JPH0568068B2 - - Google Patents
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- JPH0568068B2 JPH0568068B2 JP63010489A JP1048988A JPH0568068B2 JP H0568068 B2 JPH0568068 B2 JP H0568068B2 JP 63010489 A JP63010489 A JP 63010489A JP 1048988 A JP1048988 A JP 1048988A JP H0568068 B2 JPH0568068 B2 JP H0568068B2
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Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
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- H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明は、アルカリ電池用ニツケル電極に関す
るものである。 従来技術とその問題点 一般に用いられているアルカリ電池のニツケル
極は、焼結式電極と称し、その製法として通常の
ニツケル粉末を穿孔鋼板等に焼結した微孔基板に
硝酸ニツケル塩溶液を含浸させ、アルカリ溶液中
で水酸化ニツケルに変化させる工程を数回繰り返
し、所定量の水酸化ニツケルを充填させる方法で
ある。 しかし、この充填方法は工程を何度も繰り返し
非常に煩雑であり、コストを高くする一因となつ
ている。しかも用いる基板の多孔度が実用上80％
以下に制限されるため、活物質の充填密度が低
く、電極のエネルギー密度が400ｍAh／c.c.程度の
低いものしか生産できないという現状であつた。 この欠点を改良する試みとして、例えば上記基
板に替わる95％の高多孔度の金属繊維基板を用い
て、水酸ニツケル粉末の充填工程を繰り返すこと
なく、１回で充填できるペースト式ニツケル極が
実用化されつつある。 上記ペースト式ニツケル極は、特開昭61−
138458号に開示された如く、硝酸ニツケル塩水溶
液と水酸化ナトリウム水溶液から作成された水酸
化ニツケル粉末活物質に、活物質間導電性のネツ
トワークを形成するCoO粉末を添加し、カルボキ
シメチルセルローズを水に溶解した粘調液を加え
ペースト状態で繊維基板に充填して作成される。
このニツケル極は焼結式のものに比べ、かなり安
価でエネルギー密度も500ｍAh／c.c.程度と高い。 しかし、近年のポータブルエレクトロニクス機
器の軽量化に伴い、市場ニーズとして600ｍAh／
c.c.程度の高エネルギー密度が要求されている。こ
のニーズに対応することには、基板の多孔度に限
界があることから、水酸化ニツケル粉末そのもの
を高密度化する必要がある。よく知られているよ
うに水酸化ニツケル電極の充放電反応は、水酸化
ニツケルの結晶内をプロトン（H+）が自由に移
動することによつて起こる。ところが水酸化ニツ
ケルの高密度化に伴う結晶の緻密性により、結晶
内のプロトンの移動の自由さが束縛され、且つ比
表面積の減少により、電流密度が増大し、２段放
電及び電極の膨潤と言つた放電並びに寿命特性の
悪化原因となる高次酸化物γ−NiOOHが多量に
生成するようになる。 発明の目的 本発明は、高密度化水酸化ニツケルを用いたニ
ツケル極において、高次酸化物γ−NiOOHの生
成を防止した。高エネルギー密度、且つ長寿命の
ニツケル極を提供するものである。 発明の構成 本発明は、多孔性の耐アルカリ性金属基板を集
電体とし、水酸化ニツケル粉末を活物質主成分と
するペースト式ニツケル極において、水酸化ニツ
ケルが15〜30Åの細孔半径を有し、その空孔容積
が0.05ml／ｇ以下で且つ比表面積が15〜30m2／ｇ
であることを特徴とするアルカリ電池用ニツケル
極である。 水酸化ニツケル活物質がカドミウムを２〜7wt
％含有し、且つカドミウムが水酸化ニツケルの結
晶中で固溶状態である前記のアルカリ電池用ニツ
ケル極である。 内部細孔容積を最小限にした高密度水酸化ニツ
ケル粉末は、高次酸化物γ−NiOOHが多量に発
生するが、異種金属イオン、特にカドミウムイオ
ンを水酸化ニツケルの結晶中に配置すると結晶に
歪みを生じ、プロトンの動きに自由さが増し利用
率の向上及びγ−NiOOHの生成を減少させる。
一方、結晶外においては、水酸化ニツケルの粒子
間をCoOOH粒子によつて接続すると、集電体ニ
ツケル繊維と水酸化ニツケル粒子間の電子の流れ
をスムーズにし、利用率を増大させる。 実施例 以下、本発明における詳細について実施例によ
り説明する。 硝酸ニツケルに少量の硝酸カドミウムを加えた
水溶液に硝酸アンモニウムを添加し、ニツケルお
よびカドミウムのアンミン錯イオンを形成させ
る。この液に水酸化ナトリウム水溶液を滴下しな
がら激しく撹拌を行い、錯イオンを分解させてカ
ドミウムの固溶体化した水酸化ニツケル粒子を
徐々に析出成長させる。従来の如く、PH14以上の
高濃度アルカリ溶液では無秩序に水酸化ニツケル
粒子が析出するのみであり、空孔容積が増大す
る。そこで、PH10〜12程度の薄いアルカリ濃度に
して、温度20〜90℃の範囲で徐々に析出させるこ
とが必要である。PH及び温度の調節によつて種々
の比表面積、細孔容積をもつた水酸化ニツケル粒
子が得られた。 第１図に水酸化ニツケル粒子の細孔容積と比表
面積との関係を示した図である。図におけるＡ，
Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅが水酸化ニツケルのみで、Ｆが５
％のカドミウムを固溶状態で添加したものであ
り、Ｇが従来法による水酸化ニツケルのみのもの
である。 比表面積と細孔容積との間には相関々係があ
り、比表面積の増大に伴い粒子内部の細孔容積が
増大する傾向を示している。細孔容積の少ない高
密度活物質は取りも直さず比表面積が少ない宿命
にあると言える。 周知の従来方法により、硝酸ニツケル塩溶液を
90℃、PH＝14.5の高濃度アルカリ溶液中に滴下し
析出させた約70m2／ｇの水酸化ニツケルの細孔径
分布を第２図のＧに、上記高密度活物質Ｆの細孔
径分布を第２図のＦに示した。従来方式で析出さ
せた粉末Ｇの空孔は、細孔半径15〜100Åの幅広
い範囲に渡り多量且つ無秩序に存在し、その容積
は0.15ml／ｇと粒子容積（0.41ml／ｇ）の30〜40
％にも達し、かなり空隙の大きい粒子であること
を示している。一方、Ｆの粒子の場合、その容積
は0.04ml／ｇと小さく、Ｇ粒子の1/4程度に過ぎ
ない。この結果はＦ粒子がＧ粒子よりも20〜30％
高密度であることを示している。 即ち、活物質粒子が高密度であるためには、で
きるかぎり比表面積、及び空孔容積が小さなもの
でなければならないことを示している。 これらの水酸化ニツケル粉末に少量のコバルト
化合物、CoO、α−Co（OH）2、β−Co（OH）2あ
るいは酢酸コバルト等の粉末を混合し、しかる後
１％のカルボキシメチルセルローズの溶解した水
溶液を加えた流動性のあるペースト液を調製し
た。このペースト液を多孔度95％の耐アルカリ繊
維基板、例えばニツケル繊維基板等に所定量充填
させ、乾燥後ニツケル極とした。 活物質利用率並びに充放電によるγ−NiOOH
の生成率を知るためにこのニツケル極を対極とし
てカドミウム極をポリプロピレン不織布セパレー
タを介して組立て、比重1.27の水酸化カリウム電
解液を注入し、電池とした。電解液注入後、添加
剤であるコバルト化合物を腐食電位で溶解させ、
水酸化ニツケル粉末間を接続させるために、24時
間放置した。放置後充放電を行い比表面積と活物
質利用率の関係を第３図に示した。 活物質組成が水酸化ニツケルのみから成るもの
は、比例関係が存在する。この事実は、高い活物
質利用率を得るためには高い比表面積が必要であ
ることを示しており、それは取りも直さず空孔容
積の大きい低密度活物質の方が良いことを意味し
ている。しかしながら、水酸化ニツケルの結晶中
に少量のカドミウムを添加したＦは、比表面積が
小さいにも係わらず従来粉末Ｇと変わらない高い
利用率を示している。
るものである。 従来技術とその問題点 一般に用いられているアルカリ電池のニツケル
極は、焼結式電極と称し、その製法として通常の
ニツケル粉末を穿孔鋼板等に焼結した微孔基板に
硝酸ニツケル塩溶液を含浸させ、アルカリ溶液中
で水酸化ニツケルに変化させる工程を数回繰り返
し、所定量の水酸化ニツケルを充填させる方法で
ある。 しかし、この充填方法は工程を何度も繰り返し
非常に煩雑であり、コストを高くする一因となつ
ている。しかも用いる基板の多孔度が実用上80％
以下に制限されるため、活物質の充填密度が低
く、電極のエネルギー密度が400ｍAh／c.c.程度の
低いものしか生産できないという現状であつた。 この欠点を改良する試みとして、例えば上記基
板に替わる95％の高多孔度の金属繊維基板を用い
て、水酸ニツケル粉末の充填工程を繰り返すこと
なく、１回で充填できるペースト式ニツケル極が
実用化されつつある。 上記ペースト式ニツケル極は、特開昭61−
138458号に開示された如く、硝酸ニツケル塩水溶
液と水酸化ナトリウム水溶液から作成された水酸
化ニツケル粉末活物質に、活物質間導電性のネツ
トワークを形成するCoO粉末を添加し、カルボキ
シメチルセルローズを水に溶解した粘調液を加え
ペースト状態で繊維基板に充填して作成される。
このニツケル極は焼結式のものに比べ、かなり安
価でエネルギー密度も500ｍAh／c.c.程度と高い。 しかし、近年のポータブルエレクトロニクス機
器の軽量化に伴い、市場ニーズとして600ｍAh／
c.c.程度の高エネルギー密度が要求されている。こ
のニーズに対応することには、基板の多孔度に限
界があることから、水酸化ニツケル粉末そのもの
を高密度化する必要がある。よく知られているよ
うに水酸化ニツケル電極の充放電反応は、水酸化
ニツケルの結晶内をプロトン（H+）が自由に移
動することによつて起こる。ところが水酸化ニツ
ケルの高密度化に伴う結晶の緻密性により、結晶
内のプロトンの移動の自由さが束縛され、且つ比
表面積の減少により、電流密度が増大し、２段放
電及び電極の膨潤と言つた放電並びに寿命特性の
悪化原因となる高次酸化物γ−NiOOHが多量に
生成するようになる。 発明の目的 本発明は、高密度化水酸化ニツケルを用いたニ
ツケル極において、高次酸化物γ−NiOOHの生
成を防止した。高エネルギー密度、且つ長寿命の
ニツケル極を提供するものである。 発明の構成 本発明は、多孔性の耐アルカリ性金属基板を集
電体とし、水酸化ニツケル粉末を活物質主成分と
するペースト式ニツケル極において、水酸化ニツ
ケルが15〜30Åの細孔半径を有し、その空孔容積
が0.05ml／ｇ以下で且つ比表面積が15〜30m2／ｇ
であることを特徴とするアルカリ電池用ニツケル
極である。 水酸化ニツケル活物質がカドミウムを２〜7wt
％含有し、且つカドミウムが水酸化ニツケルの結
晶中で固溶状態である前記のアルカリ電池用ニツ
ケル極である。 内部細孔容積を最小限にした高密度水酸化ニツ
ケル粉末は、高次酸化物γ−NiOOHが多量に発
生するが、異種金属イオン、特にカドミウムイオ
ンを水酸化ニツケルの結晶中に配置すると結晶に
歪みを生じ、プロトンの動きに自由さが増し利用
率の向上及びγ−NiOOHの生成を減少させる。
一方、結晶外においては、水酸化ニツケルの粒子
間をCoOOH粒子によつて接続すると、集電体ニ
ツケル繊維と水酸化ニツケル粒子間の電子の流れ
をスムーズにし、利用率を増大させる。 実施例 以下、本発明における詳細について実施例によ
り説明する。 硝酸ニツケルに少量の硝酸カドミウムを加えた
水溶液に硝酸アンモニウムを添加し、ニツケルお
よびカドミウムのアンミン錯イオンを形成させ
る。この液に水酸化ナトリウム水溶液を滴下しな
がら激しく撹拌を行い、錯イオンを分解させてカ
ドミウムの固溶体化した水酸化ニツケル粒子を
徐々に析出成長させる。従来の如く、PH14以上の
高濃度アルカリ溶液では無秩序に水酸化ニツケル
粒子が析出するのみであり、空孔容積が増大す
る。そこで、PH10〜12程度の薄いアルカリ濃度に
して、温度20〜90℃の範囲で徐々に析出させるこ
とが必要である。PH及び温度の調節によつて種々
の比表面積、細孔容積をもつた水酸化ニツケル粒
子が得られた。 第１図に水酸化ニツケル粒子の細孔容積と比表
面積との関係を示した図である。図におけるＡ，
Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅが水酸化ニツケルのみで、Ｆが５
％のカドミウムを固溶状態で添加したものであ
り、Ｇが従来法による水酸化ニツケルのみのもの
である。 比表面積と細孔容積との間には相関々係があ
り、比表面積の増大に伴い粒子内部の細孔容積が
増大する傾向を示している。細孔容積の少ない高
密度活物質は取りも直さず比表面積が少ない宿命
にあると言える。 周知の従来方法により、硝酸ニツケル塩溶液を
90℃、PH＝14.5の高濃度アルカリ溶液中に滴下し
析出させた約70m2／ｇの水酸化ニツケルの細孔径
分布を第２図のＧに、上記高密度活物質Ｆの細孔
径分布を第２図のＦに示した。従来方式で析出さ
せた粉末Ｇの空孔は、細孔半径15〜100Åの幅広
い範囲に渡り多量且つ無秩序に存在し、その容積
は0.15ml／ｇと粒子容積（0.41ml／ｇ）の30〜40
％にも達し、かなり空隙の大きい粒子であること
を示している。一方、Ｆの粒子の場合、その容積
は0.04ml／ｇと小さく、Ｇ粒子の1/4程度に過ぎ
ない。この結果はＦ粒子がＧ粒子よりも20〜30％
高密度であることを示している。 即ち、活物質粒子が高密度であるためには、で
きるかぎり比表面積、及び空孔容積が小さなもの
でなければならないことを示している。 これらの水酸化ニツケル粉末に少量のコバルト
化合物、CoO、α−Co（OH）2、β−Co（OH）2あ
るいは酢酸コバルト等の粉末を混合し、しかる後
１％のカルボキシメチルセルローズの溶解した水
溶液を加えた流動性のあるペースト液を調製し
た。このペースト液を多孔度95％の耐アルカリ繊
維基板、例えばニツケル繊維基板等に所定量充填
させ、乾燥後ニツケル極とした。 活物質利用率並びに充放電によるγ−NiOOH
の生成率を知るためにこのニツケル極を対極とし
てカドミウム極をポリプロピレン不織布セパレー
タを介して組立て、比重1.27の水酸化カリウム電
解液を注入し、電池とした。電解液注入後、添加
剤であるコバルト化合物を腐食電位で溶解させ、
水酸化ニツケル粉末間を接続させるために、24時
間放置した。放置後充放電を行い比表面積と活物
質利用率の関係を第３図に示した。 活物質組成が水酸化ニツケルのみから成るもの
は、比例関係が存在する。この事実は、高い活物
質利用率を得るためには高い比表面積が必要であ
ることを示しており、それは取りも直さず空孔容
積の大きい低密度活物質の方が良いことを意味し
ている。しかしながら、水酸化ニツケルの結晶中
に少量のカドミウムを添加したＦは、比表面積が
小さいにも係わらず従来粉末Ｇと変わらない高い
利用率を示している。
【表】
一方、極板単位体積あたりのエネルギー密度
は、表１の如く従来粉末Ｇが504ｍAh／c.c.、高密
度粉末Ｆが590ｍAh／c.c.とＦがＧよりも15〜20％
高い数値を示している。 この結果は、上記理由により、従来粉末に比べ
高密度粉末が、同一体積基板ではより多くを充填
できることによる。 要求される600ｍAh／c.c.程度のエネルギー密度
を満たす高密度活物質粉末の空孔容積は、0.05
ml／ｇ以下でなければならず、同時に空孔容積と
相関々係にある比表面積は15〜30m2／ｇである。
カドミウム添加のこの効果は、比表面積の減少に
より電解液から反応種プロトンの出入り口が縮小
するが、水酸化ニツケル結晶に歪みを持たせるこ
とにより、固相でのプロトン移動をスムーズにす
ることにより補われたためと考察される。 即ち、活物質の利用率はプロトンの移動量を意
味するが、これは粒子の比表面積と結晶内部（固
相）での拡散速度の二つの因子の支配されてお
り、結晶が同一の場合は、比表面積に支配され、
結晶が異なる場合は内部歪みに支配されるものと
考察される。 活物質が反応するためには集電体から活物質粒
子表面にスムーズに電子を移動させる必要があ
り、上述した如く遊離状態（水酸化ニツケルに固
溶することなく粒子表面に存在）ある導電性を持
つたCoOOH粒子のネツトワークが不可欠であ
る。 このネツトワークを作るCoO添加剤について
は、第４図にCoO添加量と活物質利用率、極板体
積あたりのエネルギー密度関係を示した。CoO添
加剤の量を増加させると、活物質の利用率も高く
なる。しかし添加剤そのものは導電性に寄与する
のみで実際には放電しないため、実質の極板エネ
ルギー密度は、15％付近より低下する傾向を示し
ている。第５図は活物質組成とγ−NiOOHの生
産量の関係を３次元的に示したものである。1C
の高電流密度で充電し、充電末期の極板をＸ線解
析により、粉末の種類とγ−NiOOH生産量との
関係をみると、水酸化ニツケルの結晶中にカドミ
ウムを固溶状態で添加すれば、添加量に反比例し
てγ−NiOOHの生産量が減少することが分か
る。第６図にγ−NiOOHの多量に生成した電極
と本発明の電極との放電々圧特性の比較を示し
た。カドミウムを含まない高密度粉末Ａの場合、
多量に生成するγ−NiOOHにより、放電々圧は
２断放電特性となる。第５図よりγ−NiOOH生
成防止効果が、カドミウムの２％添加から認めら
れ、７％添加で完全γ−NiOOHは消滅する。 このカドミウムの効果は、他の異種元素例えば
コバルトが固溶状態で共存していても同じであ
る。コバルトにもわずかながらカドミウムに似た
挙動が認められる。カドミウムとコバルトの両者
の固溶体添加については、γ−NiOOHの生成率
に対する影響以外に特開昭59−224062号公報に開
示された高温性能の向上が認められた。 又、活物質の利用率に対して、CoO添加剤につ
いて示したが、CoOOHのネツトワークを形成さ
せる上記に記載した他の添加剤についても同様の
傾向を示した。更に基板として金属繊維焼結体を
例に示したがこれらに限定されるものではない。 発明の効果 上述した如く、本発明は高密度化水酸化ニツケ
ルを用いたニツケル極において、高次酸化物γ−
NiOOHの生成を防止した、高エネルギーンジン
密度、且つ長寿命のニツケル極を提供するもので
ある。
は、表１の如く従来粉末Ｇが504ｍAh／c.c.、高密
度粉末Ｆが590ｍAh／c.c.とＦがＧよりも15〜20％
高い数値を示している。 この結果は、上記理由により、従来粉末に比べ
高密度粉末が、同一体積基板ではより多くを充填
できることによる。 要求される600ｍAh／c.c.程度のエネルギー密度
を満たす高密度活物質粉末の空孔容積は、0.05
ml／ｇ以下でなければならず、同時に空孔容積と
相関々係にある比表面積は15〜30m2／ｇである。
カドミウム添加のこの効果は、比表面積の減少に
より電解液から反応種プロトンの出入り口が縮小
するが、水酸化ニツケル結晶に歪みを持たせるこ
とにより、固相でのプロトン移動をスムーズにす
ることにより補われたためと考察される。 即ち、活物質の利用率はプロトンの移動量を意
味するが、これは粒子の比表面積と結晶内部（固
相）での拡散速度の二つの因子の支配されてお
り、結晶が同一の場合は、比表面積に支配され、
結晶が異なる場合は内部歪みに支配されるものと
考察される。 活物質が反応するためには集電体から活物質粒
子表面にスムーズに電子を移動させる必要があ
り、上述した如く遊離状態（水酸化ニツケルに固
溶することなく粒子表面に存在）ある導電性を持
つたCoOOH粒子のネツトワークが不可欠であ
る。 このネツトワークを作るCoO添加剤について
は、第４図にCoO添加量と活物質利用率、極板体
積あたりのエネルギー密度関係を示した。CoO添
加剤の量を増加させると、活物質の利用率も高く
なる。しかし添加剤そのものは導電性に寄与する
のみで実際には放電しないため、実質の極板エネ
ルギー密度は、15％付近より低下する傾向を示し
ている。第５図は活物質組成とγ−NiOOHの生
産量の関係を３次元的に示したものである。1C
の高電流密度で充電し、充電末期の極板をＸ線解
析により、粉末の種類とγ−NiOOH生産量との
関係をみると、水酸化ニツケルの結晶中にカドミ
ウムを固溶状態で添加すれば、添加量に反比例し
てγ−NiOOHの生産量が減少することが分か
る。第６図にγ−NiOOHの多量に生成した電極
と本発明の電極との放電々圧特性の比較を示し
た。カドミウムを含まない高密度粉末Ａの場合、
多量に生成するγ−NiOOHにより、放電々圧は
２断放電特性となる。第５図よりγ−NiOOH生
成防止効果が、カドミウムの２％添加から認めら
れ、７％添加で完全γ−NiOOHは消滅する。 このカドミウムの効果は、他の異種元素例えば
コバルトが固溶状態で共存していても同じであ
る。コバルトにもわずかながらカドミウムに似た
挙動が認められる。カドミウムとコバルトの両者
の固溶体添加については、γ−NiOOHの生成率
に対する影響以外に特開昭59−224062号公報に開
示された高温性能の向上が認められた。 又、活物質の利用率に対して、CoO添加剤につ
いて示したが、CoOOHのネツトワークを形成さ
せる上記に記載した他の添加剤についても同様の
傾向を示した。更に基板として金属繊維焼結体を
例に示したがこれらに限定されるものではない。 発明の効果 上述した如く、本発明は高密度化水酸化ニツケ
ルを用いたニツケル極において、高次酸化物γ−
NiOOHの生成を防止した、高エネルギーンジン
密度、且つ長寿命のニツケル極を提供するもので
ある。
第１図は水酸化ニツケル粒子の比表面積と細孔
容積との関係を示した図、第２図は従来の水酸化
ニツケル粉末と本発明の高密度水酸化ニツケル粉
末の細孔径分布曲線図、第３図は活物質の比表面
積と利用率の関係を示した図、第４図はCoO添加
剤量と活物質利用率及び極板体積あたりのエネル
ギー密度との関係を示した図、第５図は活物質組
成とγ−NiOOHの生成量の関係を示した図、第
６図は放電々圧特性を比較した図である。
容積との関係を示した図、第２図は従来の水酸化
ニツケル粉末と本発明の高密度水酸化ニツケル粉
末の細孔径分布曲線図、第３図は活物質の比表面
積と利用率の関係を示した図、第４図はCoO添加
剤量と活物質利用率及び極板体積あたりのエネル
ギー密度との関係を示した図、第５図は活物質組
成とγ−NiOOHの生成量の関係を示した図、第
６図は放電々圧特性を比較した図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 多孔性の耐アルカリ性金属基板を集電体と
し、水酸化ニツケル粉末を活物質主成分とするペ
ースト式ニツケル極において、水酸化ニツケルが
15〜30Åの細孔半径を有し、その空孔容積が0.05
ml／ｇ以下で且つ比表面積が15〜30m2／ｇである
ことを特徴とするアルカリ電池用ニツケル極。 ２ 水酸化ニツケル活物質がカドミウムを２〜
7wt％含有し、且つカドミウムが水酸化ニツケル
の結晶中で固溶状態である特許請求の範囲第１項
記載のアルカリ電池用ニツケル極。 ３ アルカリ電解液に溶解し、コバルト錯イオン
を生成するコバルト化合物を５〜15wt％添加し、
且つ該コバルト化合物が活物質と遊離状態にある
特許請求の範囲第２項記載のアルカリ電池用ニツ
ケル極。 ４ カドミウム以外に少量のコバルトが固溶状態
で共存する特許請求の範囲第２項記載のアルカリ
電池用ニツケル極。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63010489A JPH01187768A (ja) | 1988-01-19 | 1988-01-19 | アルカリ電池用ニッケル極 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63010489A JPH01187768A (ja) | 1988-01-19 | 1988-01-19 | アルカリ電池用ニッケル極 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01187768A JPH01187768A (ja) | 1989-07-27 |
| JPH0568068B2 true JPH0568068B2 (ja) | 1993-09-28 |
Family
ID=11751588
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63010489A Granted JPH01187768A (ja) | 1988-01-19 | 1988-01-19 | アルカリ電池用ニッケル極 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01187768A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0724218B2 (ja) * | 1988-04-11 | 1995-03-15 | 株式会社ユアサコーポレーション | アルカリ電池用ニッケル電極及びこれを用いた電池 |
| JP2576717B2 (ja) * | 1991-05-27 | 1997-01-29 | 株式会社ユアサコーポレーション | アルカリ蓄電池用ニッケル電極活物質 |
| KR100360489B1 (ko) * | 1995-10-26 | 2003-07-07 | 삼성전자 주식회사 | 니켈전극및그제조방법 |
Citations (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5045246A (ja) * | 1973-08-13 | 1975-04-23 | ||
| JPS5186099A (ja) * | 1975-01-28 | 1976-07-28 | Tokyo Shibaura Electric Co | |
| JPS536119A (en) * | 1976-07-01 | 1978-01-20 | Hy Grip Products Co | Sheet feeding mechanism for automatic typewriter |
| JPS56143671A (en) * | 1980-04-09 | 1981-11-09 | Sanyo Electric Co Ltd | Manufacture of positive active material for alkaline storage battery |
| JPS58152372A (ja) * | 1982-03-05 | 1983-09-09 | Japan Storage Battery Co Ltd | アルカリ電池用正極板の製造法 |
| JPS59163754A (ja) * | 1983-03-08 | 1984-09-14 | Yuasa Battery Co Ltd | アルカリ蓄電池用ペ−スト式正極板 |
| JPS6012742A (ja) * | 1983-07-01 | 1985-01-23 | Toshiba Corp | 半導体装置 |
| JPS60131766A (ja) * | 1983-12-20 | 1985-07-13 | Japan Storage Battery Co Ltd | アルカリ電池用正極板 |
| JPS60255632A (ja) * | 1984-05-30 | 1985-12-17 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 高純度の水酸化ニツケルの製造方法 |
| JPS61104565A (ja) * | 1984-10-25 | 1986-05-22 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 電池のニツケル正極用活物質粉末の製造法 |
| JPS61124060A (ja) * | 1984-11-20 | 1986-06-11 | Yuasa Battery Co Ltd | アルカリ蓄電池用ペ−スト式正極板 |
| JPS61138458A (ja) * | 1984-12-07 | 1986-06-25 | Yuasa Battery Co Ltd | アルカリ蓄電池 |
| JPS62256366A (ja) * | 1986-04-30 | 1987-11-09 | Yuasa Battery Co Ltd | アルカリ電池用ニツケル極 |
| JPS6316556A (ja) * | 1986-07-07 | 1988-01-23 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非焼結式電極の製造法 |
-
1988
- 1988-01-19 JP JP63010489A patent/JPH01187768A/ja active Granted
Patent Citations (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5045246A (ja) * | 1973-08-13 | 1975-04-23 | ||
| JPS5186099A (ja) * | 1975-01-28 | 1976-07-28 | Tokyo Shibaura Electric Co | |
| JPS536119A (en) * | 1976-07-01 | 1978-01-20 | Hy Grip Products Co | Sheet feeding mechanism for automatic typewriter |
| JPS56143671A (en) * | 1980-04-09 | 1981-11-09 | Sanyo Electric Co Ltd | Manufacture of positive active material for alkaline storage battery |
| JPS58152372A (ja) * | 1982-03-05 | 1983-09-09 | Japan Storage Battery Co Ltd | アルカリ電池用正極板の製造法 |
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| JPS6012742A (ja) * | 1983-07-01 | 1985-01-23 | Toshiba Corp | 半導体装置 |
| JPS60131766A (ja) * | 1983-12-20 | 1985-07-13 | Japan Storage Battery Co Ltd | アルカリ電池用正極板 |
| JPS60255632A (ja) * | 1984-05-30 | 1985-12-17 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 高純度の水酸化ニツケルの製造方法 |
| JPS61104565A (ja) * | 1984-10-25 | 1986-05-22 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 電池のニツケル正極用活物質粉末の製造法 |
| JPS61124060A (ja) * | 1984-11-20 | 1986-06-11 | Yuasa Battery Co Ltd | アルカリ蓄電池用ペ−スト式正極板 |
| JPS61138458A (ja) * | 1984-12-07 | 1986-06-25 | Yuasa Battery Co Ltd | アルカリ蓄電池 |
| JPS62256366A (ja) * | 1986-04-30 | 1987-11-09 | Yuasa Battery Co Ltd | アルカリ電池用ニツケル極 |
| JPS6316556A (ja) * | 1986-07-07 | 1988-01-23 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非焼結式電極の製造法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01187768A (ja) | 1989-07-27 |
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