - Способ получения пентафторидов серы - Google Patents
Способ получения пентафторидов серы Download PDFInfo
- Publication number
- RU2166498C2 RU2166498C2 RU97107003/04A RU97107003A RU2166498C2 RU 2166498 C2 RU2166498 C2 RU 2166498C2 RU 97107003/04 A RU97107003/04 A RU 97107003/04A RU 97107003 A RU97107003 A RU 97107003A RU 2166498 C2 RU2166498 C2 RU 2166498C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- formula
- fluorine
- compound
- disulfide
- preceding paragraphs
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C381/00—Compounds containing carbon and sulfur and having functional groups not covered by groups C07C301/00 - C07C337/00
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения пентафторидов серы, используемых в производстве сельскохозяйственных и лекарственных препаратов, общей формулы (1) R1 S F5 фторированием дисульфида формулы (2) R1-S-S-R2, где R1 и R2 независимо выбраны из арила, свободным фтором в среде инертного растворителя. Способ позволяет проводить процесс с использованием низких температур, исключить использование дорогостоящих фторирующих агентов, таких, как дифторид серебра. 9 з.п. ф-лы.
Description
Изобретение относится к способу получения фторированных органических соединений, в частности, к способу получения органических пентафторидов серы.
Органические пентафториды серы, такие как арилсерапентафториды, являются потенциально важными соединениями для производства с их использованием, например, сельскохозяйственных или лекарственных препаратов, а также для производства полимерных материалов. Удобные пути получения этих устойчивых соединений, как следует из уровня техники, не всегда пригодны из-за трудностей, возникающих при их изготовлении. Было описано несколько способов фторирования с использованием фторида серебра (П), который является дорогостящим реагентом. Во многих случаях выход целевого продукта был низок. /W. A.Sheppard J.A.C.S., т. 84, стp. 3058 (1962), и там же т. 84, стр. 3064(1962)/.
Согласно настоящему изобретению разработан способ получения пентафторида следующей формулы (1):
R1SF5, (1)
где R1 определен ниже, включающий стадию превращения в соединение формулы (1) дисульфида следующей формулы (2):
R1-S-S-R2, (2)
где R2 определен ниже,
реакцией соединения формулы (2) со свободным фтором в среде, по существу, инертного растворителя.
R1SF5, (1)
где R1 определен ниже, включающий стадию превращения в соединение формулы (1) дисульфида следующей формулы (2):
R1-S-S-R2, (2)
где R2 определен ниже,
реакцией соединения формулы (2) со свободным фтором в среде, по существу, инертного растворителя.
Группы R1и R2 независимо выбирают из арила. Предпочтительно R1 и R2 одинаковы, но они могут быть и разными, в том случае, когда R1 и R2 имеют разные значения, продукт R1SF5 находится в смеси с соответствующим продуктом R1SF5.
Группа R1 или группа R2 может быть замещенной арильной группой, которая может включать от одного до двух заместителей, которые менее реакционноспособны по отношению к фтору, чем дисульфид, и которые не вступают в реакцию с органическими трифторидами серы, образующимися в процессе превращения соединений формулы (2) в соединения формулы (1). Такой заместитель (заместители) могут быть выбраны из циано, нитро, галоида, алкила, фторалкила, арила, алкокси и циклоалкила.
Предпочтительно, соединение формулы (2), используемое в способе по изобретению, является Ar1-S-S-Ar1, в которой Ar1-группы являются одинаковыми. Каждая из групп Ar1 может быть моно- или бициклическим ароматическим кольцом, не обязательно содержащим один или два заместителя.
Соединение формулы (2) может в некоторых случаях быть полученным окислением тиола следующей формулы (3):
R1-SH, (3)
Тиол формулы (3) может быть превращен в дисульфид формулы (2) с использованием фтора на стадии фторирования. Таким образом, тиол формулы (3) может быть использован в качестве исходного продукта в реакции, по которой получают соединение формулы (2) взаимодействием со свободным фтором.
R1-SH, (3)
Тиол формулы (3) может быть превращен в дисульфид формулы (2) с использованием фтора на стадии фторирования. Таким образом, тиол формулы (3) может быть использован в качестве исходного продукта в реакции, по которой получают соединение формулы (2) взаимодействием со свободным фтором.
В процессе согласно настоящему изобретению соединение формулы (2) может содержаться в инертном растворителе, который, по существу, является безводным. Подходящие растворители включают органические жидкости, которые не содержат соединений, имеющих гидроксильные или карбонильные группы, например, растворители могут быть выбраны из ацетонитрила, хлорированных или фторированных углеводородов или перфторуглеродов или их смесей.
Процесс согласно настоящему изобретению может быть осуществлен путем пропускания газообразного фтора в суспензию или раствор соединения формулы (2) в среде растворителя. Реакцию можно осуществлять путем пропускания фтора в реакционный сосуд, в котором находятся суспензия или раствор или, альтернативно, поток суспензии или раствора может контактировать с газообразным фтором при их пропускании как в одном направлении, так и в противотоке.
Процесс согласно настоящему изобретению может быть осуществлен при температуре в интервале от - 40oC до 40oС, особенно от -20oС до 25oС. Наиболее предпочтительным является интервал от -20oС до 10oС.
Газообразный фтор, используемый в процессе согласно настоящему изобретению, предпочтительно разбавляют перед введением, смешивая его с инертным газом, таким как азот или гелий. Предпочтительная концентрация фтора составляет от 1% до 50 об.%, более предпочтительная от 2% до 25 об.%, особенно от 5% до 15 об.%.
Соотношение фтора и реагирующего вещества формулы (2) может варьироваться в широких пределах, в то же время предпочтительно, чтобы мольное отношение фтора к соединению формулы (2) находилось в интервале от 4:1 до 15:1, в зависимости от реакционноспособности фтора в каждой конкретной реакции.
Способ согласно настоящему изобретению неожиданно и с большими преимуществами оказался новым удобным путем получения органических пентафторидов серы формулы (1). Преимущественно могут быть использованы низкие температуры. Исключается использование дорогостоящих фторирующих агентов, таких как дифторид серебра. Дифторид серебра, например, должен быть получен из фторида серебра с использованием свободного фтора.
Весь фтор (5 эквивалентов), которые требуются для превращения продукта формулы (2) в продукт формулы (1), может быть использован в реакции.
Например, было обнаружено, что арилсерапентафториды могут быть получены с хорошим выходом путем прямого фторирования арилдисульфидов с использованием свободного фтора при температуре ниже комнатной, в подходящем инертном безводном растворителе, таком как ацетонитрил. Уравнение реакции следующее:
Ar-S-S-Аг ---> / ArSF3/ ---> ArSF5,
где каждый Ar представляет собой арильную группу. Это исключает использование фтористого серебра (П), который в свою очередь, должен быть получен из фтористого серебра, с использованием свободного фтора. Реакция протекает через образование высокореактивного арилсератрифторида, который является вполне устойчивым соединением в безводных условиях в соответствующем инертном растворителе в инертной атмосфере, например, азота. Фтор, разбавленный азотом, может быть барботирован через суспензию арилдисульфида в безводном, предпочтительно, насыщенном азотом ацетонитриле, при температуре от -5 до -15oC. По завершении реакции превращения исходного продукта в промежуточный арилсератрифторид образуется практически бесцветный раствор, после чего полученный промежуточный продукт превращают в арилсерапентафторид при дальнейшем пропускании фтора.
Ar-S-S-Аг ---> / ArSF3/ ---> ArSF5,
где каждый Ar представляет собой арильную группу. Это исключает использование фтористого серебра (П), который в свою очередь, должен быть получен из фтористого серебра, с использованием свободного фтора. Реакция протекает через образование высокореактивного арилсератрифторида, который является вполне устойчивым соединением в безводных условиях в соответствующем инертном растворителе в инертной атмосфере, например, азота. Фтор, разбавленный азотом, может быть барботирован через суспензию арилдисульфида в безводном, предпочтительно, насыщенном азотом ацетонитриле, при температуре от -5 до -15oC. По завершении реакции превращения исходного продукта в промежуточный арилсератрифторид образуется практически бесцветный раствор, после чего полученный промежуточный продукт превращают в арилсерапентафторид при дальнейшем пропускании фтора.
Целевой продукт по способу согласно изобретению может быть легко выделен путем удаления растворителя, с последующей перегонкой для отделения соединения формулы (2). Любой непрореагировавший органический промежуточный сератрифторид может быть удален путем гидролиза с образованием сульфинилфторида, который удаляют с помощью последующей промывки щелочью твердого продукта реакции.
Контроль за реакцией и ее завершением удобно осуществлять с помощью ЯМР-анализа и анализа ГЖХ (газожидкостной хроматографии).
Аппаратурное оформление настоящего изобретения будет раскрыто при описании способа со ссылкой на следующие примеры:
Пример 1
4-Нитрофенилсерапентафторид
а) Из бис(4-нитрофенил)дисульфида в ацетонитриле
Бис(4-нитрофенил)дисульфид (12,33г, 40 ммол) (85% степень чистоты) суспендируют в ацетонитриле (200 мл) и охлаждают до приблизительно -7oС при одновременной продувке азотом. Фтор (19,82 г, 52,18 ммол, 13,1 мольных эквивалентов), разбавленный до 10% в азоте, затем барботируют через суспензию при температуре от - 7,6 до -4,5 oС в течение 24 ч. Растворитель удаляют из бледно-желтого раствора с образованием при этом темно-красной маслянистой жидкости (21,9 г), которую растворяют в дихлорметане (200 мл) и промывают 10%-ным раствором гидроокиси натрия (2 раза по 30 мл), с последующей промывкой водой (2 раза по 30 мл). После высушивания над прокаленным сульфатом магния растворитель удаляют, при этом остается темно-красная жидкость (15,2 г), которую очищают вакуумной перегонкой и получают бледно-желтую жидкость/твердое вещество с низкой температурой плавления.
Пример 1
4-Нитрофенилсерапентафторид
а) Из бис(4-нитрофенил)дисульфида в ацетонитриле
Бис(4-нитрофенил)дисульфид (12,33г, 40 ммол) (85% степень чистоты) суспендируют в ацетонитриле (200 мл) и охлаждают до приблизительно -7oС при одновременной продувке азотом. Фтор (19,82 г, 52,18 ммол, 13,1 мольных эквивалентов), разбавленный до 10% в азоте, затем барботируют через суспензию при температуре от - 7,6 до -4,5 oС в течение 24 ч. Растворитель удаляют из бледно-желтого раствора с образованием при этом темно-красной маслянистой жидкости (21,9 г), которую растворяют в дихлорметане (200 мл) и промывают 10%-ным раствором гидроокиси натрия (2 раза по 30 мл), с последующей промывкой водой (2 раза по 30 мл). После высушивания над прокаленным сульфатом магния растворитель удаляют, при этом остается темно-красная жидкость (15,2 г), которую очищают вакуумной перегонкой и получают бледно-желтую жидкость/твердое вещество с низкой температурой плавления.
4-Нитрофенилсерапентафторид (8,1 г 41%), как было показано, имел чистоту >95%, которую определяют с помощью Г/Х-масс-спектроскопии /М+249/ ЯМР анализа ((CDCl3) 19F ЯМР +76,5 м.д. (пентет), +57,9 м.д.(дуплет), JFF 155 гц; H1 ЯМР 8,37, 8,00 м.д.).
в) из бис(4-нитоофенил)дисульфида в хлороформе
Бис(4-нитрофенил)дисульфид (40,0 г, 130 ммол) суспендируют в хлороформе (200 мл) при интенсивном перемешивании в охлаждаемом стеклянном трубчатом реакционном сосуде. Смесь выдерживают при температуре -12oС при перемешивании. Газообразный фтор (12,2 мольных эквивалентов), разбавленный азотом (9% фтора), барботируют через смесь в течение периода в 633 мин.
Бис(4-нитрофенил)дисульфид (40,0 г, 130 ммол) суспендируют в хлороформе (200 мл) при интенсивном перемешивании в охлаждаемом стеклянном трубчатом реакционном сосуде. Смесь выдерживают при температуре -12oС при перемешивании. Газообразный фтор (12,2 мольных эквивалентов), разбавленный азотом (9% фтора), барботируют через смесь в течение периода в 633 мин.
Содержимое реактора выливают в воду и экстрагируют в раствор дихлорметана; высушивают с использованием (MgSO4). Растворитель отгоняют при пониженном давлении с образованием масла, которое перегоняют с водяным паром. Анализ полученного дистиллята показал, что он содержит 4-нитрофенилсерапентафторид (78% по ГХ, общий выход 23%). Из остатка дистилляции был выделен деготь (35,7 г).
с) из нитротиофенола
4-Нитротиофенол (1,04 г, 6,7 ммол) смешивают с безводным ацетонитрилом (50 мл) в круглодонной колбе объемом 250 мл. Смесь выдерживают при температуре приблизительно -5oС. Газообразный фтор (8,6 мольных эквивалентов) разбавляют азотом до содержания (10% фтора) и барботируют через смесь в течение периода 95 мин. Получают 4-нитрофенилсерапентафторид (28%).
4-Нитротиофенол (1,04 г, 6,7 ммол) смешивают с безводным ацетонитрилом (50 мл) в круглодонной колбе объемом 250 мл. Смесь выдерживают при температуре приблизительно -5oС. Газообразный фтор (8,6 мольных эквивалентов) разбавляют азотом до содержания (10% фтора) и барботируют через смесь в течение периода 95 мин. Получают 4-нитрофенилсерапентафторид (28%).
d) из метил-4-нитрофенилсульфида
Метил-4-нитрофенилсульфид (0,35г, 2,1 ммол) смешивают с безводным ацетонитрилом (50 мл) в круглодонной колбе объемом 100 мл. Смесь выдерживают при температуре приблизительно -5oС. Газообразный фтор (7,0 мольных эквивалентов), разбавленный азотом до содержания (10% фтора), барботируют через смесь в течение периода в 26 мин. ЯМР анализ 19F показал, что в основном продукты включают 4-нитрофенилсератрифторид и 4- нитрофенисерапентафторид.
Метил-4-нитрофенилсульфид (0,35г, 2,1 ммол) смешивают с безводным ацетонитрилом (50 мл) в круглодонной колбе объемом 100 мл. Смесь выдерживают при температуре приблизительно -5oС. Газообразный фтор (7,0 мольных эквивалентов), разбавленный азотом до содержания (10% фтора), барботируют через смесь в течение периода в 26 мин. ЯМР анализ 19F показал, что в основном продукты включают 4-нитрофенилсератрифторид и 4- нитрофенисерапентафторид.
Пример 2
3-Нитрофенилсерапентафторид
Бис(3-нитрофенил)дисульфид (25,0 г, 81,2 ммол) смешивают с безводным ацетонитрилом (270 мл) в охлаждаемом (-10oС) трубчатом стеклянном реакционном сосуде при перемешивании. Газообразный фтор (14,5 мольных эквивалентов), разбавленный азотом (10% фтора), барботируют через смесь в течение 345 мин.
3-Нитрофенилсерапентафторид
Бис(3-нитрофенил)дисульфид (25,0 г, 81,2 ммол) смешивают с безводным ацетонитрилом (270 мл) в охлаждаемом (-10oС) трубчатом стеклянном реакционном сосуде при перемешивании. Газообразный фтор (14,5 мольных эквивалентов), разбавленный азотом (10% фтора), барботируют через смесь в течение 345 мин.
Полученный раствор выливают в воду и обрабатывают гидроокисью натрия до получения щелочной реакции. Полученную смесь экстрагируют трижды дихлорметаном, экстракты объединяют и сушат. После отгонки растворителя оставшееся коричневое масло перегоняют с водяным паром, получают 18,3 г желтого масла. Основным компонентом смеси, как было определено, был 3- нитрофенилсерапентафторид (38,5% рас.выход; т.кип. 106oС при 2 торр) ГХ/ Масс-спектроскопии (М+249) и ЯМР анализ /((CDCl3) 19F ЯМР: +80,5 м.д. (1F, пентет); +62,2 м.д. (4F, дуплет), JFF 151 Гц) 1H ЯМР3: 7,74 м.д. (1H, синглет); 7,56 м.д. (1H, дуплет, J 8,1 Гц); 7,26 м.д. (1H, дуплет J 8,1 Гц); 6,91 м.д. (1H, триплет J 8,1 Гц).
Пример 3
2-Нитрофенилсератрифторид
2-Нитрофенилдисульфид (1,932 г, 6,27 ммол) смешивают с безводным ацетонитрилом (50 мл) и охлаждают (-2 град.С).
2-Нитрофенилсератрифторид
2-Нитрофенилдисульфид (1,932 г, 6,27 ммол) смешивают с безводным ацетонитрилом (50 мл) и охлаждают (-2 град.С).
Газообразный фтор (12,0 мольных эквивалентов) разбавляют азотом (10% фтора) и барботируют через смесь в течение периода 140 мин. Как показал ЯМР анализ, основным продуктом является 2- нитрофенилсератрифторид (19F ЯМР: 66 м.д., дуплет; -47 м.д., триплет).
Пример 4
4-(Трифторметил)фенилсерапентафторид
4-(Трифторметил)тиофенол (2,01 г, 11,3 ммол) был смешан с безводным ацетонитрилом (50 мл) в круглодонной колбе объемом 100 мл. Смесь выдерживают при температуре порядка -10oС. Газообразный фтор (6,2 мольных эквивалентов), разбавленный азотом до содержания (10% фтора), барботируют через смесь в течение периода 112 мин. Полученный раствор выливают в воду и обрабатывают гидроокисью натрия до получения щелочной реакции. Образовавшуюся смесь экстрагируют три раза дихлорметаном, экстракты объединяют и сушат.
4-(Трифторметил)фенилсерапентафторид
4-(Трифторметил)тиофенол (2,01 г, 11,3 ммол) был смешан с безводным ацетонитрилом (50 мл) в круглодонной колбе объемом 100 мл. Смесь выдерживают при температуре порядка -10oС. Газообразный фтор (6,2 мольных эквивалентов), разбавленный азотом до содержания (10% фтора), барботируют через смесь в течение периода 112 мин. Полученный раствор выливают в воду и обрабатывают гидроокисью натрия до получения щелочной реакции. Образовавшуюся смесь экстрагируют три раза дихлорметаном, экстракты объединяют и сушат.
После удаления растворителя полученное масло отделяют и подвергают перегонке под вакуумом. 4- (Трифторметил)фенилсерапентафторид получают в виде дистиллята (общий выход 5%. , ГХ/масс-спектоскопия. /М+272/ и ЯМР анализ (CDCl3) 19F ЯМР +82,4 м.д. (1F пентет), +62,0 м.д. (4F, дуплет), - 63,2 м.д. (3F), JFF 149 Гц); H1 ЯМР 7,9, 7,8 м.д.)
Claims (10)
1. Способ получения пентафторидов серы общей формулы (1) R1SF5, где R1 определен ниже, фторированием дисульфида формулы (2) R1-S-S-R2, где R1 и R2 независимо выбраны из арила, в среде инертного растворителя, отличающийся тем, что фторирование проводят свободным фтором.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что R1 и R2 имеют одинаковые значения.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что группы R1 и R2 различны и продукт R1SF5 присутствует в смеси с соответствующим продуктом R2SF5.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что группа R1 и R2 является замещенной арильной группой, имеющей от одного до двух заместителей, которые менее реакционноспособны по отношению ко фтору, чем дисульфид, и которые не вступают в реакцию с органическими сератрифторидами, образующимися в процессе превращения соединения формулы (2) в соединение формулы (1).
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что соединение формулы (2) представляет собой Ar1-S-S-Ar1, где Ar1 группы являются одинаковыми.
6. Способ по п.5, отличающийся тем, что каждый Ar1 является моно- или бициклическим ароматическим кольцом, необязательно, содержащим один или два заместителя.
7. Способ по любому из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что соединение формулы (2) получают окислением тиола следующей формулы (3):
R1 - SH (3),
при этом тиол формулы (3) превращают в дисульфид формулы (2) с использованием фтора на стадии фторирования.
R1 - SH (3),
при этом тиол формулы (3) превращают в дисульфид формулы (2) с использованием фтора на стадии фторирования.
8. Способ по любому из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что процесс проводят в инертном растворителе, который является безводным.
9. Способ по любому из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что процесс проводят путем пропускания газообразного фтора в суспензию или раствор соединения формулы (2) в среде растворителя.
10. Способ по любому из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что газообразный фтор, используемый в процессе, разбавляют перед применением с помощью инертного газа.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9515599.0A GB9515599D0 (en) | 1995-07-29 | 1995-07-29 | The preparation of fluorinated organic compounds |
| GB9515599.0 | 1995-07-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU97107003A RU97107003A (ru) | 1999-04-27 |
| RU2166498C2 true RU2166498C2 (ru) | 2001-05-10 |
Family
ID=10778485
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU97107003/04A RU2166498C2 (ru) | 1995-07-29 | 1996-07-26 | Способ получения пентафторидов серы |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5741935A (ru) |
| EP (1) | EP0784614B1 (ru) |
| JP (1) | JP3964935B2 (ru) |
| KR (1) | KR100448730B1 (ru) |
| CN (1) | CN1084733C (ru) |
| AU (1) | AU6745696A (ru) |
| CA (1) | CA2200734C (ru) |
| DE (1) | DE69604560T2 (ru) |
| ES (1) | ES2140119T3 (ru) |
| GB (1) | GB9515599D0 (ru) |
| NO (1) | NO971412L (ru) |
| RU (1) | RU2166498C2 (ru) |
| WO (1) | WO1997005106A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA966427B (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2451011C2 (ru) * | 2006-07-28 | 2012-05-20 | УБЭ Индастриз, Лтд. | Замещенный фенилтиотрифторид и другие подобные фторирующие агенты |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9606015D0 (en) * | 1996-03-22 | 1996-05-22 | Rhone Poulenc Agriculture | New herbicides |
| GB0028797D0 (en) * | 2000-11-25 | 2001-01-10 | F2 Chemicals Ltd | Polyfluorinated derivatives |
| AU2003259063A1 (en) * | 2002-07-25 | 2004-02-16 | University Of Florida | Method for incorporation of pentafluorosulfanyl (sf5) substituents into aliphatic and aromatic compounds |
| US7015176B2 (en) | 2003-06-03 | 2006-03-21 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for the synthesis of aryl sulfurpentafluorides |
| US7126026B2 (en) * | 2003-11-13 | 2006-10-24 | Sanofi-Aventis Deutschland Gmbh | Process for preparing 4-pentafluorosulfanylbenzoylguanidines |
| US7317124B2 (en) | 2003-11-13 | 2008-01-08 | Sanofi-Aventis Deutschland Gmbh | Ortho-substituted pentafluorosulfanylbenzenes, process for their preparation and their use as valuable synthetic intermediates |
| US20050124666A1 (en) * | 2003-11-13 | 2005-06-09 | Aventis Pharma Deutschland Gmbh | Pentafluorosulfanylbenzoylguanidines, process for their preparation, use as a medicament or diagnostic aid, and medicament comprising same |
| DE10353205A1 (de) * | 2003-11-13 | 2005-06-16 | Aventis Pharma Deutschland Gmbh | Ortho-substituierte Pentafluorsulfuranyl-Benzole, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als wertvolle Synthese-Zwischenstufen |
| US6958415B2 (en) * | 2003-11-14 | 2005-10-25 | Air Products And Chemicals, Inc. | Synthesis of pentafluorosulfuranyl arylenes |
| DE102005023943A1 (de) * | 2005-05-20 | 2006-11-23 | Grünenthal GmbH | Pentafluorsulfanyl-substituierte Verbindung und deren Verwendung zur Herstellung von Arzneimitteln |
| US8676349B2 (en) * | 2006-09-15 | 2014-03-18 | Cardiac Pacemakers, Inc. | Mechanism for releasably engaging an implantable medical device for implantation |
| US8399720B2 (en) * | 2007-03-23 | 2013-03-19 | Ube Industries, Ltd. | Methods for producing fluorinated phenylsulfur pentafluorides |
| TWI327135B (en) | 2007-03-23 | 2010-07-11 | Im & T Res Inc | Process for producing arylsulfur pentafluorides |
| US8030516B2 (en) * | 2007-10-19 | 2011-10-04 | Ube Industries, Ltd. | Methods for producing perfluoroalkanedi(sulfonyl chloride) |
| US20100234605A1 (en) * | 2007-12-11 | 2010-09-16 | Im&T Research, Inc. | Methods and compositions for producing difluoromethylene-and trifluoromethyl-containing compounds |
| TW201006787A (en) * | 2008-03-07 | 2010-02-16 | Im & T Res Inc | Fluorination processes with arylsulfur halotetrafluorides |
| CN102186812A (zh) * | 2008-08-18 | 2011-09-14 | 宇部兴产株式会社 | 制备氟烷基芳基亚磺酰基化合物及其氟化的化合物的方法 |
| CN103382173A (zh) * | 2008-09-22 | 2013-11-06 | 宇部兴产株式会社 | 制备多(五氟硫烷基)芳香化合物的方法 |
| US20100174096A1 (en) * | 2009-01-05 | 2010-07-08 | Im&T Research, Inc. | Methods for Production of Optically Active Fluoropyrrolidine Derivatives |
| WO2010081014A1 (en) | 2009-01-09 | 2010-07-15 | Im&T Research, Inc. | Novel 4-fluoropyrrolidine-2-carbonyl fluoride compounds and their preparative methods |
| CZ2010729A3 (cs) | 2010-10-07 | 2012-02-15 | Ústav organické chemie a biochemie Akademie ved CR v.v.i. | Zpusob prípravy substituovaných 3- a 4-(pentafluorsulfanyl)benzenu |
| CN106946755A (zh) | 2011-02-15 | 2017-07-14 | 宇部兴产株式会社 | 生产芳基硫五氟化物的工业方法 |
| EP2789603B1 (en) * | 2011-12-06 | 2016-08-10 | Ube Industries, Ltd. | Method for producing pentafluorosulfanyl benzoic acid |
| GB2548301B (en) | 2014-12-25 | 2019-08-07 | Ube Industries | Method for producing nitrogen-containing pentafluorosulfanylbenzene compound |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA682749A (en) * | 1964-03-24 | A. Sheppard William | Arylsulfur pentafluorides and preparation | |
| US522070A (en) * | 1894-06-26 | maidhof | ||
| US3117158A (en) * | 1959-03-16 | 1964-01-07 | Du Pont | Aminoarylsulfur pentafluorides |
| US3102903A (en) * | 1961-10-31 | 1963-09-03 | Du Pont | Carbonylic compounds containing the sf5 function |
| GB9307245D0 (en) * | 1993-04-07 | 1993-06-02 | Zeneca Ltd | Process |
-
1995
- 1995-07-29 GB GBGB9515599.0A patent/GB9515599D0/en active Pending
-
1996
- 1996-07-26 EP EP96927750A patent/EP0784614B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-07-26 US US08/809,771 patent/US5741935A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-07-26 AU AU67456/96A patent/AU6745696A/en not_active Abandoned
- 1996-07-26 JP JP50735797A patent/JP3964935B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-07-26 DE DE69604560T patent/DE69604560T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-07-26 CN CN96191136A patent/CN1084733C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-07-26 ES ES96927750T patent/ES2140119T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-07-26 CA CA002200734A patent/CA2200734C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-07-26 KR KR1019970701903A patent/KR100448730B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-07-26 RU RU97107003/04A patent/RU2166498C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-07-26 WO PCT/GB1996/001829 patent/WO1997005106A1/en active IP Right Grant
- 1996-07-29 ZA ZA9606427A patent/ZA966427B/xx unknown
-
1997
- 1997-03-25 NO NO971412A patent/NO971412L/no not_active Application Discontinuation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2451011C2 (ru) * | 2006-07-28 | 2012-05-20 | УБЭ Индастриз, Лтд. | Замещенный фенилтиотрифторид и другие подобные фторирующие агенты |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO971412D0 (no) | 1997-03-25 |
| CA2200734A1 (en) | 1997-02-13 |
| DE69604560D1 (de) | 1999-11-11 |
| KR100448730B1 (ko) | 2004-12-03 |
| NO971412L (no) | 1997-03-25 |
| GB9515599D0 (en) | 1995-09-27 |
| AU6745696A (en) | 1997-02-26 |
| ES2140119T3 (es) | 2000-02-16 |
| EP0784614A1 (en) | 1997-07-23 |
| WO1997005106A1 (en) | 1997-02-13 |
| CN1165512A (zh) | 1997-11-19 |
| JPH10507206A (ja) | 1998-07-14 |
| ZA966427B (en) | 1997-02-19 |
| KR970706248A (ko) | 1997-11-03 |
| CA2200734C (en) | 2008-05-13 |
| JP3964935B2 (ja) | 2007-08-22 |
| CN1084733C (zh) | 2002-05-15 |
| EP0784614B1 (en) | 1999-10-06 |
| US5741935A (en) | 1998-04-21 |
| DE69604560T2 (de) | 2000-05-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2166498C2 (ru) | Способ получения пентафторидов серы | |
| Middleton et al. | Fluorothiocarbonyl Compounds. 1 I. Preparation of Thio Ketones, Thioacyl Halides, and Thio Esters | |
| KR100642098B1 (ko) | 아릴 설퍼펜타플루오라이드의 합성 방법 | |
| AU2002354475B2 (en) | Crystals of bicalutamide and process for their production | |
| EP0194348B1 (en) | Sulfinate-initiated addition of perfluorinated iodides to olefins | |
| Douglass | Sulfinic Esters. III. New sulfinic ester synthesis | |
| US4005138A (en) | Process for the manufacture of sulphonic acid fluorides | |
| CN112375022A (zh) | 一种三氟甲基芳基硫醚的制备方法 | |
| US4367348A (en) | Novel trifluoromethyl benzal chlorides and process for the preparation thereof | |
| JPS59122456A (ja) | ジシクロヘキシルジスルフイドの製造法 | |
| EP0435714B1 (fr) | Procédé de préparation de chlorures d'acides carboxyliques chlorés | |
| DE69911737T2 (de) | Verfahren zur herstellung von aromatischen schwefelverbindungen | |
| US4788012A (en) | Process for the preparation of benzyl trifluoromethyl sulfide | |
| JPWO2015050229A1 (ja) | フッ素化剤 | |
| US3254107A (en) | Method for the production of halogenated alkyl chlorosulfates and fluorosulfates | |
| US5196599A (en) | Method of preparing fluoro, nitro, and fluoronitroalkyl difluoroformals | |
| US3169104A (en) | Production of polyhaloalkyl sulfenyl chlorides | |
| US4061688A (en) | Liquid phase fluorination process | |
| EP0373304B1 (en) | Purification of alkanesulfonyl chlorides | |
| AU696575B2 (en) | Reagent and process for the synthesis of oxysulphide- containing fluorine- containing organic derivatives | |
| JP2625850B2 (ja) | チオホスゲンの製造方法 | |
| SU672195A1 (ru) | Способ получени 1-хлор-2оксиминобутанона-3 | |
| EP0736524A2 (en) | Process for the synthesis of fluorinated alkyl sulphonyl halides | |
| RU1773909C (ru) | Способ получени фенилперфторалкилсульфидов | |
| US3317594A (en) | Haloformylalkanesulfenyl halides and their preparation |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090727 |